CN102631938B - 由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法 - Google Patents

由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法，该催化剂由Cr、Zn和M的氟化物组成，其中M为Mg、Ni中的一种或两种。Cr、Zn与M之间摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05。步骤如下：按一定比例的Cr的化合物、Zn的化合物和M的化合物，加KOH碱溶液形成沉淀，或以上三种化合物直接机械共混形成混合物。上述混合物中加入摩尔比1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物前驱体经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。本发明催化剂工艺简单，生产方便，具有高活性、高选择性、高稳定性等优点。

Description

由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种催化剂及其制备方法，特别涉及一种由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂以及该催化剂的制备方法。
技术背景
随着HCFCs的淘汰，第三代含氟制冷剂HFCs作为HCFCs的替代品，已逐渐进入制冷剂市场。虽然HFCs的ODP值为零，对于臭氧没有破坏作用，但许多HFCs具有较高的GWP值。目前1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a，CF3CH2F)是汽车空调中唯一的ODP为零的制冷剂，GWP高达1300，并且CF3CH2F分子中存在CF3基团，在大气中解离后易与OH自由基或臭氧反应形成对生态系统危害严重的三氟乙酸。法规已经规定了1,1,1,2-四氟乙烷在汽车空调制冷剂中的淘汰时间表，开发各方面性能接近甚至超过1,1,1,2-四氟乙烷且低GWP值的含氟替代品势在必行。2,3,3,3-四氟丙烯具有低GWP值（其值为4），是目前大规模用于汽车空调系统制冷剂1,1,1,2-四氟乙烷的理想替代品。汽车空调台架测试和实车性能试验的结果比表明，直接充注2,3,3,3-四氟丙烯制冷剂后，系统制冷量和COP与原1,1,1,2-四氟乙烷系统偏差均在5 %左右；而且危险性试验评估结果显示，2,3,3,3-四氟丙烯制冷剂为低毒性，且毒性低于1,1,1,2-四氟乙烷；制冷剂泄露时，遇到明火不会导致燃烧加剧；使用中与润滑油的互溶性良好，与汽车空调设备材料的兼容性也未见不良反应。
美国专利US20070197842A1和US7795480B2中提及一种1,1,2,3-四氯丙烯氟化法合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法，使用的催化剂为Cr2O3、FeCl3/C或SbCl5，将Cr2O3和FeCl3/C催化剂填充于固定床反应器中的两段不同温区。Cr2O3和FeCl3/C双催化剂用于合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯，方法复杂，不利于催化剂的再生，而且使催化剂更容易失活。
本发明采用沉淀法或机械混合法和硬模板法相结合的方法来制备Cr基催化剂，用于氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯(CH2=CClCF3)合成2-3,3,3-四氟丙烯。该催化剂具有较高的比表面积高活性，用于气相氟化反应中具有高选择性，高稳定性等特点，而且采用的模板剂原料便宜，便于工业化推广应用。
发明内容
为了是克服现有的催化剂存在选择性不高、处理复杂、稳定性不高等技术条件的不足，本发明的目的是提供一种用于气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯催化剂的制备方法，提高催化剂的选择性和稳定性，特别是用于由氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯。
为了解决上述存在的技术问题，本发明的构思是：在制备用于合成2-3,3,3-四氟丙烯催化剂过程中，通过加入有机物蔗糖-柠檬酸，在惰性气氛下焙烧可以形成炭模板剂；在催化剂的氟化处理时，炭模板剂能支撑住催化剂内部的孔结构，在氧化燃烧炭模板剂后，催化剂具有一定热稳定性。
本发明催化剂由Cr、Zn和M的氟化物组成，其氟化物为CrF3、ZnF2和MF2，Cr、Zn与M之间摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05，其中M为Ni、Mg中的一种或两种，M若选两种时摩尔比为1:1。
本发明催化剂采用沉淀法和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤：
（1）按摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05，将Cr的化合物、Zn的化合物和M的化合物加水组成混合溶液，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和M(OH)2混合物；
（2）将步骤（1）中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；
（3）将步骤（2）中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
其中步骤（1）中所述Cr的化合物为CrCl3·6H2O或Cr(NO3)3·9H2O，Zn的化合物为Zn(NO3)2、Zn(SO4)2或ZnCl2，M的化合物为氯化物或硝酸盐，其中步骤（2）中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr2O3、ZnO和MO。
本发明催化剂或者采用机械共混和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤：
（A）按摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05，将Cr的化合物、Zn的化合物进行混合，在其混合物上浸渍一定量M的化合物，然后进行干燥，得到Cr、Zn和M的混合物；
（B）将步骤（A）中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；
（C）将步骤（B）中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
其中步骤（A）中所述Cr的化合物为Cr2O3、Cr(OH)3或CrF3，Zn的化合物为Zn(OH)2、ZnO或ZnF2，M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤（B）中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr2O3、ZnO和MO。
通过上述方法制得本发明催化剂的前驱体，至少包括三种氧化物，该氧化物是Cr和Zn的氧化物，及Mg、Ni的氧化物中的一种或两种，在该前驱体的混合物中加入蔗糖-柠檬酸，干燥之后进行N2气氛和氟化氢处理，即形成含炭模板剂的氟化催化剂，最后在氧气氛下除去炭，最终得到本发明的催化剂。加入蔗糖-柠檬酸形成炭，炭可以支撑催化剂的孔道结构，在氧气氛除去炭的过程中增强了催化剂的热稳定性，添加的Ni、Mg元素能提高催化剂的稳定性。该方法简单、原料价格低廉等，尤其适用于氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其转化率较高，对2-3,3,3-四氟丙烯的选择性高，催化剂稳定性高。
具体实施方式
下面通过一些实施例对本发明由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂以及制备方法作进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例。
实例1
按照Cr、Zn和Ni摩尔比1:0.1:0.05，称取CrCl3·6H2O、ZnCl2和NiCl2·6H2O。将CrCl3·6H2O、ZnCl2和NiCl2·6H2O混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和Ni(OH)2混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化10 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将实施例1制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例2
按照Cr、Zn和Ni摩尔比为1:0.05:0.02，称取Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O。将Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和Ni(OH)2混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将实施例2制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例3
按照Cr、Zn和Ni摩尔比为1:0.1:0.05，称取Cr(NO3)3·9H2O、ZnSO4和Ni(NO3)2·6H2O。将Cr(NO3)3·9H2O、ZnSO4和Ni(NO3)2·6H2O混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH) 2和Ni(OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化14 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将实施例3制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例4
按照Cr、Zn和Mg摩尔比为1:0.1:0.05，称取CrCl3·6H2O、ZnCl2和MgCl2·6H2O。将CrCl3·6H2O、ZnCl2和MgCl2·6H2O混合后溶解一定量的水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和Mg(OH)2混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化14 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例5
按照Cr、Zn和Mg摩尔比为1:0.05:0.02，称取Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)3·6H2O和Mg(NO3)2·6H2O，将Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)3·6H2O和Mg(NO3)2·6H2O混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和Mg(OH)2混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化14 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例6
按照Cr、Zn和Mg摩尔比为1:0.1:0.05，称取Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)3·6H2O和MgCl2·6H2O，将Cr(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)3·6H2O和MgCl2·6H2O混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和Mg(OH)2混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化14 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例7
按照Cr、Zn、Ni和Mg摩尔比1:0.1:0.02:0.02，称取CrCl3·6H2O、ZnCl2、NiCl2·6H2O和MgCl2·6H2O。将CrCl3·6H2O、ZnCl2、NiCl2·6H2O和MgCl2·6H2O混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2、Ni(OH)2和Mg(OH)2混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化10 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例8
按照Cr、Zn和Ni摩尔比为1:0.1:0.02，首先称取Cr2O3和ZnO进行均匀的混合，浸渍Ni(NO3)2·6H2O水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Ni的混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300oC下处理10 h，再在氧气气氛下经过氧化16 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例9
按照Cr、Zn和Mg摩尔比为1:0.1:0.02，首先称取Cr(OH)3和Zn (OH)2进行均匀的混合，浸渍Mg(NO3)2·6H2O水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Mg的混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理14 h，再在氧气气氛下经过氧化12 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例10
按照Cr、Zn和Ni摩尔比为1:0.1:0.05，首先称取Cr2O3和ZnF2进行均匀的混合，浸渍Ni(NO3)2·6H2O水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Ni的混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300oC下处理11 h，再在氧气气氛下经过氧化13 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例11
按照Cr、Zn和Mg摩尔比为1:0.02:0.05，首先称取CrF3和Zn (OH)2进行均匀的混合，浸渍MgCl2·6H2O水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Mg的混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理12 h，再在氧气气氛下经过氧化10 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3 g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
实例12
按照Cr、Zn、Ni和Mg摩尔比为1:0.1:0.02:0.02，首先称取Cr2O3和ZnO进行均匀的混合，浸渍NiCl2·6H2O和MgCl2·6H2O的水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn、Ni和Mg的混合物。在混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450 oC焙烧4 h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为1:4的HF-N2混合气体于300 oC下处理10 h，再在氧气气氛下经过氧化16 h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯，其对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的转化率和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表1。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3,3,3-三氟丙烯/HF摩尔比为1:10，空速为600 h-1。
表1
实施例1-12催化剂对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的活性和2-3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷的选择性
Figure GDA0000314211061

Claims (3)

1.一种由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂，其特征是：该催化剂由Cr、Zn和M的氟化物组成，Cr、Zn与M之间摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05，其中M为Ni、Mg中的一种或两种，M若选两种时摩尔比为1:1；
所述催化剂的制备方法采用沉淀法和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤：
（1）按摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05，将Cr的化合物、Zn的化合物和M的化合物加水组成混合溶液，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(OH)3、Zn(OH)2和M(OH)2混合物；
（2）将步骤（1）中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；
（3）将步骤（2）中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂；
或者，所述催化剂的制备方法采用机械共混和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤：
（A）按摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05，将Cr的化合物、Zn的化合物进行混合，在其混合物上浸渍一定量M的化合物，然后进行干燥，得到Cr、Zn和M的混合物；
（B）将步骤（A）中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；
（C）将步骤（B）中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征是：其中步骤（1）中所述Cr的化合物为CrCl3·6H2O或Cr(NO3)3·9H2O，Zn的化合物为Zn(NO3)2、Zn(SO4)2或ZnCl2，M的化合物为氯化物或硝酸盐，其中步骤（2）中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr2O3、ZnO和MO。
3.根据权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征是：其中步骤（A）中所述Cr的化合物为Cr2O3、Cr(OH)3或CrF3，Zn的化合物为Zn(OH)2、ZnO或ZnF2，M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤（B）中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr2O3、ZnO和MO。
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