CN102633309A - 一种形貌可控NiS2的水热制备方法 - Google Patents

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陈威宏
杨少华
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Abstract

本发明公开了一种形貌和粒径可控的NiS2水热法制备方法。主要过程为：将镍盐、硫源、络合剂以一定的摩尔比混合，移至高压反应釜内并加入蒸馏水，经搅拌使可溶性固体充分溶解；调节反应体系pH，密封反应釜后，在一定温度下进行反应；所得产物分别用蒸馏水和乙醇洗涤，离心分离，干燥。本发明汲取了水热法操作简单、反应条件温和、粒径分布窄、产物纯度高、易于工业化生产等优点。通过调整水热反应温度、反应时间、络合剂种类、pH等合成条件可控制NiS2的颗粒形貌和尺寸，所制备的NiS2可呈近立方体形、球形和片形等。相比固相合成法、超声喷雾热解法、γ射线辐照法以及有机溶剂热法，水热法制备NiS2具有反应温度及设备要求低、对人体毒害小、安全系数高、生产成本低、符合节能减排要求等优点。

Description

一种形貌可控NiS2的水热制备方法
技术领域
本发明属于水热法合成材料的技术领域，具体涉及水热法制备不同形貌（近立方体形、球形或片形等）和/或粒径的NiS2。
背景技术
NiS2是一类重要的无机功能材料，其硫原子的外电子层结构为3s23p4，d 轨道在一定条件下也可以参与成键，进而使NiS2表现出特殊的光学，电学，磁学和催化性能。NiS2为黄铁矿结构，于22℃加压至32kPa时，NiS2由绝缘态逐渐过渡到金属态，显示出金属导电性，具有半导体材料性质，能在不同温度下表现出弱铁磁性或反铁磁性。同时，它能与Ag2S复合制成冷光发光材料，能用于制造光电元件。此外在热电池阴极材料、太阳能光伏材料、燃料电池电解还原氧的电催化剂以及硫化氢催化分解等方面均有应用。NiS2自身性能的特殊性使其成为当今材料科学研究的新热点，引起了各国研究者越来越广泛的关注。
NiS2因形貌粒度不同而表现出不同的光性能，电性能，磁性能及催化性能，可应用于不同的领域。Sarma等人研究显示，NiS2晶体大小与其导电体—绝缘体的转变密切相关，晶体减小将导致NiS2表面电子结构发生变化，最终使NiS2更趋近于导体，表现出更好的导电性（D. D. Sarma, S. R. Krishnakumar. Metal-insulator crossover behavior at the surface of NiS2. Physical Review B, 2003, 67(15): 1-15.）。Ferrer等人研究发现，温度处于230~420K时，晶体尺寸较小的NiS2表现出更好的导电性，其导电性随温度波动幅度较小（I J Ferrer, C Sanchez. Synthesis of NiS2 thin films electrical and optical properties. Journal of Materials Processing Technology, 1999, 92-93: 239-242.）。Min Wang等人通过研究发现，颗粒尺寸2μ的NiS2空心微球复合Ag2S后，能使Ag2S的冷光波长发生蓝移（Min Wang, Yulin Min, Youcun Chen. Simple approach to NiS2/Ag2S composites and their optical properties. Materials Letters, 2008, 62: 3280-3283.）。Shiliu Yang等人以乙二胺和乙二醇混合溶液为反应介质，通过溶剂热法制备得到了菱形十二面体和球形NiS2，空气下对不同形貌NiS2进行热分析测试，结果显示了不同的热稳定性。菱形十二面体NiS2在温度10~300K表现出了反磁性能，而球形NiS2在30K以下通常表现出弱铁磁性（Shiliu Yang, Hongbin Yao, et al. Monodisperse cubic pyrite NiS2 dodecahedrons and microspheres synthesized by a solvothermal process in a mixed solvent: thermal stability and magnetic properties. CrystEngComm, 2009, 11:1383-1390.）。Nicolas Keller等人将β-SiC用于NiS2催化剂载体催化H2S，结果发现纳米尺寸NiS2及其支撑体上微孔的存在有助于对H2S催化选择性的提高（Nicolas Keller, Ricardo Vieira, Jean-Mario Nhut. New catalysts based on silicon carbide support for improvements in the sulfur recovery: Silicon carbide as support for the selective H2S oxidation. Journal of the Brazilian Chemical Society, 2005, 16(2): 202-209.）。
NiS2传统制备方法是固相合成法，它是将一定比例的金属镍粉和硫粉混合，在真空或密闭石英管中加热到500~1200℃得到产物（日本化学会编, 无机化合物合成手册（第一卷）. 北京: 化学工业出版社, 1983, 433.）(李强, 陈永强, 刘耀青等. 中国专利. 99109781）。该方法需较高的反应温度，且由于硫的低熔点和挥发性，难以制备结构均一符合化学计量比的产物，形貌控制非常困难。近年来又逐渐出现了一些新的NiS2制备方法，主要有超声喷雾热解法、γ射线辐照法、水热法和溶剂热法。超声喷雾热解法通常是以氯化镍和硫脲为前驱液，在约350℃的玻璃衬底上，通过超声喷雾热解技术与软模板相结合制备NiS2，如申秋芳等采用该方法制备了产率较高的NiS2纳米线（申秋芳，周晓锋，王声乐. 南京师范大学学报(工程技术版)，2008，8(2):59-61.）。该制备的NiS2结晶度较低且杂质较多。γ射线辐照法是采用NiCl2∙6H2O和CS2试剂，在聚乙烯胶体中用γ射线辐照的方法制备NiS2，Luo等以该法制备了树枝状NiS2（R Luo, X Sun, L F Yan, et al. Chemistry Letters, 2004,33(7):830-831.）。该方法操作复杂，成本较高，不适合工业化生产，且γ射线对不利于人体健康。水热法是在特制的密闭反应容器（高压釜）里，采用水溶液作为反应介质，通过对反应容器加热，创造一个高温、高压的反应环境，使得通常难溶或不溶的物质通过溶解或反应生成该物质的溶解产物，并达到一定的过饱和度而进行结晶和生长的方法。该方法操作简单，产物纯度高，生产成本低，粒径分布窄，反应温度相对较低。利用水热反应体系，各国研究者成功制备了微米和纳米级金属的硫化物、氧化物、硒化物、氢氧化物。但是，目前水热法制备的NiS2颗粒通常为球形（Lili Wang, Yongchun Zhu, Haibo Li, et al. Journal of Solid State Chemistry,2010,183:223-227.）（尚飞, 蒋莉, 简基康, 等. 人工晶体学报，2008，37(4):936-941.）（王敏, 陈友存. 安庆师范学院学报(自然科学版), 2008, 14(1):60-61.）（蒋莉, 郑毓峰, 孙言飞. 新疆大学学报(自然科学版), 2006, 23(4):428-431.），且鲜有利用水热法从形貌和粒度可控制备NiS2的研究报道。溶剂热法是用有机溶剂代替水作为反应介质。由于有机溶剂能溶解非水溶性物质，因此该法具有更广泛的应用。此方法可以制备出颗粒形貌为球形或菱形十二面体的NiS2（Shuguang Chen, Kai Zeng, Haibin Li, et al. Journal of Solid State Chemistry,2011,184:1989-1996.）（Shiliu Yang, Hongbin Yao, et al. CrystEngComm, 2009, 11:1383–1390）（Dunqing Wang, Dairong Chen, Xiuling Jiao. Chinese Chemical Letters, 2004,15(1):79-82.），但反应温度通常需要高于200℃，较水热法制备温度高约60-120℃。并且，此法采用大量苯、吡啶、乙二胺、乙二醇等有毒有机物作为反应溶剂，易燃易爆易挥发，对人体有害，生产成本也相对较高。
基于NiS2研究现状，提出一种操作简单、毒性小、成本低、能制备出不同形貌和粒度NiS2的水热制备方法，对于提高NiS2的性能及拓展其应用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种形貌可控NiS2的水热制备方法。
采用的技术方案是：
本发明的一种形貌可控NiS2的水热制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将镍盐、硫源、络合剂以一定的摩尔比混合，移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内；
（2）加入蒸馏水填充至反应釜总容量的80%，经搅拌，使可溶性固体充分溶解，用NaOH调节反应体系pH；
（3）将反应釜密封，在120~180℃度温度下反应12~48h；
（4）将反应釜自然冷却到室温，所得产物分别用蒸馏水和乙醇洗涤，经离心分离，于50～90℃干燥。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其步骤（1）特征在于：水热反应中适用的镍盐可选用氯化镍、硫酸镍、硝酸镍、醋酸镍等可溶性镍盐，且水热反应体系中Ni2+浓度不大于0.1mol/L。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其步骤（1）特征在于：水热反应适用的硫源可选硫代硫酸钠、硫化钠、硫粉等。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其步骤（1）特征在于：络合剂可选用EDTA、EDTA二钠、EDTA四钠、柠檬酸、2-甲基-8-羟基喹啉、甘氨酸、乙二胺、水杨酸、乙酰丙酮等。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其步骤（1）特征在于：水热反应体系中镍离子和硫源的摩尔比为1:1~1:2，络合剂与镍离子的摩尔比为1:1~1:8。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其步骤（2）特征在于：水热反应体系的最佳pH范围1~10。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其步骤（3）特征在于：水热反应温度范围120~180℃，反应时间12~48h。
上述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：通过添加络合剂并调节反应体系的pH值可调控产品NiS2的颗粒形貌和/或尺寸，颗粒形貌可为近立方体形、球形或片形等，颗粒粒径≥0.1μm ，通常为0.2~7μm。
本发明的优势及特点在于：
首先，本发明汲取了传统水热法操作简单、反应条件温和、粒径分布窄、产物纯度高、易于工业化生产等优点；其次，相比固相合成法、γ射线辐照法、超声喷雾热解法以及有机溶剂热法制备NiS2，水热法对反应温度及设备要求低，对人体毒害小，安全系数高，生产成本低，有效达到了节能减排的要求；第三，可以通过调整水热反应温度及反应时间等合成条件控制NiS2的颗粒尺寸；第四，通过添加络合剂并调节反应体系pH，可调控NiS2的颗粒形貌为近立方体形、球形或片形等。第五，本方法也适用于制备FeS2、CoS2等过渡金属二硫化物。
附图说明
图1为实施例1产物的XRD图。
图2为实施例1产物的SEM图。
图3为实施例2产物的SEM图。
图4为实施例2产物的SEM图。
图5为实施例3产物的XRD图。
图6为实施例3产物的SEM图。
图7为实施例4产物的XRD图。
图8为实施例4产物的SEM图。
图9为实施例5产物的SEM图。
具体实施方式
实施例1
水热法制备不同形貌和粒径NiS2的方法，其步骤如下：
按Ni2+/ S2O3 2-=1（摩尔比），称取一定量的NiCl2∙6H2O和Na2S2O3∙5H2O，移至100ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内。再加入蒸馏水填充至反应釜总容量的80%，置于磁力搅拌器上搅拌10min，使固体充分溶解。然后将反应釜密封，并使其在140℃恒温反应12h。待反应釜自然冷却到室温，所得产物分别用蒸馏水和乙醇洗涤多次，经离心分离，于60℃干燥，得到黑色产物。
附图1和2分别为产物的XRD图和SEM图。二者说明上述制备产物为NiS2，且其形貌为球形，表明较光滑，直径为2~3μ。本实施例说明采用本发明技术可制备出纯的、且形貌为球形的NiS2。
实施例2
水热法制备不同形貌和粒径NiS2的方法，其步骤如下
按实施例1的步骤制备NiS2，不同反应条件为：反应时间分别为6h和24h。附图3和4分别为两产物的SEM图，它们说明产物NiS2的形貌均为球形，表明较为平滑，但二者颗粒直径不同，分别约为1μ和5μ。
本实施例说明采用本发明技术可制备出形貌为球形的NiS2。结合实施例1，本实施例着重说明通过改变合成条件，可以对产物NiS2的粒径进行调节。
实施例3
水热法制备不同形貌和粒径NiS2的方法，其步骤如下
按实施例1的步骤制备NiS2，不同反应条件为：反应温度为180℃。附图5和6分别为产物的XRD图和SEM图，二者说明上述制备产物为NiS2，颗粒形貌为近四边形片状，其边长为1~2μ，厚300～500nm。四边形片状颗粒以近球状形式堆叠。
本实施例说明采用本发明技术可制备出纯相且近四边形片状的NiS2。与实施例1相比较，本实施例也说明通过改变合成条件，可以对产物NiS2的形貌进行调控。
实施例4
水热法制备不同形貌和粒径NiS2的方法，其步骤如下
按EDTA二钠:Ni2+: S2O3 2-=1:4:4（摩尔比），称取一定量的EDTA二钠、NiCl2∙6H2O和Na2S2O3∙5H2O，移至100ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内。加入蒸馏水至反应釜总容量的80%，置于磁力搅拌器上搅拌10min，使固体充分溶解。再往反应体系中加NaOH干粉，调节反应体系pH=4。将反应釜密封，使其在140℃恒温反应12h。待反应釜自然冷却到室温，所得产物分别用蒸馏水和乙醇洗涤多次，经离心分离，于60℃干燥，得到黑色产物。
附图7和8分别为产物的XRD图和SEM图。二者说明上述制备产物为NiS2，且其形貌均为近立方体形，粒径为0.5~1μm。本实施例说明采用本发明技术可制备出较纯的、且形貌为近立方体的NiS2。
与实施例1~3相比较，本实施例说明通过在反应体系中引入络合剂，可以对产物NiS2的形貌和尺寸进行调节。
实施例5
水热法制备不同形貌和粒径NiS2的方法，其步骤如下
按实施例4的步骤制备NiS2，不同反应条件为：EDTA二钠:Ni2+: S2O3 2-=1:4:8（摩尔比），投加NaOH干粉，调节反应体系pH=10。
附图9为产物的SEM图。由此说明上述制备产物为NiS2，且其形貌均为近六边形或近八边形片状，粒径为200~400nm。本实施例说明采用本发明技术可制备出形貌为正八边形片状的NiS2。
与实施例4相比较，本实施例说明通过引入络合剂及改变反应体系pH，可以对产物NiS2的形貌和尺寸进行调节。

Claims (8)

1.一种形貌可控NiS2的水热制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将镍盐、硫源、络合剂以一定的摩尔比混合，移至聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内；
（2）加入蒸馏水填充至反应釜总容量的80%，经搅拌，使可溶性固体充分溶解，用NaOH调节反应体系pH；
（3）将反应釜密封，在120~180℃温度下反应12~48h；
（4）将反应釜自然冷却到室温，所得产物分别用蒸馏水和乙醇洗涤，经离心分离，于50～90℃干燥。
2.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：步骤（1）中水热反应中适用的镍盐为用氯化镍、硫酸镍、硝酸镍或醋酸镍，且水热反应体系中Ni2+浓度不大于0.1mol/L。
3.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：水热反应适用的硫源为硫代硫酸钠、硫化钠或硫粉。
4.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：步骤（1）中络合剂为EDTA、EDTA二钠、EDTA四钠、柠檬酸、2-甲基-8-羟基喹啉、甘氨酸、乙二胺、水杨酸、或乙酰丙酮。
5.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：步骤（1）中：水热反应体系中镍离子和硫源的摩尔比为1:1~1:2，络合剂与镍离子的摩尔比为1:1~1:8。
6.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：步骤（2）中水热反应体系的pH范围为1~10。
7.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：步骤（3）中水热反应温度范围120~180℃，反应时间12~48h。
8.根据权利要求1所述的一种形貌可控NiS2水热制备方法，其特征在于：通过添加络合剂并调节反应体系的pH值可调控产品NiS2的颗粒形貌和/或尺寸，颗粒形貌可为近立方体形、球形或片形等，颗粒粒径≥0.1μm ，通常为0.2~7μm。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103058289A (zh) * 2013-01-05 2013-04-24 中南大学 镍的硫族化合物及氧化物空心球的制备方法
CN103192088A (zh) * 2013-02-20 2013-07-10 上海交通大学 锥状磁性镍纳米晶的制备方法
CN103864157A (zh) * 2014-02-28 2014-06-18 金川集团股份有限公司 一种非晶态硫化镍的制备方法
CN104261491A (zh) * 2014-10-10 2015-01-07 湘潭大学 一种高纯度二硫化镍的合成方法
CN104787810A (zh) * 2015-04-24 2015-07-22 湘潭大学 一种立方体状二硫化镍的制备方法
CN105609762A (zh) * 2015-12-17 2016-05-25 冷亮 一种金字塔状硫化镍材料及制备方法和用途
CN105883940A (zh) * 2016-04-18 2016-08-24 中南大学 一种块状NiS2的制备方法及其在钠离子电池中的应用
CN106410214A (zh) * 2016-09-12 2017-02-15 天津工业大学 一种高比表面积的NiS2催化剂的制备方法
CN107140699A (zh) * 2017-05-31 2017-09-08 武汉理工大学 NiS2介孔纳米球材料及其制备方法和应用
CN109110827A (zh) * 2018-11-20 2019-01-01 安阳师范学院 一种二硫化镍纳米球的制备方法及其应用
CN110799266A (zh) * 2018-05-30 2020-02-14 南方科技大学 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法
CN111226985A (zh) * 2020-01-20 2020-06-05 曲阜师范大学 一种Ni/Ni3S2纳米抗菌剂及其制备方法
CN113422064A (zh) * 2021-06-22 2021-09-21 广东工业大学 一种锂金属负极集流体及其制备方法和应用
US11123717B2 (en) 2019-05-30 2021-09-21 Korea University Research And Business Foundation Catalyst for oxygen reduction reaction and oxygen evolution reaction and method for manufacturing of the same
CN113816440A (zh) * 2021-08-27 2021-12-21 中国科学院金属研究所 利用铁离子控制合成铁掺杂立方体二硫化镍的制备方法
CN114855216A (zh) * 2022-05-23 2022-08-05 甘肃睿斯科锂电材料有限公司 一种镍基制氢催化剂及其合成方法、应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1240765A (zh) * 1999-07-15 2000-01-12 北京矿冶研究总院 一种高纯二硫化镍粉末的合成方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1240765A (zh) * 1999-07-15 2000-01-12 北京矿冶研究总院 一种高纯二硫化镍粉末的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LILI WANG ET AL.: "Hydrothermal synthesis of NiS nanobelts and NiS2 microspheres constructed of cuboids architectures", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》 *
XIANHUI CHEN ET AL.: "Low-Temperature Hydrothermal Synthesis of Transition", 《CHEM. MATER》 *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103058289A (zh) * 2013-01-05 2013-04-24 中南大学 镍的硫族化合物及氧化物空心球的制备方法
CN103058289B (zh) * 2013-01-05 2014-09-10 中南大学 镍的硫族化合物及氧化物空心球的制备方法
CN103192088A (zh) * 2013-02-20 2013-07-10 上海交通大学 锥状磁性镍纳米晶的制备方法
CN103864157A (zh) * 2014-02-28 2014-06-18 金川集团股份有限公司 一种非晶态硫化镍的制备方法
CN103864157B (zh) * 2014-02-28 2016-06-08 金川集团股份有限公司 一种非晶态硫化镍的制备方法
CN104261491A (zh) * 2014-10-10 2015-01-07 湘潭大学 一种高纯度二硫化镍的合成方法
CN104787810A (zh) * 2015-04-24 2015-07-22 湘潭大学 一种立方体状二硫化镍的制备方法
CN105609762A (zh) * 2015-12-17 2016-05-25 冷亮 一种金字塔状硫化镍材料及制备方法和用途
CN105883940A (zh) * 2016-04-18 2016-08-24 中南大学 一种块状NiS2的制备方法及其在钠离子电池中的应用
CN106410214A (zh) * 2016-09-12 2017-02-15 天津工业大学 一种高比表面积的NiS2催化剂的制备方法
CN107140699A (zh) * 2017-05-31 2017-09-08 武汉理工大学 NiS2介孔纳米球材料及其制备方法和应用
CN107140699B (zh) * 2017-05-31 2018-12-11 武汉理工大学 NiS2介孔纳米球材料及其制备方法和应用
CN110799266A (zh) * 2018-05-30 2020-02-14 南方科技大学 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法
CN110799266B (zh) * 2018-05-30 2020-12-18 南方科技大学 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法
CN109110827A (zh) * 2018-11-20 2019-01-01 安阳师范学院 一种二硫化镍纳米球的制备方法及其应用
US11123717B2 (en) 2019-05-30 2021-09-21 Korea University Research And Business Foundation Catalyst for oxygen reduction reaction and oxygen evolution reaction and method for manufacturing of the same
CN111226985A (zh) * 2020-01-20 2020-06-05 曲阜师范大学 一种Ni/Ni3S2纳米抗菌剂及其制备方法
CN111226985B (zh) * 2020-01-20 2021-04-20 曲阜师范大学 一种Ni/Ni3S2纳米抗菌剂及其制备方法
CN113422064A (zh) * 2021-06-22 2021-09-21 广东工业大学 一种锂金属负极集流体及其制备方法和应用
CN113816440A (zh) * 2021-08-27 2021-12-21 中国科学院金属研究所 利用铁离子控制合成铁掺杂立方体二硫化镍的制备方法
CN114855216A (zh) * 2022-05-23 2022-08-05 甘肃睿斯科锂电材料有限公司 一种镍基制氢催化剂及其合成方法、应用
CN114855216B (zh) * 2022-05-23 2023-08-15 甘肃睿斯科锂电材料有限公司 一种镍基制氢催化剂及其合成方法、应用

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