CN102626620A - 负载深度可控钯碳催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载深度可控的钯碳催化剂的制备方法，其特征在于采用喷淋或浸渍的方法将活性碳与轻质烃类溶剂接触，然后与氮气气流接触，最后浸渍含钯化合物的溶液，经还原、洗涤、干燥得到一种深度可控的负载型钯碳催化剂。与现有技术相比，本发明的优点是：其一，活性碳载体上金属钯的负载深度可控，且金属钯的分散度好，催化剂的活性高。其二，催化剂的制备方法简单，本发明的钯碳催化剂适用于作为粗对苯二甲酸或对羧基苯甲醛等芳香醛的加氢精制催化剂。
Description
技术领域
本发明涉及负载深度可控钯碳催化剂的制备方法，特别涉及用于粗对苯二甲酸加氢精制的负载深度可控的钯碳催化剂的制备方法。
背景技术
精对苯二甲酸(PTA)是一种十分重要的有机化工原料，其下游加工产品主要是聚酯纤维、聚酯薄膜、包装瓶以及PET工程塑料等。在以对二甲苯(PX)液相氧化生产的粗对苯二甲酸(CTA)中，一般含有2000～3000 μg/g的主要杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)，由于其醛基比较活泼，会影响聚酯纤维的色泽，需要在270～285 ℃高温下采用加氢精制的方法将4-CBA转化成易溶于热水的对甲基苯甲酸等，精制后的对苯二甲酸含有25 μg/g的4-CBA，以满足聚酯生产的需要。
粗对苯二甲酸加氢精制一般采用0.5%Pd/C催化剂，美国专利US4476242 (Process for preparing palladium on carbon catalyst for purification of crude terephthalic acid) 和US4605763 (Process for the purification of terephthalic acid) 中详细介绍了Pd/C催化剂的制备方法。Pd/C催化剂的制备基本上采用浸渍法，首先将活性炭用强酸浸泡处理，然后过滤、水洗、烘干。将PdCl2用盐酸加热溶解成H2PdCl4溶液，在活性炭中加入一定的水，边搅拌边滴 H2PdCl4、NaOH 和甲醛溶液，静置、过滤、水洗固体至中性即得Pd/C催化剂。
对于负载型贵金属催化剂，其贵金属的含量基本上小于1%，要发挥活性金属的性能和效率，就要求负载的贵金属尽量分布在载体表面的一定部位，且要求负载金属的分散度要好，才能最佳地发挥催化剂的性能。现有技术的活性碳载体，不论是天然的或是人工成型的活性碳，其比表面积很容易能达到800～1500 m2/g，且其中大部分微孔、2～3 nm或以下的孔径范围贡献了大部分的比表面积。活性碳的这部分本体的孔径及表面积，对于反应的传质极为不利，会造成反应速率下降、副反应增多、选择性降低等不利影响。基于这一点，也要求负载的活性金属要尽量分布在载体表面的一定深度。
如果直接将水溶性的钯金属溶液浸渍在活性碳载体上，活性碳的表面会很快出现一层有光泽的金属钯膜，这主要是由于活性碳表面有丰富的醛基等还原性基团，极易使钯离子还原成零价的金属钯，这样的催化剂的金属分散度极低。为了解决此类问题，美国专利US3138560 (Process for producing palladium on carbon catalysts) 指出，若将钯的水溶性金属离子转化成不溶性的化合物则会取得较好的效果，如将钯的水溶性化合物水解成不溶性的Pd(OH)2或PdO.H2O，后负载在活性碳载体上，然后用甲酸、甲酸钠、甲醛或乙醛的水溶液、水合肼等或用氢气还原，可以防止钯晶粒的迁移和长大。但该专利提出的不溶性的Pd(OH)2浸渍溶液的稳定性很差，极易聚集成沉淀而不能负载在活性碳载体之上。
添加氧化剂对活性碳进行氧化预处理，可以对活性碳中的一些杂质进行选择性氧化，使其变成可溶性盐而除去，又可以增加活性炭表面的羧基基团，破坏活性炭表面上的还原性基团。例如，中国专利CN1436595 (一种钯/碳负载型贵金属催化剂制备方法) 采用在浸渍液中添加氧化剂的方式，来控制金属钯在载体表面的均匀分布及防止吸附时载体对金属钯化合物的直接还原，可使金属钯均匀的分布在活性炭载体的外表面。
中国专利CN1458139 (粗对苯二甲酸的精制方法) 向钯盐化合物的水溶液中加入表面活性剂和碳酸钠配制成浸渍液，碳酸钠用于调节浸渍液的PH值，表面活性剂用于调节钯的分布及分散性能。中国专利CN1698953 (一种用于加氢的钯/碳催化剂的制备方法) 提到用含有羟基、羰基、羧基、氨基的有机络合剂8-羟基喹啉、邻二氮菲、氨基苯酚邻羟基苯甲酸钠、邻羟基苯甲醛肟中的任一种和钯离子组成钯的络合体，制备具有较高分散度和微晶含量的钯碳催化剂。中国专利CN1698952 (一种负载型钯/碳催化剂的制备方法) 利用鳌合剂乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、乙基乙二胺三乙酸、二乙三胺五醋酸或胺三乙酸的任一种配成钯的水溶液，制备具有较高活性的钯碳催化剂。中国专利CN1565725 (用于选择性加氢的钯/碳催化剂的制备方法) 将活性炭载体用含卤素离子的水溶液浸润，浸润液的卤素离子浓度为0.01～0.5 mol/L，浸润液用量为活性炭饱和吸附量的0.1～3.0倍，浸润时间为2～24 h，用钯溶液浸渍或喷洒活性炭载体制备钯碳催化剂。
上述专利所提到的各种活性碳载体的预处理方法、浸渍液的配制方法和不同浸渍工艺过程，目的就是要控制活性金属浸渍在载体的一定深度及提高催化剂活性金属的分散度。事实上，实现这样的浸渍深度非常困难，影响因素众多，浸渍液pH值、浸渍液浓度与浸渍时间、竞争吸附剂以及干燥条件等不同制备参数对活性金属的浸渍深度都有很大的影响。现有技术的控制活性金属浸渍深度的方法不是很理想，要么浸渍深度在一个较大的范围，要么浸渍深度较接近表面，分散度不高。
发明内容
针对现有技术中粗对苯二甲酸加氢精制过程的Pd/C催化剂存在的活性金属浸渍深度不理想以及活性金属的分散度不佳的缺点，本发明的目的是提供负载深度可控钯碳催化剂的制备方法，发明的催化剂负载深度可控的钯。
本发明的技术方案如下：
负载深度可控钯碳催化剂的制备方法，其特征在于将经过预处理的颗粒或成型活性碳与轻质烃类溶剂接触，使活性碳的孔内充满轻质烃类溶剂；然后与氮气气流接触，让活性炭表面的轻质烃类溶剂随氮气的流动而部分挥发；最后浸渍含钯化合物的溶液，经还原、洗涤、干燥得到负载深度可控钯碳催化剂的制备方法。
上述的催化剂的制备方法，所述的轻质烃类溶剂为轻石脑油、石脑油、戊烷、己烷、环己烷、苯、庚烷、甲基环己烷、甲苯、辛烷、乙苯、二甲苯或6#溶剂油中的任一种或其组合。
上述的催化剂的制备方法，所述的活性碳与轻质烃类溶剂的接触时间为0.1～10 h。
上述的催化剂的制备方法，所述的活性碳在氮气气流中的接触时间为0.1～10 h。
上述的催化剂的制备方法，所述的含钯化合物为氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、硫酸钯或氯钯酸铵中的任一种或其组合。
上述的催化剂的制备方法，所述的钯碳催化剂中金属钯的含量为0.1～1%。
上述的催化剂的制备方法，所述的钯碳催化剂中金属钯的负载深度为1～200 μm之间的任意深度。
上述的催化剂的制备方法，所述的活性碳的选择是本技术领域普通技术人员所熟知的。通常是4～8目的颗粒或成型椰壳炭，其比表面积通常为800～1500 m2/g。
上述的催化剂的制备方法，所述的活性碳的预处理方法是本技术领域普通技术人员所熟知的。通常是除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，进行酸洗。采用的酸可以是硝酸、盐酸、磷酸等，优选为硝酸，酸浓度为0.1～5 mol/L，然后用去离子水洗涤至中性，并于100～150 ℃干燥1～10 h备用。
上述的催化剂的制备方法，所述的催化剂的还原是本技术领域普通技术人员所熟知的。还原剂通常是甲醛、甲酸、水合肼、多聚甲醛、葡萄糖、甲酸钠或硼氢化钠中的任一种，优选甲酸钠，还原温度为室温～100 ℃，还原时间为1～5 h。
上述的催化剂的制备方法，所述的催化剂的干燥是本技术领域普通技术人员所熟知的。干燥温度通常是100～150 ℃，干燥时间通常是1～10 h。
上述的钯碳催化剂，所述的催化剂用于粗对苯二甲酸或对羧基苯甲醛等芳香醛的加氢精制催化剂。
本发明的钯碳催化剂，所述的金属钯的含量是在美国Jarrell-Ash公司J-A1100型等离子光谱仪上采用RIPP128-90的标准测定。所述的金属钯的浸渍深度是在美国Physical electronics 公司Quantum 2000型 X射线扫描微探针电子能谱仪上测定。
本发明的钯碳催化剂，所述的活性评价是在1 L磁力搅拌高压反应釜中进行。向反应釜中加入250 g 粗对苯二甲酸(杂质4-CBA含量为2400 μg/g)，700 mL去离子水，1.0 g催化剂装填在特制的催化剂框中，加氢过程的反应温度280 ℃，H2分压0.6 MPa，反应时间1.0 h。加氢后的4-CBA含量采用岛津LC-10高效液相色谱仪(C18柱，流动相为质量分数10%的CH3CN和0.25 mol/L的NH4H2PO4，流量1 mL/min，检测波长240 nm，进样量15 μL)进行分析，外标法定量。
本发明将预处理后的活性碳的孔内充满轻质烃类溶剂，放置在流动的氮气气流下一定时间，随着活性碳暴露在氮气气流中的时间不同，可以让活性碳表面或接近表面一定厚度的活性碳外层所吸附的轻质烃类溶剂随氮气的流动部分或全部挥发，再利用水溶性的含钯化合物溶液浸渍活性碳，由于活性碳的孔内预先吸附了不溶于水的烃类溶剂，阻止了水溶性浸渍液进入活性碳的孔径内部。含钯化合物溶液就负载到接近表面一定厚度的活性碳外层，且接近表面一定厚度的活性碳外层浸渍深度可控。另外，本发明发现轻质烃类溶剂挥发后的活性碳表面或接近表面一定厚度的活性碳外层，会有很少一部分的轻质烃类溶剂和活性碳的相互作用力较强，并且吸附在活性碳载体的表面不挥发，正是由于这部分少量吸附的烃类溶剂，可以有效地隔离水溶性浸渍液中的活性金属钯，阻止钯离子的还原，从而有效地提高了钯的分散度。
与现有技术相比，本发明的优点是：其一，活性碳载体上金属钯的负载深度可控，且金属钯的分散度好，催化剂的活性高。其二，催化剂的制备方法简单，且采用的方法不会对催化剂产生任何负面影响，适宜工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例进一步描述本发明的技术特征，但不局限于实施例。
实施例1
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于环己烷溶剂中1 h，取出置于500 ml/min的氮气气流中0.5 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.50%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为38 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至8 μg/g。
实施例2
称取10 g 4～8目的成型椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳喷淋轻石脑油溶剂0.1 h，取出置于1000 ml/min的氮气气流中0.1 h。最后浸渍含醋酸钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.10%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为200 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至102 μg/g。
实施例3
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于二甲苯溶剂中10 h，取出置于10 ml/min的氮气气流中0.1 h。最后浸渍含硝酸钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为1. 0%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为1 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至35 μg/g。
实施例4
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于石脑油溶剂中1 h，取出置于100 ml/min的氮气气流中0.5 h。最后浸渍含硫酸钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0. 51%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为65 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至14 μg/g。
实施例5
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于戊烷溶剂中1 h，取出置于500 ml/min的氮气气流中0.1 h。最后浸渍含氯钯酸铵的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.52%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为12 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至20 μg/g。
实施例6
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于己烷溶剂中1 h，取出置于200 ml/min的氮气气流中0.2 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.48%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为50 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至7 μg/g。
实施例7
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于苯溶剂中1 h，取出置于200 ml/min的氮气气流中1 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.48%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为82 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至23 μg/g。
实施例8
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于庚烷溶剂中1 h，取出置于200 ml/min的氮气气流中2 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.50%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为45 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至9 μg/g。
实施例9
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于甲基环己烷溶剂中1 h，取出置于300 ml/min的氮气气流中3 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.38%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为42 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至18 μg/g。
实施例10
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于甲苯溶剂中5 h，取出置于100 ml/min的氮气气流中3 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.63%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为37 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至10 μg/g。
实施例11
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于辛烷溶剂中1 h，取出置于500 ml/min的氮气气流中0.5 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.49%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为44 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至7 μg/g。
实施例12
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于乙苯溶剂中5 h，取出置于50 ml/min的氮气气流中10 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.51%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为155 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至42 μg/g。
实施例13
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于6#溶剂油溶剂中1 h，取出置于50 ml/min的氮气气流中10 h。最后浸渍含氯化钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.50%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为125 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至37 μg/g。
实施例14
称取10 g 4～8目的颗粒椰壳炭，其比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用1 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。将预处理后的活性碳浸渍于己烷和辛烷的混合溶剂中1 h，取出置于500 ml/min的氮气气流中0.5 h。最后浸渍含氯化钯和硝酸钯的溶液，采用甲酸钠的溶液室温下还原处理2 h，还原结束经洗涤、干燥得到本实施例的钯碳催化剂。
本实施例得到的钯碳催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.50%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为50 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至6 μg/g。
比较例1
本对比实例与实施例1相比较，按照中国专利CN101347730 (用于粗对苯二甲酸精制的加氢催化剂) 描述的方法制备催化剂。
称取50 g 4～8目椰壳活性炭，比表面积为1050 m2/g，除去活性碳表面吸附的粉尘及表面疏松部分后，采用0.5 mol/L的稀硝酸进行酸洗，然后用去离子水洗涤至中性，并于120 ℃干燥5 h备用。以浓度为0.1 mol/L的柠檬酸溶液在室温下预浸渍活性碳15 min，然后过滤，并在120 ℃下干燥2 h。称取1.25 g含钯20%的氯钯酸溶液，再向其中加入适量的表面活性剂十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯钾盐和碳酸钠，调节溶液的pH值为5.5，然后加入去离子水至溶液的量刚好浸没活性炭载体为宜。将催化剂活性组分溶液浸渍载体，老化24 h后用甲酸钠溶液还原，然后用纯水洗涤至中性并干燥得到本比较例的钯碳催化剂。
本比较例得到的催化剂具有下列性能：催化剂中金属钯的含量为0.50%，金属钯在活性炭上的浸渍深度为180 μm，催化剂的活性可使粗对苯二甲酸中的4-CBA含量由2400 μg/g降至51μg/g。
Claims (9)
1.负载深度可控的钯碳催化剂的制备方法，其特征在于：将经过预处理的颗粒或成型活性碳与轻质烃类溶剂接触，然后与氮气气流接触，最后浸渍含钯化合物的溶液，经还原、洗涤、干燥得到一种深度可控的负载型钯碳催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的轻质烃类溶剂为轻石脑油、石脑油、戊烷、己烷、环己烷、苯、庚烷、甲基环己烷、甲苯、辛烷、乙苯、二甲苯或6#溶剂油中的任一种或其组合。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的活性碳与轻质烃类溶剂的接触为喷淋或浸渍。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的活性碳与轻质烃类溶剂与氮气气流接触时间为0.1～10 h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的含钯化合物为氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、硫酸钯或氯钯酸铵中的任一种或其组合。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的钯碳催化剂中金属钯的含量以质量计为0.1～1%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是：所述还原的还原剂为甲醛、甲酸、水合肼、多聚甲醛、葡萄糖、甲酸钠或硼氢化钠中的任一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的钯碳催化剂中金属钯的负载深度为1～200 μm之间的任意深度。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述的深度可控负载型鈀碳催化剂用于粗对苯二甲酸或对羧基苯甲醛等芳香醛的加氢精制催化剂。
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| CN103316672A (zh) * | 2013-07-05 | 2013-09-25 | 南京理工大学 | 钯纳米颗粒-活性炭纳米催化剂的制备方法 |
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