CN101148395B - 一种由1,1,1,2,3,3-六氟丙烯和氢气制备1,1,1,2,3,3-六氟丙烷的方法 - Google Patents

Abstract

一种由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，属于含卤素有机化合物加氢制备烷烃技术领域，1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气在催化剂存在下反应，所述催化剂包括Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中的一种或几种，和选自稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种的组合。本发明制备方法克服现有技术制备方法以贵金属作为催化剂、价格昂贵、生产成本高的缺陷，采用非贵金属作为催化剂主要活性组份，大大降低生产成本，且工艺反应过程简单，原料利用率高，并且清洁无污染。

Description

一种由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法

技术领域

本发明属于含卤素有机化合物加氢制备烷烃技术领域，特别是由六氟丙烯和氢气在催化剂存在下制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法。

背景技术

由于在制冷剂，灭火剂，发泡剂等行业所广泛使用的CFCs与HCFCs物质对臭氧层有破坏作用以及产生温室效应，CFCs与HCFCs的替代品开发已成为当前国际性的热门话题。1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)是一种无氯氟烃，不仅与HFC-236fa物理化学性能相似，臭氧损耗潜能值(ODP)为0，而且全球变暖潜能值(GWP)仅为1200(CO_2，100＝1)，远远低于HFC-236fa的GWP＝9400。1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)可用作制冷剂，灭火剂，发泡剂，清洗剂和载热介质等，尤其在工业制冷领域被认为是CFC-114的最佳替代物。

现有技术中HFC-236ea的制备方法主要分为以下几种：

(1)六氟丙烯加氢法(JP8169851，JP8165256)；

(2)五氟丙烯与HF加成工艺(US5563304A1)；

(3)卤代丙烷为原料经脱ClF，氟化、氢化三步法(JP8169850A，US5532418A1)；

(4)卤代丙烷和卤代丙烯为原料经氟氯化，氢化二步法(US6329559B1，WO2005037742A1)。

在上述制备方法中，只有六氟丙烯催化加氢法制备HFC-236ea的方法反应过程最简单，原料利用率最高，最具工业化应用前景，其以六氟丙烯为原料，在贵金属催化剂作用下经一步加氢反应可制备HFC-236ea。

现有技术中所公开的六氟丙烯催化加氢法有气相催化加氢和液相催化加氢两种方式。日本专利JP8169851提供的气相催化加氢制备方法采用活性炭负载Pd作催化剂，在200℃的温度下催化加氢，该专利提出以活性炭作为Pd的载体可有效阻止反应中HF对催化剂的抑制作用，保持催化剂活性，延长催化剂寿命。日本专利JP8165256公开了液相催化加氢制备HFC-236ea的工艺，反应选用Pd作催化剂，硫酸钡和/或活性炭作为催化剂载体，Pd的负载量为0.05％～10％，反应在以316L为材质的反应釜中进行，与JP8169851气相催化加氢相比，液相催化加氢的反应条件比较温和，但对反应器的材质要求较高，同时催化剂的回收利用比较困难。

现有的六氟丙烯催化加氢工艺制备HFC-236ea工艺的缺陷主要在于生产工艺使用贵金属催化剂，价格昂贵，生产成本高。

因此，需要开发一种高产率、经济的HFC-236ea制备工艺，有效降低HFC-236ea的生产成本，提高HFC-236ea的市场竞争力。

发明内容

为了克服现有六氟丙烯催化加氢制备HFC-236ea工艺生产成本高的缺陷，本发明提供了一种高产率、低成本、且可以工业化连续生产制备HFC-236ea的方法。

为实现本发明目的，采用如下技术方案：

一种由六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，所述六氟丙烯和氢气在催化剂存在下反应，所述催化剂包括Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中的一种或几种，和稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种的组合。

本发明制备方法采用非贵金属Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中的一种或几种作为主要活性组份，添加稀土金属氧化物、过渡金属氧化物或/和碱金属氧化物为助剂，采用等体积分步浸渍法或其它常规方法制备成负载型非贵金属加氢催化剂。本发明组成的催化剂经实验证明，具有优异的六氟丙烯气相催化加氢制备HFC-236ea的活性，与贵金属催化剂相比使用该催化剂可以大大降低生产成本，利于工业上连续化生产。

优选的，催化剂中Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al可以选用Ni或Cu。发明人发现Ni和Cu的组合更能有效提高催化剂性能。

优选的，稀土金属氧化物可以选用La₂O₃和/或CeO₂；过渡金属氧化物可以选用MoO₃和/或CoO；碱金属氧化物可以选用K₂O和/或Li₂O。本发明制备方法的所用催化剂，其稀土金属氧化物、过渡金属氧化物和碱金属氧化物可以改变载体的表面状态(如表面酸碱性和表面构造等)，并且同载体和活性组份相互作用，提高活性组份的分散度，增加活性中心数目，降低活性组份的还原温度，抑制活性组份晶粒烧结，增强催化剂的抗积炭性能，使催化剂具有更高的催化活性和反应稳定性。

本发明HFC-236ea的制备方法中可以单独使用所述的催化剂，也可以与载体一起用于制备HFC-236ea。行业加氢催化方法中使用的载体均可以用于本发明，如二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氟化铝、活性炭等。当催化剂负载于载体上，Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中一种或几种的负载量为1％～40wt％，稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种组合其负载量以金属计为0.5％～10wt％。

所述的载体优选为二氧化钛或氧化铝。

当催化剂为Ni和/或Cu与稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种的组合，镍的负载量优选为5％～40wt％，最佳负载量为10％～30wt％；铜的负载量优选为1％～25wt％，最佳负载量为3％～20wt％。

在由六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法中，反应温度为60～250℃，优选为80～200℃；氢气和六氟丙烯的摩尔比率≥1.5；反应接触时间为0.1～100s，优选为5～60s。反应压力并非关键操作参数，在常压和一定压力下均可，优选常压-0.5MPa。

本发明所述催化剂的制备方法可以采用本行业一般使用的制备方法，如等体积分步浸渍法或沉淀法。当采用等体积分步浸渍法时，浸渍顺序对催化剂加氢性能有较大影响，助剂需要在活性组份之前浸渍，助剂之间以及活性组份之间的浸渍顺序不作要求，主要步骤为：

a.按比例取助剂的可溶性盐，溶于水配成溶液，加入适量载体浸渍，浸渍时间大于5小时，经干燥箱中干燥，焙烧；

b.按比例取Ni和Cu的可溶性盐，溶于水配成溶液，将步骤a所得焙烧物加入溶液中进行浸渍，浸渍时间大于5小时，经干燥箱中干燥，焙烧制得催化剂前体；

c.催化剂前体在使用前时在氢氮混合气中还原活化，催化剂前体装入反应器，通入氢氮混合气，升温还原，氢氮混合气中氢气比例为2～50％。

其步骤a和b中干燥温度为90～130℃，干燥时间为3-8小时，焙烧温度为350～700℃，优选400～600℃，焙烧时间为3～8小时，优选为3.5～7小时。步骤c中以空速为≥300h^-1通入氢氮混合气，升温还原的升温速率小于8℃/min，第一次升温升至180～250℃时保持1～2小时，然后继续升温至350～550℃，还原时间为2～10小时。

当采用沉淀法时，可以按照下述步骤制备催化剂：

a.按比例取活性组分Ni、Cu、Cr等的可溶性盐，溶于一定量的水中，控温70℃，然后向溶液中逐渐加入沉淀剂，充分搅拌调节溶液PH值至8-9，沉淀，过滤，老化10h以上，经干燥，焙烧制得催化剂前体。

b.催化剂前体在使用前时在氢氮混合气中还原活化，催化剂前体装入反应器，通入氢氮混合气，升温还原，氢氮混合气中氢气比例为2～50％。

步骤a中沉淀剂可选碳酸胺溶液，碳酸氢胺溶液，氨水溶液。

本发明的一种由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷，相比现有技术具有以下优点：

1、本发明制备方法采用非贵金属作为催化剂主要活性组份，与贵金属催化剂相比，大大降低了催化剂的生产成本；

2、本发明制备方法，可以直接对六氟丙烯进行气相催化加氢制备HFC-236ea，利于工业上连续化操作；

3、本发明的催化加氢制备方法，工艺反应过程简单，原料利用率高，并且清洁无污染。

4、本发明制备方法，反应条件温和，反应压力在常压下即可。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述。以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整。

如本发明制备方法所使用的催化剂主要活性成分为Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中的一种或几种，可以它们各自的硝酸盐、硫酸盐或者乙酸盐作为来源制备。

本发明制备方法使用的催化剂，其包含的稀土金属可以为La₂O₃、Nd₂O₃、CeO₂、Y₂O₃、Eu₂O₃、Gd₂O₃、La₂O₃、Tb₄O₇等，优选La₂O₃和/或CeO₂。起其包含的过渡金属氧化物可以为Cr₂O₃、MoO₃、MnO₂、CoO、Fe₂O₃、V₂O₅、TiO₂、Fe₃O₄、NiO、MnO、V₂O₃等等，优选为MoO₃和/或CoO。其碱金属可以为Li₂O、Na₂O、K₂O等，优选Li₂O和K₂O。

本发明制备方法中使用的催化剂可以二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氟化铝、活性炭等作为载体，优选二氧化钛和氧化铝，载体氧化铝优选γ-Al₂O₃，比表面积≥150m²/g，载体二氧化钛为锐钛矿型，比表面积≥200m²/g，TiO₂≥75％。载体二氧化钛可能包含一种或几种难挥发性物质，如金属氧化物、氢氧化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、卤化物等，主要活性成分的负载量为可以1％～40wt％，作为助剂以金属计其负载量可为催化剂总重的0.5％～10wt％，优选1％～5wt％。

以不影响本发明催化剂的催化活性为限。

实施例1

催化剂制备：

第一步助剂浸渍，称取1.20g La(NO₃)₃·nH₂O，加入16ml去离子水配成La(NO₃)₃溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的γ-Al₂O₃，室温下浸渍18h，然后于120℃恒温干燥5.0h，500℃焙烧4.0h。

第二步浸渍：称取14.86g Ni(NO₃)₂·6H₂O，3.42g Cu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂的混合溶液，将上一步焙烧后的样品加入混合溶液中进行浸渍、干燥和焙烧处理，处理条件同前一步，制得催化剂Ni-Cu-La₂O₃/γ-Al₂O₃的前体。

称取制备好的催化剂样品6.0ml，装入反应管(内径8mm，长度430mm)，材质为石英玻璃。通入氢氮混合气，其中氢气比例为15％，空速600h^-1，进行程序升温还原，首先由室温升至200℃，升温速率为2℃/min，在200℃恒温2.0h，然后升至450℃，升温速率3℃/min，在450℃恒温6.0h。还原完成后自然降温至130℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙烯气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝2∶1进行催化加氢活性测试，反应接触时间13s，反应压力为常压。采用气相色谱对气相产物进行分析，六氟丙稀转化率98.58％，HFC-236ea选择性97.45％。

实施例2：

称取2.32g Ce(NO₃)₃·6H₂O，加入16ml去离子水配成Ce(NO₃)₃溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的γ-Al₂O₃，室温下浸渍24h，然后于100℃恒温干燥6.0h，450℃焙烧5.0h；第二步浸渍：称取22.29g Ni(NO₃)₂·6H₂O，3.42gCu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂的混合溶液，将前面焙烧后的样品加入混合溶液中进行浸渍、干燥和焙烧处理，处理条件同前一步，制得催化剂Ni-Cu-CeO₂/γ-Al₂O₃的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法同实施例1。还原气中氢气比例为30％，空速400h^-1，首先由室温升至180℃，升温速率为2℃/min，在180℃恒温2.0h，然后升至400℃，升温速率3℃/min，在400℃恒温7.0h。还原完成后自然降温至100℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙烯气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝3∶1进行催化加氢反应，反应接触时间5s，反应压力为常压。对反应产物分析得六氟丙稀转化率95.85％，HFC-236ea选择性97.82％。

实施例3：

称取2.21g(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O，加入16ml去离子水配成溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的γ-Al₂O₃，室温下浸渍10h，然后于90℃恒温干燥8.0h，550℃焙烧3.5h；第二步浸渍：称取11.14g Ni(NO₃)₂·6H₂O，5.70gCu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂的混合溶液，将前面焙烧后的样品加入混合溶液中进行浸渍、干燥和焙烧处理，处理条件同前一步，制得催化剂Ni-Cu-MoO₃/γ-Al₂O₃的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法同实施例1。还原气中氢气比例为5％，空速800h^-1，首先由室温升至230℃，升温速率为4℃/min，在230℃恒温1.0h，然后升至500℃，升温速率5℃/min，在500℃恒温4.0h。还原完成后自然降温至120℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙稀气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝2∶1进行催化加氢反应，反应接触时间20s，反应压力为常压。对反应产物分析得六氟丙稀转化率98.65％，HFC-236ea选择性95.31％。

实施例4：

称取2.22g Co(NO₃)₂.6H₂O，加入16ml去离子水配成溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的TiO₂，室温下浸渍40h，然后于130℃恒温干燥4.0h，600℃焙烧3.0h；第二步浸渍：称取7.43Ni(NO₃)₂·6H₂O，11.41g Cu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂的混合溶液，将前面焙烧后的样品加入混合溶液中进行浸渍、干燥和焙烧处理，处理条件同前一步，制得催化剂Ni-Cu-CoO/TiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法同实施例1。还原气中氢气比例为10％，空速500h^-1，首先由室温升至220℃，升温速率为3℃/min，在220℃恒温1.5h，然后升至350℃，升温速率3℃/min，在350℃恒温10.0h。还原完成后自然降温至150℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙稀气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝1.5∶1进行催化加氢反应，反应接触时间35s，反应压力为常压。对反应产物分析得六氟丙稀转化率98.73％，HFC-236ea选择性94.26％。

实施例5：

称取0.39g KNO₃，加入16ml去离子水配成溶液，向溶液中加入15.0g20-40目的TiO₂，室温下浸渍18h，然后于120℃恒温干燥6.0h，500℃焙烧4.0h；第二步浸渍：称取14.86Ni(NO₃)₂·6H₂O，3.42g Cu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂的混合溶液，将前面焙烧后的样品加入混合溶液中进行浸渍、干燥和焙烧处理，处理条件同前一步，制得催化剂Ni-Cu-K₂O/TiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法同实施例1。还原气中氢气比例为15％，空速600h^-1，首先由室温升至200℃，升温速率为3℃/min，在200℃恒温2.0h，然后升至450℃，升温速率4℃/min，在450℃恒温6.0h。还原完成后自然降温至90℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙稀气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝5∶1进行催化加氢反应，反应接触时间2s，反应压力为常压。对反应产物分析得六氟丙稀转化率94.27％，HFC-236ea选择性98.07％。

实施例6：

称取1.49g LiNO₃，加入16ml去离子水配成溶液，向溶液中加入15.0g20-40目的TiO₂，室温下浸渍18h，然后于120℃恒温干燥6.0h，550℃焙烧4.0h；第二步浸渍：称取11.14g Ni(NO₃)₂·6H₂O，2.85g Cu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cu(NO₃)₂的混合溶液，将前面焙烧后的样品加入混合溶液中进行浸渍、干燥和焙烧处理，处理条件同前一步，制得催化剂Ni-Cu-Li₂O/TiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法同实施例1。还原气中氢气比例为20％，空速500h^-1，首先由室温升至190℃，升温速率为3℃/min，在190℃恒温2.0h，然后升至420℃，升温速率4℃/min，在420℃恒温7.0h。还原完成后自然降温至80℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙稀气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝4∶1进行催化加氢反应，反应接触时间13s，反应压力为常压。对反应产物分析得六氟丙稀转化率97.56％，HFC-236ea选择性95.08％。

实施例7：

称取1.20g La(NO₃)₃·nH₂O、0.39g KNO₃，其它制备步骤和条件同实施例1，制得催化剂Ni-Cu-La₂O₃-K₂O/γ-Al₂O₃的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法和条件同实施例1。对反应产物分析得六氟丙稀转化率97.68％，HFC-236ea选择性93.97％。

实施例8：

称取2.32g Ce(NO₃)₃·6H₂O、1.49g LiNO₃，其它制备步骤和条件同实施例1，制得催化剂Ni-Cu-CeO₂-Li₂O/TiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法和条件同实施例1。对反应产物分析得六氟丙稀转化率98.59％，HFC-236ea选择性95.68％。

实施例9：

称取14.86g Ni(NO₃)₂·6H₂O，8.65g Cr(NO₃)₃·9H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂和Cr(NO₃)₃的混合溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的SiO₂，室温下浸渍18h，然后于120℃恒温干燥6.0h，550℃焙烧4.0h；制得催化剂Ni-Cr/SiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法和条件同实施例1。对反应产物分析得六氟丙稀转化率95.42％，HFC-236ea选择性97.36％。

实施例10：

称取11.41g Cu(NO₃)₂·3H₂O，8.65g Cr(NO₃)₃·9H₂O，加入10ml去离子水配成Cu(NO₃)₂和Cr(NO₃)₃的混合溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的TiO₂，室温下浸渍18h，然后于120℃恒温干燥6.0h，550℃焙烧4.0h；制得催化剂Cu-Cr/TiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法和条件同实施例1。对反应产物分析得六氟丙稀转化率90.31％，HFC-236ea选择性92.23％。

实施例11

称取29.72g Ni(NO₃)₂·6H₂O，加入10ml去离子水配成Ni(NO₃)₂溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的TiO₂，室温下浸渍40h，然后于130℃恒温干燥4.0h，600℃焙烧3.0h；制得催化剂Ni/TiO₂的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法和条件同实施例1。对反应产物分析得六氟丙稀转化率99.02％，HFC-236ea选择性92.35％。

实施例12

称取22.82gCu(NO₃)₂·3H₂O，加入10ml去离子水配成Cu(NO₃)₂溶液，向溶液中加入15.0g 20-40目的γ-Al₂O₃，室温下浸渍40h，然后于130℃恒温干燥4.0h，600℃焙烧3.0h；制得催化剂Cu/γ-Al₂O₃的前体。

催化剂还原和加氢活性测试方法同实施例1。还原气中氢气比例为10％，空速500h^-1，首先由室温升至220℃，升温速率为3℃/min，在220℃恒温2.5h。还原完成后自然降温至150℃恒温，关闭N₂，通入六氟丙稀气体，调节H₂流量使H₂∶HFP＝2∶1进行催化加氢反应，反应接触时间35s，反应压力为常压。对反应产物分析得六氟丙稀转化率89.73％，HFC-236ea选择性93.17％。

比较例1：

采用商品Pd/C催化剂(Pd≥5.0％，纯度≥99.9％，含水＜1.0％)，催化加氢活性测试的方法、条件同实施例1，反应结果为六氟丙稀转化率100％，HFC-236ea选择性97.79％。

比较例2：

采用商品Ru/C催化剂(Ru≥5.0％，纯度≥99.9％，含水＜1.0％)，催化加氢活性测试的方法、条件同实施例1，反应结果为六氟丙稀转化率100％，HFC-236ea选择性95.65％。

实验例1：

催化剂稳定性实验。按实施例1中的加氢测试方法和条件对催化剂Ni-Cu-La₂O₃/γ-Al₂O₃和Ni-Cu-CeO₂-Li₂O/TiO₂进行稳定性实验。实验进行500小时后，催化剂效率达到170g.HFC-236ea/g.Cat.，六氟丙稀转化率和HFC-236ea选择性没有明显变化。

将实施例中的反应结果同比较例1，2的反应结果进行比较后发现，本发明制备方法采用的催化剂对六氟丙稀催化加氢的活性与贵金属Pd/C和Ru/C催化剂相接近，并且由稳定性实验结果可知具有较好的反应稳定性和较高的催化效率。

而且在本发明制备方法中选用γ-Al₂O₃或TiO₂作为载体，以镍铜作为双活性组份并添加一种或一种以上氧化物助剂的催化剂具有更优异的六氟丙稀催化加氢性能，可以取代价格昂贵的贵金属催化剂用于六氟丙稀气相催化加氢制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的反应过程中。

Claims (13)

1.一种由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，所述1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气在催化剂存在下反应，其特征在于所述催化剂包括Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中的一种或几种，和选自稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种的组合。

2.根据权利要求1所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述催化剂包括Ni和/或Cu与稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述稀土金属氧化物为La₂O₃和/或CeO₂。

4.根据权利要求1所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述过渡金属氧化物为MoO₃和/或CoO。

5.根据权利要求1所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述碱金属氧化物为K₂O和/或Li₂O。

6.根据权利要求1所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述催化剂负载于载体上，Ni、Cu、Fe、Cr、Zn、Al中一种或几种的负载量为1％～40wt％，稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种组合其负载量以金属计为0.5％～10wt％。

7.根据权利要求6所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于载体为二氧化钛或氧化铝。

8.根据权利要求7所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述催化剂为Ni和/或Cu与稀土金属氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物中的一种或几种的组合，镍负载量为5％-40wt％，铜负载量为1％-25wt％。

9.根据权利要求1～8中任一权利要求所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于反应温度为60～250℃。

10.根据权利要求9所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述反应温度为80～200℃。

11.根据权利要求1～8中任一权利要求由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于氢气和1，1，1，2，3，3-六氟丙烯的摩尔比率≥1.5。

12.根据权利要求1～8中任一权利要求由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于反应接触时间为0.1～100s。

13.根据权利要求12所述由1，1，1，2，3，3-六氟丙烯和氢气制备1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的方法，其特征在于所述反应接触时间为5～60s。