CN102631929B - 生物形态的多级孔La0.9K0.1CoO3催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂及其制备方法，以硝酸镧、醋酸钾、乙酸钴及葡萄糖为原料，采用溶胶-凝胶法制得La_0.9K_0.1CoO₃溶胶；将预处理的松木块浸渍到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中，经干燥后热解得到本发明的催化剂。采用本发明可以避免了催化剂于载体涂覆的复杂性，以及在使用过程中催化剂脱落的问题，具有简便、高效、高催化性能等特点，特别适用于柴油机尾气后处理。

Description

生物形态的多级孔La0.9K0.1CoO3催化剂及其制备方法

技术领域

本发明属于钙钛矿型催化剂技术，更具体地说，涉及一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂及其制备方法。 

背景技术

近年来，柴油车凭借在经济性、动力性和温室气体排放等方面的优势在机动车领域占有越来越大的份额，但是其排气中氮氧化物(NO_x)和微粒(PM)严重危害人类健康，污染大气环境。因此，降低柴油车PM和NO_x的排放成为当今世界上柴油机发展的一个重要方向。目前，催化净化是降低尾气污染物的一种主要技术手段。为了降低成本，稀土元素在降低催化剂中贵金属含量甚至完全取代贵金属等方面具有较大潜力，在模拟柴油机排气“催化剂-干碳烟”紧密接触混合物的程序升温反应中，是比较理想的同时去除PM-NO_x的催化剂。现阶段脱除柴油机排气中NO_x和PM的催化剂载体主要使用蜂窝陶瓷，但是催化剂于载体的涂覆是一个难题。此外，在涂覆过程中涉及催化剂在载体中的分布以及与载体反应等问题，并且在使用过程中很容易发生催化剂脱落、比表面积和催化活性降低等问题。如果将催化剂做成多级孔结构，结合尾气的捕集、过滤、催化于一体，能有效解决上述问题。 

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，克服已有La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的粉体或者纤维状形貌，提供一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂及其制备方法，该催化剂具有优异的催化性能，适合应用在柴油机尾气后处理中，其制备方法过程简单。 

本发明的目的通过下述技术方案予以实现： 

第一步，利用溶胶凝胶法制备La_0.9K_0.1CoO₃溶胶，具体来说需要： 

首先按照La_0.9K_0.1CoO₃化学计量比的要求，取硝酸镧(或者La(NO₃)·6H₂O)、醋酸钾、乙酸钴(或者Co(CH₃COO)₂·4H₂O)，溶解在去离子水中，其中La³⁺的浓度为0.2～0.5mol/L。 

然后按照溶液中金属离子之和与葡萄糖1∶1的摩尔比，称取葡萄糖加入溶液中，搅拌混合均匀得原料溶液，原料溶液在50～70℃下水浴中反应50～70h，得到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶，其中水浴温度优选60-70℃，反应时间优选55-70h。 

第二步，将松木块浸渍到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中，进行干燥和热解后，即得到生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂，具体来说需要： 

可以选择对天然松木块进行预先处理，例如将松木块切成长∶宽∶高＝20～40mm∶15～35mm∶5～15mm，在100～120℃下干燥24h，两种方法处理松木块，一种是在丙酮/乙醇体积比为1～3的混合溶液中浸泡2～4天，第二种是在2～10wt％的氨水溶液中煮沸4～8h。然后把处理后的松木块在50～80℃下干燥3～5天，得到处理后的松木块。 

将松木块在La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中连续浸渍，以确保更多的溶胶吸附在松木块结构中，例如可以连续浸渍3～6天；然后对松木块进行干燥，例如用蒸馏水把表面清洗干净，在50～80℃下干燥2～4天。 

对浸渍La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的松木块进行热解，可选择在惰性气体中焙烧(例如氩气气氛)，也可在惰性气体中焙烧后再以相同的焙烧机制在空气中焙烧，如将浸渍La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的松木块小样在氩气气氛下焙烧，首先按照2～4℃/min的升温速率升至110～130℃，恒温30-40min，再以1～3℃/min的升温速率升至350～450℃，恒温2-3h，最后以8～10℃/min的升温速率升至700～900℃，恒温2-3h，随炉冷却至室温，得到生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂；也可在惰性气体中焙烧后，在空气气氛中焙烧，首先按照2～4℃/min的升温速率升至110～130℃，恒温30-40min，再以1～3℃/min的升温速率升至350～450℃，恒温2-3h，最后以8～10℃/min的升温速率升至700～900℃，恒温2-3h，随炉冷却至室温，可得到生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

本发明制备的La_0.9K_0.1CoO₃催化剂，具有多级孔结构且孔道完整，孔型较均匀，孔径范围集中在15～40μm，壁厚集中在2～8μm，同时拥有很大的比表面积(140-150m²/g，采用美国Quanta Chrome NOVA-2000型比表面积仪进行比表面积的测定)，使碳黑的起燃温度T_i降低至313℃，对氮氧化物(NO_x)的转化效率最高可达82.2％。根据附图显示的扫描电子显微镜(将制备好的样品经喷金处理后，利用荷兰Phlilps公司的XL30ESEM冷场发射扫描电子显微镜观察不同情况下的样品的形貌)照片可知： 

从附图3中可以看到，经过丙酮/乙醇混合液预处理的松木块在氩气气氛下热解后虽 然由于收缩引起失重，但是完全保留了松木的多孔结构骨架，没有发生坍塌现象。同时，孔的整体分布较为有序，孔径范围集中在30μm，大部分孔的形状呈四方形蜂窝状结构。此外，孔的内壁较为光滑，壁厚约为2～3μm。上述分析表明利用松木为模板碳化后其微观形貌得到了高精度的复制，制备出有序多孔结构的La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

从附图4中可以看出虽然在热解过程中有质量损失，但是同样也继承了木头的多孔结构骨架，没有发生塌陷现象。经过氨水溶液预处理的松木块与经过丙酮/乙醇混合液预处理的松木块在氩气气氛下烧结后的形貌有较大变化，大部分孔的形状呈椭圆形蜂窝状结构，其中较大的那个孔洞是树脂道。同时，孔的整体分布也较为有序，孔径范围集中在15～20μm。此外，孔的内壁较为光滑，壁厚约为5～8μm。 

从附图5可以看到，木头在热解后也很好地保存了多孔结构，并没有发生坍塌现象。未经任何处理的松木块在氩气气氛下热解后的形貌也有较大变化：孔的形状既包含四方形又包含椭圆形。其中，四方形孔的孔径范围在30～40μm之间，而椭圆形孔的孔径范围集中在15μm。两种形状孔的整体分布均较为有序。此外，两种形状的孔其内壁均较为光滑，其中四方形孔的内壁厚度为2μm，椭圆形孔的内壁厚度为6μm左右。形成这种形貌的原因可能是由于天然未经任何预处理的松木内部包含许多有机化合物(木质素等)，在浸渍过程中可能会发生局部孔道堵塞，从而影响其连通性。在随后的热解过程中会因各向异性的作用而发生局部收缩不均匀，在产生失重的同时伴随有微小的畸变。 

本发明的La_0.9K_0.1CoO₃催化剂进行红外和XRD测试其结构，结果如附图1和2所示： 

傅立叶转换红外光谱(FT-IR)采用美国NICOLET Nexu6700红外光谱仪测定。固体样品采用KBr压片制样法，扫描范围400～4500cm^-1。从红外谱图(附图1)中可知，热解后得到的生物形态多孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂形成了ABO₃的钙钛矿结构。其中出现在665cm^-1、839cm^-1和1066cm^-1处的吸收峰归结于LaCoO₃里化学键的振动。578cm^-1处的吸收峰是由于在形成钙钛矿结构时有副产物Co₃O₄相共存。1385cm^-1的吸收峰归结于饱和C-H的面内弯曲振动。出现在1479cm^-1处归结于木质素中C-H平面弯曲振动峰。在3413cm^-1处的吸收带为O-H振动峰。 

XRD采用日本理学的Rigaku D/max 2500v/pc形衍射仪，以Cu/K-alphal射线为光源进行测定。靶为铜靶，2θ测角范围为20～80°，扫描速度为8°/min，测试样品均为粉末。对产物研成粉末后进行XRD表征，从附图2中可知，热解后得到的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂形成了纯度相当高的钙钛矿型结构。此外谱图中衍射峰很尖锐且背底较少，表明 所形成的晶格结构稳定。通过PDF卡片对比，出现在23.3°、32.9°、33.2°、40.6°、47.4°以及58.8°的衍射峰分别对应钙钛矿结构的(012)、(100)、(104)、(202)、(024)和(300)晶面。 

与现有技术相比，本发明的优点在于制备成本低，制备方法过程简单；所制的多级孔催化剂孔道完整、孔型均匀、具有一定的机械强度、热稳定性高以及催化活性高，该催化剂特别适用于柴油机尾气后处理。 

附图说明

图1生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的红外光谱图(1#为实施例，2#为实施例1，3#为实施例2)。 

图2生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的XRD图(1#为实施例，2#为实施例1，3#为实施例2)。 

图3经丙酮/乙醇混合液预处理的松木块经800℃煅烧后催化剂的SEM图。 

图4经氨水溶液预处理的松木块经800℃煅烧后催化剂的SEM图。 

图5未经任何预处理的松木块经800℃煅烧后催化剂的SEM图。 

图6生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂对碳黑去除的活性曲线(A：实施例4；B：实施例5；C：实施例6)。 

图7生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂对氮氧化物(NO_x)去除的活性曲线(A：实施例3；B：实施例2；C：实施例1；D：实施例6；E：实施例5；F：实施例4)。 

图8生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂对碳氢氧化物(HC)去除的活性曲线(A：实施例3；B：实施例2；C：实施例1；D：实施例6；E：实施例5；F：实施例4)。 

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。 

实施例1 

称取12.9906g La(NO₃)·6H₂O、0.3271g CH₃COOK、8.3030g Co(CH₃COO)₂·4H₂O和13.2113g葡萄糖溶解在100ml去离子水中。在60℃下水浴70h，冷却后得到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶。 

将松木块切成长∶宽∶高＝40mm∶30mm∶10mm，在100℃下干燥24h，在丙酮/乙 醇体积比为3的混合溶液中浸泡4天后，在80℃下干燥5天；然后将处理的松木块连续浸渍于La_0.9K_0.1CoO₃溶胶液中五天，用蒸馏水把表面清洗干净，在60℃下干燥三天。 

将浸渍后的松木块在流动的氩气下热解，首先按照3℃/min的升温速率升至120℃，保温30min，再以2℃/min的升温速率升至400℃，保温2h，最后以10℃/min的升温速率升至800℃，保温3h，然后随炉冷却至室温，得到对NO_x的转化效率为58.1％的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

实施例2 

称取12.9906g La(NO₃)·6H₂O、0.3271g CH₃COOK、8.3030g Co(CH₃COO)₂·4H₂O和13.2113g葡萄糖溶解在100ml去离子水中。在70℃下水浴50h，冷却后得到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶。 

将松木块切成长∶宽∶高＝40mm∶30mm∶10mm，在120℃下干燥24h，在5wt.％的氨水溶液中煮沸8h，然后把处理后的松木块在50℃下干燥3天；然后将处理的松木块连续浸渍于La_0.9K_0.1CoO₃溶胶液中6天，用蒸馏水把表面清洗干净，在80℃下干燥2天。 

将浸渍后的松木块在流动的氩气下热解，首先按照2℃/min的升温速率升至110℃，保温40min，再以3℃/min的升温速率升至450℃，保温2h，最后以10℃/min的升温速率升至700℃，保温3h，然后随炉冷却至室温，得到对NO_x的转化效率为49.3％的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

实施例3 

称取12.9906g La(NO₃)·6H₂O、0.3271g CH₃COOK、8.3030g Co(CH₃COO)₂·4H₂O和13.2113g葡萄糖溶解在100ml去离子水中。在50℃下水浴60h，冷却后得到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶。 

将松木块切成长∶宽∶高＝40mm∶30mm∶10mm，在120℃下干燥24h，将未经任何预处理的松木块连续浸渍于La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中3天，用蒸馏水把表面清洗干净，在50℃下干燥4天。 

将浸渍后的松木块在流动的氩气下热解，首先按照4℃/min的升温速率升至130℃，保温35min，再以1℃/min的升温速率升至350℃，保温3h，最后以8℃/min的升温速率升至900℃，保温2h，然后随炉冷却至室温，得到对NO_x的转化效率为39.8％的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

实施例4 

本实施例的La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的制备步骤同实施例一。不同的是：将经丙酮/乙醇＝2的混合溶液预处理的松木块连续浸渍于La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中五天，用蒸馏水把表面清洗干净，在60℃下干燥三天。在流动的氩气下焙烧，首先按照3℃/min的升温速率升至120℃，保温30min，再以2℃/min的升温速率升至400℃，保温2h，最后以10℃/min的升温速率升至800℃，保温3h，然后随炉冷却至室温；再在空气气氛下按照相同焙烧机制进行处理，首先按照3℃/min的升温速率升至120℃，保温30min，再以2℃/min的升温速率升至400℃，保温2h，最后以10℃/min的升温速率升至800℃，保温3h，然后随炉冷却至室温，得到对NO_x的转化效率为82.2％的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

实施例5 

本实施例的La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的制备步骤同实施例一。不同的是：将经5wt.％的氨水溶液预处理的松木块连续浸渍于La₀₉K₀₁CoO₃溶胶稀释液中五天，用蒸馏水把表面清洗干净，在60℃下干燥三天。在流动的氩气下焙烧， 

首先按照2℃/min的升温速率升至110℃，保温40min，再以3℃/min的升温速率升至450℃，保温2h，最后以10℃/min的升温速率升至700℃，保温3h，然后随炉冷却至室温；再在空气气氛下按照相同焙烧机制进行处理，首先按照2℃/min的升温速率升至110℃，保温40min，再以3℃/min的升温速率升至450℃，保温2h，最后以10℃/min的升温速率升至700℃，保温3h，然后随炉冷却至室温，得到对NO_x的转化效率为73.5％的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

实施例6 

本实施例的La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的制备步骤同实施例一。不同的是：将未经任何预处理的松木块连续浸渍于La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中五天，用蒸馏水把表面清洗干净，在60℃下干燥三天。将浸渍后的松木块在流动的氩气下热解，首先按照4℃/min的升温速率升至130℃，保温35min，再以1℃/min的升温速率升至350℃，保温3h，最后以8℃/min的升温速率升至900℃，保温2h，然后随炉冷却至室温；再在空气气氛下按照相同焙烧机制进行处理，将浸渍后的松木块在流动的氩气下热解，首先按照4℃/min的升温速率升至130℃，保温35min，再以1℃/min的升温速率升至350℃，保温3h，最后以8℃/min的升温速率升至900℃，保温2h，然后随炉冷却至室温，得到对NO_x的转化效率为64.8％的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂。 

采用热重分析法(TGA)考察多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂(实施例4、5和6)对碳黑微粒的催化氧化反应性能。为简化实验过程，采用德国德固赛公司(DegussaAG)的碳黑替代柴油机排放碳烟颗粒中的干碳烟。两者主要成分相同，晶粒和比表面积相似。实验仪器为美国Perkin-Elmer公司Pyris Diamond热分析仪，催化剂与碳黑紧密接触，测量温度范围为50～900℃，空气气氛，气体流速20.0ml/min，升温速率5℃/min。催化剂与碳黑颗粒的质量比为10∶1。将热重曲线换算成碳烟转化率可以得到一条光滑连续的不同温度下对碳烟转化率的曲线，便可以较直观地判定出催化剂在催化转化碳烟微粒过程中所对应的起燃温度(T_i)、碳烟转化率达到50％的温度(T₅₀)、碳烟转化率达到90％的温度(T₉₀)，因此在评价催化剂活性方面得到广泛应用。 

从附图6中可知，在多级孔催化剂的作用下(三条曲线基本一致且十分接近)，碳黑的起燃温度T_i在313℃，并且T₅₀大约为454℃，较没有催化剂的纯碳黑(T_i大约为500℃，T₅₀大约为583℃)明显降低。表明La_0.9K_0.1CoO₃显著增强了碳黑在空气中的燃烧反应活性。一般认为碳黑起燃温度降低的原因是La_0.9K_0.1CoO₃中K元素的掺杂导致晶格缺陷，缺陷氧能够吸附催化剂表面的O₂，形成具有较强反应性的表面氧化物，之后表面氧化物与碳黑反应生成CO和CO₂。 

将多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂经过压片后在20～40目的筛子上进行过筛，用量筒量取1mL的催化剂样品置于内径为 

的石英玻璃管反应器中，升温程序范围控制在100～600℃，反应温度由插入催化剂中央的热电偶来测量，控制精度为±1℃，空速为30,000h^-1。反应气在进入反应器之前预先过滤，出去其中的颗粒物，反应前后NO_x和C₃H₈的含量由奥地利的质谱分析仪进行检测。多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的活性先随着温度的上升而增大，并在一定温度范围内保持其最佳活性，然后催化活性随温度的升高而迅速降低，与以前报道的钙钛矿型催化剂粉体或纤维体的催化净化规律基本一致。从附图7可以看出，对NO_x的转化率均在350℃时达到最高峰，之后开始出现拐点，惰性气氛中焙烧后在空气中再次焙烧处理后对NO_x的催化效率明显高于仅在惰性(氩气)气氛下得到的热解产物对NO_x的催化效率。通过对比可知，在氩气下煅烧的样品经过空气中回火后对NO_x的转化率最高，可达到82.2％；仅在氩气下热解得到的样品对NO_x的转化率最低，大约为39.8％。而在相同条件下，相同组成的催化剂(粉体或纤维状)对NO_x转化率最高仅为30％。这说明利用生物模板法得到的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂确实提高了对NO_x的催化效率。 

从附图8中可以看到，对于碳氢氧化物(HC)的转化，在320℃时已经开始活化，随温度升高转化率迅速上升，惰性气氛中焙烧后又在空气中做焙烧处理后对HC的催化效率明显高于仅在氩气气氛下得到的焙烧产物对HC的催化效率。其中经过先在氩气下焙烧再在空气中做焙烧处理后的样品在300～320℃温度范围内开始活化，之后随温度的升高，其转化率迅速上升，当大约485℃时转化率达到100％。相比之下，仅在氩气下焙烧得到的样品在320℃开始活化，大约595℃时对HC的转化率达到100％，而在没有催化剂的情况下，C₃H₈在527℃时开始活化，当温度大约为605℃时转化率达到100％。实验结果表明，多级孔形态的La_0.9K_0.1CoO₃催化剂使HC的转化率明显提高，其活性温度窗口也都明显向低温偏移，其起始转化温度由527℃前移至320℃，降低了200℃。 

本发明中所述的时间单位“天”系指24小时。以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。 

Claims (7)

1.一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂，其特征在于，具有钙钛矿型结构和多级孔结构，孔径范围集中在15～40μm，壁厚集中在2～8μm，比表面积为140—150m²/g，按照下述方法进行制备：

（1）首先按照La_0.9K_0.1CoO₃化学计量比的要求，取硝酸镧或者La(NO₃)·6H₂O、醋酸钾、乙酸钴或者Co(CH₃COO)₂·4H₂O，溶解在去离子水中，其中La³⁺的浓度为0.2～0.5mol/L；

（2）然后按照溶液中金属离子之和与葡萄糖1：1的摩尔比，称取葡萄糖加入溶液中，搅拌混合均匀得原料溶液，原料溶液在50～70°C下水浴中反应50～70h，得到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶；

（3）将松木块浸渍到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中，进行干燥和热解后，即得到生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂；

所述步骤（3）中，选择对天然松木块进行预先处理即在丙酮/乙醇体积比为1～3的混合溶液中浸泡2～4天或者在2～10wt%的氨水溶液中煮沸4～8h，然后把处理后的松木块在50～80°C下干燥3～5天，最后在La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中连续浸渍，以确保更多的溶胶吸附在松木块结构中；

所述步骤（3）中，对浸渍La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的松木块进行热解，选择在惰性气体中焙烧，或者在惰性气体中焙烧后再以相同的焙烧机制在空气中焙烧，即首先按照2～4°C/min的升温速率升至110～130°C，恒温30—40min，再以1～3°C/min的升温速率升至350～450°C，恒温2—3h，最后以8～10°C/min的升温速率升至700～900°C，恒温2—3h，随炉冷却至室温。

2.根据权利要求1所述的一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂，其特征在于，所述步骤（2）中，水浴温度优选60—70°C，反应时间优选55—70h。

3.根据权利要求1所述的一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂，其特征在于，所述步骤（3）中，所述惰性气体为氩气。

4.一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的制备方法，其特征在于，按照下述步骤进行：

（1）首先按照La_0.9K_0.1CoO₃化学计量比的要求，取硝酸镧或者La(NO₃)·6H₂O、醋酸钾、乙酸钴或者Co(CH₃COO)₂·4H₂O，溶解在去离子水中，其中La³⁺的浓度为0.2～0.5mol/L；

（2）然后按照溶液中金属离子之和与葡萄糖1：1的摩尔比，称取葡萄糖加入溶液中，搅拌混合均匀得原料溶液，原料溶液在50～70°C下水浴中反应50～70h，得到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶；

（3）将松木块浸渍到La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中，进行干燥和热解后，即得到生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂；

所述步骤（3）中，选择对天然松木块进行预先处理即在丙酮/乙醇体积比为1～3的混合溶液中浸泡2～4天或者在2～10wt%的氨水溶液中煮沸4～8h，然后把处理后的松木块在50～80°C下干燥3～5天，最后在La_0.9K_0.1CoO₃溶胶稀释液中连续浸渍，以确保更多的溶胶吸附在松木块结构中；

所述步骤（3）中，对浸渍La_0.9K_0.1CoO₃溶胶的松木块进行热解，选择在惰性气体中焙烧，或者在惰性气体中焙烧后再以相同的焙烧机制在空气中焙烧，即首先按照2～4°C/min的升温速率升至110～130°C，恒温30—40min，再以1～3°C/min的升温速率升至350～450°C，恒温2—3h，最后以8～10°C/min的升温速率升至700～900°C，恒温2—3h，随炉冷却至室温。

5.根据权利要求4所述的一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，水浴温度优选60—70°C，反应时间优选55—70h。

6.根据权利要求4所述的一种生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中，所述惰性气体为氩气。

7.如权利要求1所述的生物形态的多级孔La_0.9K_0.1CoO₃催化剂在柴油机尾气后处理催化氮氧化物和碳氢氧化物去除中的应用。

Images