CN102634778B

CN102634778B - 基于pamam /钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法

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Publication number: CN102634778B
Application number: CN 201210086969
Authority: CN
Inventors: 沈勇; 张惠芳; 王黎明; 白林翠; 颜峰; 杨艳; 李国春; 叶凤英
Original assignee: Shanghai University of Engineering Science
Current assignee: Shanghai University of Engineering Science
Priority date: 2012-03-28
Filing date: 2012-03-28
Publication date: 2013-10-23
Anticipated expiration: 2032-03-28
Also published as: CN102634778A

Abstract

本发明涉及一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，包括制备PAMAM树状大分子溶液、制备树形大分子PAMAM-钯活化整理液、织物活化处理及化学镀四个步骤。与现有技术相比，本发明提供了一种简便、稳定、具有高效催化效果的活化剂制备方法及其化学镀前的活化加工方法，以赋予电磁屏蔽织物金属化学镀始镀容易、镀层均匀和镀层牢固等优异性能。

Description

基于PAMAM /钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法

技术领域

本发明涉及一种功能性电磁屏蔽织物的加工方法，属于化学化工与纺织品功能性整理领域，尤其是涉及一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法。

背景技术

电子信息产业的快速发展，特别电子电气设备的广泛应用，形成了复杂的电磁污染环境。电磁波不仅会造成电子产品的相互干扰，而且还会对人体健康带来严重的威胁。电磁辐射对人体安全与健康的影响，在国内和国际上都日益受到人们的广泛关注。电磁屏蔽织物(或导电织物)作为新型的EMC(ElectromagneticCompatibility)柔性材料，兼有金属的电磁屏蔽特性和纺织品的柔软、透气特性，是新兴的、用途广泛的电磁屏蔽材料之一，被人们广泛应用于电子产品、建筑、防护服等领域。

电磁屏蔽织物主要有涂覆金属盐的织物、金属共混纺丝织物、纤维表面镀金属织物、电磁屏蔽涂层织物、化学镀金属织物等。其中，化学镀是一种古老的镀金属工艺，其源头可追溯到古埃及的制镜术。近代的化学镀技术是在塑料上应用以后才引起大家的注意，随后纺织品的化学镀技术研究逐步展开。目前化学镀金属屏蔽材料产品中，以镀铜或镀镍为最多，其主要基材是涤纶、芳香族聚酰胺、玻璃纤维和碳纤维等织物。

一般的电磁屏蔽织物制备中，以涤纶等为基材的织物由于本身不具催化活性，在化学镀前都要进行“粗化-敏化-活化”预处理。粗化是在强碱的条件下使聚酯高分子链发生水解，破坏涤纶纤维表面形成沟槽或凹坑，使其表面变得粗糙，便于金属沉积；敏化和活化的目的是在织物纤维表面吸附数量足够的具有催化能力的贵金属核，作为化学镀的催化中心，使化学镀能自发进行。因此，贵金属与基材的结合状态以及基材表面活化的好坏直接影响到产物的结构成分，不但决定着化学镀层的优劣，而且也决定着镀层质量的好坏。银、钯和镍等金属都可以作为催化剂，但从价格和功效方面综合考虑，以金属钯做催化剂的居多，其活化方法主要有：(1)经氯化亚锡敏化和氯化钯活化的两步法；(2)一步胶体钯活化法；(3)氯化钯直接活化法；(4)离子钯活化法。常用的是SnCl₂敏化和PdCl₂活化方法，但存在处理过程繁琐，极有可能引入杂质锡而影响钯膜的高温热稳定性，且纤维与活性钯之间仅靠物理沉积作用结合，没有化学键相结合，附着力弱、易脱落，耐摩擦性差，镀层的结合牢度较差；此外，靠沉积产生金属钯，贵金属的用量大，使活化过程成本较高，还会产生大量的有毒有害废液。

对于国内电磁屏蔽织物的研究与生产，浙江三元电子采用专利技术ZL200410053403.9和ZL200410089513.0，有产品供应市场；天诺光电材料夏登峰等人采用多靶磁控溅镀技术研制电磁屏蔽织物；力元新材料陶维正等人采用化学镀铜镀镍工艺研制导电布并申请了专利；浙江理工大学汪澜、陈文兴等人也研究了在涤纶表面化学镀镍和导电性能；最近，也有人利用壳聚糖处理后的织物吸附配位钯离子的活化方法研制电磁屏蔽织物，并申请了专利(申请号：200810040170.7)。

树形聚合物是近几年来出现的一类新型大分子有机物，它是通过支化基元逐步重复反应得到的一类具有高度支化结构的大分子有机物，包括树枝状聚合物和超支化聚合物。树枝状大分子与一般的线性大分子相比有以下几个显著特点：(1)树枝状大分子有明确的分子量及分子尺寸，结构规整，分子体积、形状和功能基都可在分子水平上精确控制；(2)树枝状大分子一般由核心出发，不断向外分支，代数较低时一般为开放的分子构型，随代数的增加和支化的继续，从第四代开始，分子由敞开的松散状态转变为外紧内松的球形三维结构，分子内部具有广阔的空腔，分子表面具有极高的官能团密度；(3)树枝状大分子有很好的反应活性及包容能力，在分子中心和分子末端可导入大量的反应性或功能性基团，可用作具有特殊功能的高分子材料。目前，树状大分子的研究主要集中在超分子化学、药物输送、催化剂和生物医药等领域，并显示出诱人的应用前景。此外，树状大分子的合成比较灵活，可以根据需要改变反应物制备具有特殊端基的树形聚合物衍生物。

聚酰胺-胺(PAMAM)是目前研究比较广泛和深入的树状大分子之一，是以乙二胺为核心，通过Mikceal加成和酰胺化缩合反应来进行制备，既具有树状大分子的共性，又具有自身的特性，受到研究者的广泛关注。PAMAM大分子中有大量的含N的官能团(如伯胺、仲胺、叔胺、酰胺等)，一层一层有规律地排列，官能团数目随代数增大成倍增加。而且PAMAM树枝状高分子的分子内部具有可变的空腔，分子内部和外部具有大量的活性官能团，可通过物理吸附，包括疏水作用、静电作用等将金属离子引入树状大分子内部，与内部的叔胺强烈络合，形成树状大分子封装金属离子的复合物，并经还原产生零价的金属纳米粒子；也可以通过化学吸附，将金属离子吸附在树枝状大分子的内部空腔或表面的末端基团上。1998年，Crooks等人首次报道了以聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子为模板合成Cu纳米簇，以后又陆续合成了Pt、Pd、Ag、Rh、Ni、Au等金属纳米簇。目前很多环保行业利用树状大分子的较高络合能力，通过内部空腔和端基的活性络合金属离子，达到高效处理废水的效果。近年来，树状大分子在纺织工业中的应用研究也异常活跃，主要在改善纤维染色性能、印染废水处理、织物防水整理以及改善聚合物熔体可纺性等方面展开，并显示出了良好的应用前景。

利用树状大分子PAMAM分子结构中存在的大量含N的官能团(如伯胺、仲胺、叔胺、酰胺等)，能对金属钯等离子具有显著的螯合或络合作用，且PAMAM对钯离子的吸附容量要大大地高于壳聚糖等类化合物；同时，利用PAMAM的成膜性能，将金属钯离子锚固在纤维表面，形成具有催化能力的PAMAM-Pd活化层，可以达到定量地控制织物负载钯量，完成一般意义上的活化过程。这种方法改变了织物与金属之间仅靠物理沉积作用结合的模式，使得金属钯与纤维的结合牢度大大提高，能很好的解决金属钯催化剂易脱落而产生浪费的问题，减少贵金属的用量，也可使金属镀层与纤维结合力更为均匀牢固。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有电磁屏蔽织物化学镀活化技术存在的缺陷，提供一种简便、稳定、具有高效催化效果的活化剂制备方法及其化学镀前的活化加工方法，以赋予电磁屏蔽织物金属化学镀始镀容易、镀层均匀和镀层牢固等优异性能。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，包括以下步骤：

(1)制备PAMAM树状大分子溶液

将树形大分子PAMAM或其衍生物溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到PAMAM树状大分子溶液；

(2)制备树形大分子PAMAM-钯活化整理液

分别配制浓度为0.2～2g/L(以Pd²⁺浓度计)的氯化钯溶液和浓度为5.0×10^-3mol/L～2.0×10^-2mol/L的PAMAM树状大分子溶液，然后按2∶1～20∶1的摩尔比将PAMAM树状大分子溶液和氯化钯溶液混合，调节pH值为8～11，搅拌反应3h后即得到树形大分子PAMAM-钯的活化整理液，其中Pd²⁺的浓度为0.05～0.5g/L；

(3)织物活化处理

采用浸轧的方法，将制备得到的树形大分子PAMAM-钯活化整理液整理到织物表面，经还原剂还原处理，织物表面形成均匀分布的活化层；

(4)化学镀

将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，控制pH值为9～11，反应温度为35～75℃，化学镀处理30-60min，将织物水洗、烘干即完成处理。

步骤(1)中所述的树形大分子PAMAM或其衍生物包括1.0～4.0代数(1.0G～4.0G)的PAMAM或其衍生物。

步骤(2)中所述的树形大分子PAMAM-钯的活化整理液是将氯化钯溶液缓慢加入PAMAM树状大分子溶液中，不断搅拌并利用调节剂使混合溶液pH值始终保持在碱性或者弱碱性条件下。

所述的调节剂为NaOH溶液、Na₂CO₃溶液、NaHCO₃溶液或磷酸盐溶液。

步骤(3)中所述的浸轧采用以下步骤：将织物浸渍在PAMAM-钯活化整理液中10～30min，控制轧车压力为1～4kg/cm²，二浸二轧，然后80～100℃焙烘5～10min。

步骤(3)中所述的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾，用量为1～5g/L。

步骤(3)中所述的还原处理采用以下步骤：将经浸轧处理的织物浸入1～5g/L的还原剂中，处理10～40min，去离子水清洗，烘干。

步骤(4)中所述的化学镀溶液由主盐、副盐、主配位剂、副反应抑制剂、还原剂及pH调节剂组成，所述的主盐包括硫酸铜，所述的副盐为硫酸镍，所述的副反应抑制剂包括甲醇、硫脲或氰化钠，所述的主配位剂包括EDTA或酒石酸钾钠、柠檬酸三钠中的一种或几种，所述的还原剂包括甲醛或次亚磷酸钠，所述的pH调节剂包括NaOH、KOH、HCl、H₂SO₄、硼酸或硼砂。

所述的主盐的浓度为5-30g/L，所述的副盐的浓度为0.5-2g/L，所述的主配位剂的浓度为5-30g/L，所述的副反应抑制剂的浓度为1-15g/L，所述的还原剂的浓度为3-6g/L，所述的pH调节剂控制化学镀溶液的pH值为9-12。

所述的织物包括棉、麻、丝、涤纶、锦纶、晴纶或混纺纤维为材料制作的机织物、针织物、经编织物或无纺布。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

(1)本发明应用对金属离子具有高络合能力的树形大分子PAMAM作为金属钯的载体分子，且其成膜性使其可以在织物表面形成一层牢固的催化层，使贵金属钯不易脱落。能很好地解决一般活化方法因钯与织物表面结合不牢固而导致织物化学镀后金属镀层与基材结合力很差、摩擦牢度很低等问题。

(2)本发明中钯的载体分子PAMAM内部有很多空穴，且随树形大分子代数的增大，空穴增多且内部空穴越小，这样使得金属靶尺寸很小，达到纳米级，大大增加了钯的催化活性；且紧密的空穴使钯粒子被紧紧附在活化层中，不易从载体上脱落造成贵金属的浪费。本发明采用络合还原两步法，大大降低了贵金属钯的使用量，明显降低了制备成本。

(3)本方法制备的活化剂溶液稳定，可长时间存放，不会有沉淀产生，催化性质也不会降低。而一般的活化法极难控制活化剂溶液的稳定性，且有些钯载体络合能力有限，很难使钯量达到需要浓度。本发明中树形大分子PAMAM具有较多的络合基团，对钯离子的吸附容量要大大地高于壳聚糖等类化合物，可根据需要定量控制钯的络合量，且该催化剂具有循环利用性。

(4)本发明在对织物活化整理前不需要对织物进行粗化处理，通过浸轧方法可以在织物表面形成均匀、牢固的活化层，避免了一般工艺中因粗化造成的织物表面钯粒子分布不匀，污染严重，对织物机械性能损伤大的不足。

(5)本发明得到的织物活化层中钯粒子均匀分布，粒径小，使化学镀催化过程匀速缓和，镀层结构规整，金属结构趋于晶型，织物呈现金属光泽，故而织物表面电阻低，导电能力高，屏蔽效能好。

附图说明

图1为PAMAM的合成反应流程示意图；

图2为4.0G PAMAM分子的结构示意图；

图3为PAMAM与钯离子络合示意图；

图4为织物经本活化方法处理后，再化学镀铜后得到的电磁屏蔽织物的扫描电镜图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

(1)树形大分子PAMAM的合成

将9.0g(0.15mol)乙二胺和32g(1.0mol)甲醇加入到带有磁力搅拌子、回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，25℃搅拌条件下，滴加103.2g(1.2mol)的丙烯酸甲酯，反应24小时；然后，在22℃、133Pa的压力下减压蒸馏，除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，得到0.5代(0.5G)PAMAM。

将60.6g(0.15mol)0.5代PAMAM和192g(1.0mol)甲醇加入到带有磁力搅拌子、回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，25℃搅拌条件下，滴加216g(1.2mol)的乙二胺，反应24小时；在72℃、133Pa的压力下减压蒸馏，除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，得到1.0代(1.0G)PAMAM。

将77.4g(0.15mol)1.0代PAMAM和231g(1.0mol)甲醇加入到带有磁力搅拌子、回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，25℃搅拌条件下，滴加412.8g(1.2mol)的丙烯酸甲酯，反应24小时；在22℃、133Pa的压力下减压蒸馏，除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯，得到1.5代(1.5G)PAMAM。

将188.0g(0.15mol)1.5代PAMAM和564.0g(1.0mol)甲醇加入到带有磁力搅拌子、回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，25℃搅拌条件下，滴加150g(1.2mol)的乙二胺，反应24小时；在72℃、133Pa的压力下减压蒸馏，除去溶剂甲醇和过量的乙二胺，得到2.0代(2.0G)PAMAM。

按照上述半代和整代合成的加料比例和操作条件，重复操作，分别合成2.5G、3.0G、3.5G、4.0G的PAMAM树状大分子。PAMAM的合成的反应流程如图1所示，合成得到的4.0G PAMAM分子的结构如图2所示。

(2)树形大分子PAMAM-钯活化整理液配制

配制浓度为7.2×10^-3mol/L的2G PAMAM溶液和2g/L氯化钯溶液(以Pd²⁺浓度计)。将氯化钯溶液与树状大分子溶液以摩尔比为6∶1进行混合，配制成活化剂溶液，Pd²⁺的浓度为0.1g/L，PAMAM与钯离子络合示意如图3所示，络合位点分别为：内核、内部支化单位和端部的络合基团以及内部空腔。

(3)织物活化处理

选取面料涤塔夫290T(纱织密度：51/63，化学成分：聚对苯二甲酸乙二醇酯)，将其浸入(2)溶液中活化处理，保持10min；然后在轧车压力为4kg/cm²的条件下，二浸二轧，100℃焙烘5min。

(4)还原

将经活化处理的织物浸入2g/L的硼氢化物溶液中30min，去离子水清洗，烘干。

(5)化学镀

将活化处理后的织物浸入化学镀溶液中，其溶液配方为，主盐：硫酸铜10g/L；副盐：NiCl₂ 2g/L；还原剂：次亚磷酸钠3.5g/L；pH调节剂：硼酸3.0g/L；主配位剂：柠檬酸三钠18g/L；副反应抑制剂：乙醇10mL/L；调节pH值为9.5，温度在65℃，化学镀时间为30分钟。再对织物进行水洗，最后烘干即得化学镀铜导电织物，实测得到所述材料表面方阻值平均为30mΩ/sq，屏蔽效能为65dB，得到的电磁屏蔽织物的扫描电镜图如图4所示。

实施例2

(1)合成PAMAM

合成过程同实施例1(1)

(2)配制活化剂溶液：

配制浓度为2.1×10^-2mol/L的1G PAMAM溶液和2g/L氯化钯溶液(以Pd²⁺浓度计)。将氯化钯与树状大分子溶液以摩尔比为3∶1进行混合，配制成活化剂溶液，Pd²⁺的浓度为0.1g/L。

(3)织物活化处理

同实施例1中(3)。

(4)还原

过程同实施例1中(4)。

(5)化学镀

过程同实施例1中(5)，得到化学镀铜电磁屏蔽材料，实测所得材料表面方阻值平均为65mΩ/sq，屏蔽效能为50dB。

实施例3

(1)合成PAMAM

合成过程同实施例1(1)

(2)配制活化剂溶液：

配制浓度为7.2×10^-3mol/L的2G PAMAM溶液和1g/L氯化钯溶液(以Pd²⁺浓度计)。将氯化钯与树状大分子溶液以摩尔比为6∶1进行混合，配制成活化剂溶液，Pd²⁺的浓度为0.2g/L。

(3)织物活化处理

同实施例1中(3)。

(4)还原

将经浸轧处理的织物浸入3g/L的硼氢化物溶液中30min，去离子水清洗，烘干。

(5)化学镀

过程同实施例1中(5)，得到化学镀铜电磁屏蔽材料，实测所得材料表面方阻值平均为12mΩ/sq，屏蔽效能为85dB。

实施例4

(1)制备PAMAM树状大分子溶液

将树形大分子1.0G的PAMAM衍生物溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到1.0G的PAMAM树状大分子溶液；

(2)制备树形大分子PAMAM-钯活化整理液

分别配制浓度为0.2g/L(以Pd²⁺浓度计)的氯化钯溶液和浓度为5.0×10^-3mol/L的PAMAM树状大分子溶液，按氯化钯与树状大分子溶液摩尔比为2∶1进行混合。氯化钯溶液应缓慢加入PAMAM树状大分子溶液中，不断搅拌并利用调节剂NaOH溶液使混合溶液pH值始终保持在8，搅拌反应3h后即得到树形大分子PAMAM-钯的活化整理液，其中Pd²⁺的浓度为0.05g/L；

(3)织物活化处理

采用浸轧的方法，将制备得到的树形大分子PAMAM-钯活化整理液整理到织物表面，经还原剂还原处理，织物表面形成均匀分布的活化层，

其中，浸轧采用以下步骤：将织物浸渍在PAMAM-钯活化整理液中10min，控制轧车压力为4kg/cm²，二浸二轧，然后80℃焙烘10min，还原处理采用以下步骤：将经浸轧处理的织物浸入1g/L的还原剂硼氢化钠中，处理40min，去离子水清洗，烘干；

(4)化学镀

将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，控制pH值为9，反应温度为35℃，化学镀处理60min，将织物水洗、烘干即完成处理。

化学镀溶液由主盐、副盐、主配位剂、副反应抑制剂、还原剂及pH调节剂组成，主盐为浓度5g/L硫酸铜，副盐为浓度0.5g/L硫酸镍，副反应抑制剂为浓度1g/L的甲醇，主配位剂为浓度5g/L的EDTA，还原剂为浓度3g/L的甲醛，所述的pH调节剂为NaOH，剂控制化学镀溶液的pH值为12。

本方法可以处理的织物包括棉、麻、丝、涤纶、锦纶、晴纶或混纺纤维为材料制作的机织物、针织物、经编织物或无纺布。

实施例5

(1)制备PAMAM树状大分子溶液

将树形大分子4.0G的PAMAM溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到4.0G的PAMAM树状大分子溶液；

(2)制备树形大分子PAMAM-钯活化整理液

分别配制浓度为2g/L(以Pd²⁺浓度计)的氯化钯溶液和浓度为2.0×10^-2mol/L的PAMAM树状大分子溶液，按氯化钯与树状大分子溶液摩尔比为20∶1进行混合。氯化钯溶液应缓慢加入PAMAM树状大分子溶液中，不断搅拌并利用调节剂Na₂CO₃溶液使混合溶液pH值始终保持在11，搅拌反应3h后即得到树形大分子PAMAM-钯的活化整理液，其中Pd²⁺的浓度为0.5g/L；

(3)织物活化处理

浸轧采用以下步骤：将织物浸渍在PAMAM-钯活化整理液中30min，控制轧车压力为1kg/cm²，二浸二轧，然后100℃焙烘5min，还原处理采用以下步骤：将经浸轧处理的织物浸入5g/L的还原剂硼氢化钾中，处理10min，去离子水清洗，烘干；

(4)化学镀

将活化处理后的织物置于化学镀溶液中，控制pH值为11，反应温度为75℃，化学镀处理30min，将织物水洗、烘干即完成处理。

化学镀溶液由主盐、副盐、主配位剂、副反应抑制剂、还原剂及pH调节剂组成，主盐为浓度30g/L硫酸铜，副盐为浓度2g/L硫酸镍，副反应抑制剂为浓度15g/L的硫脲，主配位剂为浓度30g/L的酒石酸钾钠，还原剂为浓度6g/L的次亚磷酸钠，pH调节剂为硼酸，剂控制化学镀溶液的pH值为9。

Claims

1.一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

（1）制备PAMAM树形大分子溶液

将树形大分子PAMAM或其衍生物溶于去离子水中，室温下搅拌直到完全溶解，再静置2个小时得到PAMAM树形大分子溶液；

（2）制备树形大分子PAMAM-钯活化整理液

分别配制以Pd²⁺浓度计为0.2～2g/L的氯化钯溶液和浓度为5.0×10^-3mol/L～2.0×10^-2mol/L的PAMAM树形大分子溶液，然后按2:1～20:1的摩尔比将PAMAM树形大分子溶液和氯化钯溶液混合，调节pH值为8～11，搅拌反应3h后即得到树形大分子PAMAM-钯的活化整理液，其中Pd²⁺的浓度为0.05～0.5g/L；

（3）织物活化处理

（4）化学镀

2.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，步骤（1）中所述的树形大分子PAMAM或其衍生物包括1.0～4.0代数（1.0G～4.0G）的PAMAM或其衍生物。

3.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，步骤（2）中所述的树形大分子PAMAM-钯的活化整理液是将氯化钯溶液缓慢加入PAMAM树形大分子溶液中，不断搅拌并利用调节剂使混合溶液pH值始终保持在碱性或者弱碱性条件下。

4.根据权利要求3所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，所述的调节剂为NaOH溶液、Na₂CO₃溶液、NaHCO₃溶液或磷酸盐溶液。

5.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，步骤（3）中所述的浸轧采用以下步骤：将织物浸渍在PAMAM-钯活化整理液中10～30min，控制轧车压力为1～4kg/cm²，二浸二轧，然后80～100℃焙烘5～10min。

6.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，步骤（3）中所述的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾，用量为1～5g/L。

7.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，步骤（3）中所述的还原处理采用以下步骤：将经浸轧处理的织物浸入1～5g/L的还原剂中，处理10～40min，去离子水清洗，烘干。

8.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，步骤（4）中所述的化学镀溶液由主盐、副盐、主配位剂、副反应抑制剂、还原剂及pH调节剂组成，所述的主盐包括硫酸铜，所述的副盐为硫酸镍，所述的副反应抑制剂包括甲醇、硫脲或氰化钠，所述的主配位剂包括EDTA或酒石酸钾钠、柠檬酸三钠中的一种或几种，所述的还原剂包括甲醛或次亚磷酸钠，所述的pH调节剂包括NaOH、KOH、HCl、H₂SO₄、硼酸或硼砂。

9.根据权利要求8所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，所述的主盐的浓度为5-30g/L，所述的副盐的浓度为0.5-2g/L，所述的主配位剂的浓度为5-30g/L，所述的副反应抑制剂的浓度为1-15g/L，所述的还原剂的浓度为3-6g/L，所述的pH调节剂控制化学镀溶液的pH值为9-12。

10.根据权利要求1所述的一种基于PAMAM/钯配位体的电磁屏蔽织物化学镀前活化方法，其特征在于，所述的织物包括棉、麻、丝、涤纶、锦纶、晴纶或混纺纤维为材料制作的机织物、针织物、经编织物或无纺布。