CN102643407A - 涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法 - Google Patents

涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法 Download PDF

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董建国
张立柱
李心强
曹小伟
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Abstract

本发明涉及一种涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：在反应容器中，将IPDI、聚醚多元醇在催化剂存在下反应1～4小时，制得IPDI预聚体，逐步滴加经溶剂共沸脱水后的TMP，2～6小时滴加完毕，加入三聚催化剂，当达到理论NCO含量时，加入阻聚剂即可。本发明采用两步反应，在一步法即加成反应的基础上，以三聚法把游离的异佛尔酮二异氰酸酯单体除去，所得的涂料固化剂异佛尔酮二异氰酸酯预聚物对羟基丙烯酸树脂具有良好的相容性和成膜性，具有使用范围广、强度高、耐黄变性好、毒性低、贮存稳定性高，可获得高固含量产品的优点。

Description

涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法。
背景技术
聚氨酯涂料涂膜外观好，硬度大，耐腐蚀，耐化学品，是溶剂型涂料的最大品种，聚氨酯涂料在家居与家庭装修中的用量一直比较大，在家居涂料中占据统治地位，聚氨酯涂料的一个组分是以醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂等含羟基物质，另一组分含活性NCO基，可与含活性羟基的树脂组分交联反应，形成各种性能的漆膜，称为固化剂。涂料用的聚氨酯固化剂中，由于NCO基团与羟基的反应选择性不足，少量的单体没有参与反应而残留在体系中，在施工和干燥过程中，游离异氰酸酯单体对人体健康和环境都插上极大危害。目前，国内最常用的聚氨酯涂料固化剂多采用三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯反应生成的预聚体。作为聚氨酯通用固化剂，其具有储存稳定性好、流平性好、实干快、易打磨等特点，可用于高光、亚光面漆及底漆的制备。但是其耐黄变性较差，在长期的使用中易出现黄变现象。
异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）属于不变黄脂肪族二异氰酸酯，是高性能聚氨酯涂料和粘合剂的主要原料，其特点是制成的聚氨酯树脂光、稳定性好，在户外自我线照射下不会发生泛黄现象，在高温蒸煮条件下不会发生芳香族异氰酸酯变成致癌芳香胺的化学反应，因此，IPDI是异氰酸酯中很重要的一种原料。
发明内容
本发明的目的是提供一种涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，提高了漆膜的耐黄变性能、漆膜强度和柔韧性，降低了预聚物的粘度，缩短了反应时间，降低了反应温度。
本发明所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，由以下质量份数的原料按照以下步骤制成：
（1）将80～100份IPDI、1～10份聚醚多元醇和0.05～2份催化剂加入到反应容器中，在惰性气体的保护下升温至60～80℃，反应1～4小时，得到IPDI预聚物；
（2）将12～18份三羟甲基丙烷与50~80份有机溶剂混合，通过油水分离器于60～150℃加热回流脱水2～6小时，脱除10~40份有机溶剂，然后在惰性气体的保护下将经过脱水的三羟甲基丙烷有机溶剂溶液滴加到IPDI预聚物中，保温60~80℃，在2～6小时内滴加完毕；
（3）向步骤（2）得到的预聚物中加入0.01～0.2份三聚催化剂，60~70℃下保温1～4小时，采用甲苯—二正丁胺法测定NCO达到含量为9.23～12.86%时，加入0.05～0.2份阻聚剂停止反应，得到异佛尔酮二异氰酸酯预聚物。
所述的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇或三羟基聚氧化丙烯醚。
所述的聚氧化丙烯二醇优选聚醚HSH-204、聚醚HSH-210或聚醚HSH-220。
所述的三羟基聚氧化丙烯醚优选聚醚HSH-303或聚醚HSH-330。
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡（DBTDL）。
所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、环己酮、丁酮、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的一种或多种。
所述的三聚催化剂为三亚乙基二胺、N,N二甲基苄胺或2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚（DMP-30）。
所述的阻聚剂为苯甲酰氯或磷酸。
本发明具有如下有益效果：
本发明使用异佛尔酮二异氰酸酯，提高了漆膜的耐黄变性能和漆膜强度，以长链聚醚作为改性，有效的提高了固化剂与树脂的相容性，增加漆膜的柔韧性，以二月桂酸二丁基锡作为反应催化剂，有效的提高了异佛尔酮二异氰酸酯上两个NCO与三羟基丙烷上羟基反应的选择性，降低了预聚物的粘度，缩短了反应时间，降低了反应温度。对未参与反应的异佛尔酮二异氰酸酯单体进行三聚，有效的降低了固化剂中游离单体含量，降低了游离单体对环境的危害和对漆膜产生的不利影响。而且无需特别复杂设备，工艺简单，生产稳定，所得的用于涂料固化剂异佛尔酮二异氰酸酯预聚物对成膜性能良好，具有使用范围广、强度高、耐黄变性好、毒性低、贮存稳定性高，可获得高固含量产品的优点，具有很好的应用前景。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
将100份IPDI、2份聚醚210和0.32份DBTDL加入到反应容器中，在氮气的保护下升温至60℃，反应4小时，得到IPDI预聚物。将18份TMP与80份乙酸丁酯混合，通过油水分离器于在130℃下回流脱水3小时，蒸出40份乙酸丁酯。在氮气的保护下将TMP溶液滴加到IPDI预聚物中，保温70℃，在3小时内滴加完毕。加入0.02份2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，70℃下保温2小时，采用甲苯-二正丁胺法测定NCO在12.15%，加入0.05份苯甲酰氯搅拌30min，降温至40℃出料，氮气密封保存。
相容性测试，将实施例1中制得的固化剂10.17g与羟基丙烯酸树脂100g混合均匀后得到混合液，混合液清澈透明。实施例1制得的固化剂与羟基丙烯酸相容性良好。
实施例2
将100份IPDI、4份聚醚220和0.4份DBTDL加入到反应容器中，在氮气的保护下升温至70℃，反应1.5小时，得到IPDI预聚物。将16份TMP与60份乙酸丁酯混合，通过油水分离器于在130℃下回流脱水2小时，蒸出20份乙酸丁酯。在氮气的保护下将TMP溶液滴加到IPDI预聚物中，保温70℃，在3小时内滴加完毕。加入0.02份2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，70℃下保温2小时，采用甲苯—二正丁胺法测定NCO在12.35%，0.05份苯甲酰氯搅拌30min，降温至40℃出料，氮气密封保存。
相容性测试，将实施例2中制得的固化剂10.00g与羟基丙烯酸树脂100g混合均匀后得到混合液，混合液清澈透明。实施例2制得的固化剂与羟基丙烯酸相容性良好。
实施例3
将100份IPDI、4份聚醚303和0.2份DBTDL加入到反应容器中，在氮气的保护下升温至60℃，反应3小时，得到IPDI预聚物。将12份TMP与60份乙酸丁酯混合，通过油水分离器于在130℃下回流脱水3小时，蒸出20份乙酸丁酯。在氮气的保护下将TMP溶液滴加到IPDI预聚物中，保温60℃，在3小时内滴加完毕。加入0.02份2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，60℃下保温2小时，采用甲苯—二正丁胺法测定NCO在11.50%，加入0.1份85%磷酸搅拌30min，降温至40℃出料，氮气密封保存。
相容性测试，将实施例3中制得的固化剂10.74g与羟基丙烯酸树脂100g混合均匀后得到混合液，混合液清澈透明。实施例3制得的固化剂与羟基丙烯酸相容性良好。
实施例4
将100份IPDI、10份聚醚210和0.4份DBTDL加入到反应容器中，在氮气的保护下升温至60℃，反应3小时，得到IPDI预聚物。将15份TMP与60份乙酸丁酯混合，通过油水分离器于在130℃下回流脱水3小时，蒸出20份乙酸丁酯。在氮气的保护下将TMP溶液滴加到IPDI预聚物中，保温80℃，在2小时内滴加完毕。加入0.02份N,N二甲基苄胺，60℃下保温4小时，采用甲苯二正丁胺法测定NCO在10.12%，加入0.05份苯甲酰氯搅拌30min，降温至40℃出料，氮气密封保存。
相容性测试，将实施例4中制得的固化剂9.73g与羟基丙烯酸树脂100g混合均匀后得到混合液，混合液清澈透明。实施例4制得的固化剂与羟基丙烯酸相容性良好。
实施例5
将80份IPDI、1份聚醚210和0.1份DBTDL加入到反应容器中，在氮气的保护下升温至60℃，反应1小时，得到IPDI预聚物。将12份TMP与50份乙酸丁酯混合，通过油水分离器于在130℃下回流脱水4小时，蒸出10份乙酸丁酯。在氮气的保护下将TMP溶液滴加到IPDI预聚物中，保温80℃，在4小时内滴加完毕。加入0.02份三亚乙基二胺，70℃下保温2小时，采用甲苯—二正丁胺法测定NCO在12.80%，加入0.16份苯甲酰氯搅拌30min，降温至40℃出料，氮气密封保存。
相容性测试，将实施例5中制得的固化剂9.65g与羟基丙烯酸树脂100g混合均匀后得到混合液，混合液清澈透明。实施例5制得的固化剂与羟基丙烯酸相容性良好。
实施例6
将90份IPDI、10份聚醚210和1.6份DBTDL加入到反应容器中，在氮气的保护下升温至60℃，反应1小时，得到IPDI预聚物。将10份TMP与60份乙酸丁酯混合，通过油水分离器于在130℃下回流脱水3小时，蒸出20份乙酸丁酯。在氮气的保护下将TMP溶液滴加到IPDI预聚物中，保温70℃，在3小时内滴加完毕。加入0.1份2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，70℃下保温2小时，采用甲苯—二正丁胺法测定NCO在9.23%，加入0.05份苯甲酰氯搅拌30min，降温至40℃出料，氮气密封保存。
相容性测试，将实施例6中制得的固化剂13.38g与羟基丙烯酸树脂100g混合均匀后得到混合液，混合液清澈透明。实施例6制得的固化剂与羟基丙烯酸相容性良好。
将实施例1~6制得的固化剂与羟基丙烯酸树脂混合均匀后得到的混合液，制备成漆膜，漆膜是按照GB 1727-79用漆膜刮涂法在马口铁板上制备得到，并采用GB 1728-79测试漆膜的表干时间和实干时间，按GB/T 9286-1998测试漆膜的附着力，按GB/T6739-2006测试漆膜铅笔硬度。按GB/T 1732-93测试漆膜抗冲击性。
实施例1~6产品与羟基丙烯酸树脂配制成的漆膜性质如表1所示：
表1漆膜性质表
项目  实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5  实施例6
表干时间(min)  25  23  24  20  20  22
实干时间(h)  24  30  26  20  21  25
附着力  1  1  0  1  0  0
铅笔硬度  2H  2H  2H  2H  2H  2H
耐冲击测试（cm）  53  52  58  47  50  51
实施例中羟基丙烯酸树脂选用德谦公司的Hypomer FS-2050。TMP为无锡百川化工股份有限公司生产，IPDI为BASF公司生产。
采用的聚醚多元醇均为江苏省海安石油化工厂提供，其性能参数如下表2所示：
表2聚醚多元醇性能参数表
Figure BDA00001613336400051

Claims (8)

1.一种涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于由以下质量份数的原料按照以下步骤制成：
（1）将80～100份IPDI、1～10份聚醚多元醇和0.05～2份催化剂加入到反应容器中，在惰性气体的保护下升温至60～80℃，反应1～4小时，得到IPDI预聚物；
（2）将12～18份三羟甲基丙烷与50~80份有机溶剂混合，通过油水分离器于60～150℃加热回流脱水2～6小时，脱除10~40份有机溶剂，然后在惰性气体的保护下将经过脱水的三羟甲基丙烷有机溶剂溶液滴加到IPDI预聚物中，保温60~80℃，在2～6小时内滴加完毕；
（3）向步骤（2）得到的预聚物中加入0.01～0.2份三聚催化剂，60~70℃下保温1～4小时，采用甲苯—二正丁胺法测定NCO达到含量为9.23～12.86%时，加入0.05～0.2份阻聚剂停止反应，得到异佛尔酮二异氰酸酯预聚物。
2.根据权利要求1所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇或三羟基聚氧化丙烯醚。
3.根据权利要求2所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的聚氧化丙烯二醇为聚醚HSH-204、聚醚HSH-210或聚醚HSH-220。
4.根据权利要求2所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的三羟基聚氧化丙烯醚为聚醚HSH-303或聚醚HSH-330。
5.根据权利要求1所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
6.根据权利要求1所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、环己酮、丁酮、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的三聚催化剂为三亚乙基二胺、N,N二甲基苄胺或2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚。
8.根据权利要求1所述的涂料固化用异佛尔酮二异氰酸酯预聚物的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂为苯甲酰氯或磷酸。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102827346A (zh) * 2012-09-17 2012-12-19 上海富臣化工有限公司 低游离甲苯二异氰酸酯聚氨酯固化剂及其制备方法
CN103224605A (zh) * 2013-03-01 2013-07-31 湖北乾兴化工有限公司 一种低游离异氰酸酯单体的聚氨酯固化剂及其制备方法
CN105367745A (zh) * 2014-08-21 2016-03-02 合众（佛山）化工有限公司 一种抗划伤tdi及ipdi多聚物聚氨酯固化剂的制备方法
CN105367746A (zh) * 2014-08-21 2016-03-02 合众（佛山）化工有限公司 一种抗划伤mdi及ipdi多聚物聚氨酯固化剂的制备方法
CN105440253A (zh) * 2014-08-21 2016-03-30 合众（佛山）化工有限公司 一种木器漆用抗划伤tdi固化剂的制备方法
CN105440250A (zh) * 2014-08-21 2016-03-30 合众（佛山）化工有限公司 一种木器漆用耐黄变抗划伤ipdi固化剂的制备方法
CN106317373A (zh) * 2015-07-10 2017-01-11 万华化学（北京）有限公司 一种异氰酸酯预聚体及其制备方法
CN107955412A (zh) * 2017-11-20 2018-04-24 苏州太湖电工新材料股份有限公司 一种改性纳米二氧化硅的制备方法及其应用
CN113861123A (zh) * 2021-10-28 2021-12-31 黄山华惠科技有限公司 一种封闭型异佛尔酮二异氰酸酯聚合物的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4055550A (en) * 1976-12-08 1977-10-25 Cargill, Incorporated Continuous process for the production of partially blocked isocyanates
CN1425702A (zh) * 2003-01-13 2003-06-25 深圳市飞扬实业有限公司 低游离甲苯二异氰酸酯固化剂的制备方法
CN101274977A (zh) * 2007-03-29 2008-10-01 周建明 一种固化剂1,6-己二异氰酸酯预聚物及其制备方法
CN101307127A (zh) * 2008-07-16 2008-11-19 武汉仕全兴装饰涂料有限公司 具有低游离mdi单体的聚氨酯固化剂及其制备方法
CN101514269A (zh) * 2009-03-25 2009-08-26 宁波万华聚氨酯有限公司 一种用于涂料固化剂的二环己基甲烷二异氰酸酯预聚物及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4055550A (en) * 1976-12-08 1977-10-25 Cargill, Incorporated Continuous process for the production of partially blocked isocyanates
CN1425702A (zh) * 2003-01-13 2003-06-25 深圳市飞扬实业有限公司 低游离甲苯二异氰酸酯固化剂的制备方法
CN101274977A (zh) * 2007-03-29 2008-10-01 周建明 一种固化剂1,6-己二异氰酸酯预聚物及其制备方法
CN101307127A (zh) * 2008-07-16 2008-11-19 武汉仕全兴装饰涂料有限公司 具有低游离mdi单体的聚氨酯固化剂及其制备方法
CN101514269A (zh) * 2009-03-25 2009-08-26 宁波万华聚氨酯有限公司 一种用于涂料固化剂的二环己基甲烷二异氰酸酯预聚物及其制备方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102827346A (zh) * 2012-09-17 2012-12-19 上海富臣化工有限公司 低游离甲苯二异氰酸酯聚氨酯固化剂及其制备方法
CN103224605A (zh) * 2013-03-01 2013-07-31 湖北乾兴化工有限公司 一种低游离异氰酸酯单体的聚氨酯固化剂及其制备方法
CN105367745A (zh) * 2014-08-21 2016-03-02 合众（佛山）化工有限公司 一种抗划伤tdi及ipdi多聚物聚氨酯固化剂的制备方法
CN105367746A (zh) * 2014-08-21 2016-03-02 合众（佛山）化工有限公司 一种抗划伤mdi及ipdi多聚物聚氨酯固化剂的制备方法
CN105440253A (zh) * 2014-08-21 2016-03-30 合众（佛山）化工有限公司 一种木器漆用抗划伤tdi固化剂的制备方法
CN105440250A (zh) * 2014-08-21 2016-03-30 合众（佛山）化工有限公司 一种木器漆用耐黄变抗划伤ipdi固化剂的制备方法
CN106317373A (zh) * 2015-07-10 2017-01-11 万华化学（北京）有限公司 一种异氰酸酯预聚体及其制备方法
CN106317373B (zh) * 2015-07-10 2021-06-25 万华化学（北京）有限公司 一种异氰酸酯预聚体及其制备方法
CN107955412A (zh) * 2017-11-20 2018-04-24 苏州太湖电工新材料股份有限公司 一种改性纳米二氧化硅的制备方法及其应用
CN107955412B (zh) * 2017-11-20 2020-01-14 苏州太湖电工新材料股份有限公司 一种改性纳米二氧化硅的制备方法及其应用
CN113861123A (zh) * 2021-10-28 2021-12-31 黄山华惠科技有限公司 一种封闭型异佛尔酮二异氰酸酯聚合物的制备方法

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