CN102617427A - 从n-乙酰-dl-蛋氨酸消旋废液中回收n-乙酰-dl-蛋氨酸并副产三水乙酸钠的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸的方法1)将N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液用30％NaOH调至pH3～10；2)对调pH之后的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液减压浓缩至约为原体积的1/4～3/4；3)减压浓缩后会析出大量的氯化钠固体，在母液温度为20～80℃时将其过滤除去；4)将滤液打入降温釜搅拌降温至0～30℃离心出三水乙酸钠晶体；5)去除乙酸钠后的母液用30％HCl调pH1～3，降温至5～7℃搅拌结晶出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体。本方法具有操作简便、回收率高、对环境友好等优点。经实际生产计算使用此方法N-乙酰-DL-蛋氨酸的有效物质收率达到了85％以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸并副产乙酸钠的方法，具体涉及将废液中乙酸根离子转化为可被利用的乙酸钠回收废液中残留的N-乙酰-DL-蛋氨酸。
背景技术
L-蛋氨酸是构成蛋白质的基本单位之一，是必需氨基酸中唯一含硫的氨基酸，其具有重要的生理功能，不仅参与动物体内甲基的转移及磷的代谢和肾上腺素胆碱、肌肉的合成，而且还是合成蛋白质和胱氨酸的原料。因此被广泛应用于医药临床、食品、保健品及饲料等于人类生活和健康有密切关系的几大行业中。蛋氨酸无法在动物体内合成，需从食物中摄入。蛋氨酸作为重要的药物成分、食品营养添加剂和重要的生化材料目前用生化法生产尚存困难，主要靠化学合成法生产。合成法生产出的均为D、L型混旋蛋氨酸，需要进行选择性拆分，以便得到L-蛋氨酸。在酶法拆分蛋氨酸的工艺中混旋蛋氨酸先经过酰化生成N-乙酰-DL-蛋氨酸，其后再用酶拆分，结晶析出L-蛋氨酸晶体，母液中剩余的主要是N-乙酰-D-蛋氨酸、少量未反应的N-乙酰-L-蛋氨酸和乙酸钠。收率最高只有50％，
我国现行的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋工艺主要有以下几种：1)使N-乙酰-D-蛋氨酸消旋反应通过在高温下加热熔融的方法实现；2)N-乙酰-D-蛋氨酸在酸性环境中和某一温度下滴加乙酸酐实现；3)直接在N-乙酰-D-蛋氨酸溶液中滴加乙酸酐实现；4)还有一种是固态消旋即N-乙酰-D-蛋氨酸在无水或熔融状态下滴加乙酸酐【《乙酰-D-蛋氨酸消旋工艺的研究》，2004，21(2)，91-95】。通过深入研究我们发现，无论上述哪种办法在结晶析出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体时都会有大量的产品残留在母液中被直接排放掉，不仅浪费了资源提高了生产成本，而且影响了环境。
我国目前所公开发表的关于N-乙酰-D-蛋氨酸消旋的文献或专利其侧重点大多都是如何提高N-乙酰-D-蛋氨酸消旋的转化率，很少涉及产品收率的问题。如文献《乙酰-D-蛋氨酸消旋工艺的研究》，2004，21(2)，91-95报道的方法，其采用固态消旋的方法，有效提高了消旋反应的转化率，但其在得到N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体时，还是采用了将消旋液溶解于水中，降温结晶的办法，这就使得相当一部分N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体溶解于水中而被当做废液排 放。
发明内容
本发明的目的是为了克服N-乙酰-DL-蛋氨酸结晶收率不高，能源浪费的难题。原理是N-乙酰-DL-蛋氨酸在水中溶解度很大，在饱和氯化钠溶液中溶解度很小。本方法具有产品回收率高，操作成本低，对环境友好等特点。
本发明的技术方案如下：
从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸的方法，步骤如下：
1)将N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液用30％NaOH调至pH为3～10；
2)对调pH之后的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液减压浓缩至约为原体积的1/4～3/4；
3)减压浓缩后会析出大量的氯化钠固体，在母液温度为20～80℃时将其过滤除去；
4)将滤液打入降温釜搅拌降温至0～30℃离心收集三水乙酸钠副产物；
5)去除乙酸钠后的母液用30％HCl调pH为1～3，降温至5～7℃搅拌结晶出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体。
本方法具有操作简便、回收率高、对环境友好等优点。
附图说明
图1：本发明的流程示意图。
具体实施方式
采用如图1所示的工艺流程：
实施例1
取1200L消旋废液(其中含氯离子3500mol，乙酸根离子6000mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸176kg)，用30％NaOH将pH调至3，减压浓缩至原体积的1/4，温度控制在20～25℃，析出180kg氯化钠，剩余母液降温至0～2℃，得到副产物三水乙酸钠350kg，剩余母液加入30％HCL将pH调至1，降温至5～7℃，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸96kg。
实施例2
取1200L消旋废液(其中含氯离子3500mol，乙酸根离子6000mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸176kg)，用30％NaOH将pH调至3，减压浓缩至原体积的1/4，温度控制在30～35℃，析出180kg氯化钠，剩余母液降温至0～2℃，得到副产物三水乙酸钠350kg，剩余母液加入30％HCL将pH调至1，降温至5～7℃，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸90kg。
实施例3
800L消旋废液(其组成为氯离子2660mol，乙酸根离子6590mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸96kg)，用30％NaOH将pH调至6，减压浓缩至原体积的2/5，温度控制在60～65℃，析出135kg氯化钠，剩余母液降温至10～12℃，得到副产物三水乙酸钠381kg，剩余母液加入30％HCL将pH调至2，降温至5～7℃，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸64kg。
实施例4
1000L消旋废液(其组成为氯离子3100mol，乙酸根离子7000mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸138kg)，用30％NaOH将pH调至10，减压浓缩至原体积的3/4，温度控制在70～75℃，析出160kg氯化钠，剩余母液降温至20～22℃，得到副产物三水乙酸钠384kg，剩余母液加入30％HCL将pH调至3，降温至5～7℃，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸75kg。
实施例5
1000L消旋废液(其组成为氯离子3100mol，乙酸根离子7000mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸138kg)，用30％NaOH将pH调至10，减压浓缩至原体积的3/4，温度控制在75～80℃，析出160kg氯化钠，剩余母液降温至28～30℃，得到副产物三水乙酸钠384kg，剩余母液加入30％HCL将pH调至3，降温至5～7℃，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸70kg。
Claims (1)
1.一种从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸并副产乙酸钠的方法，其特征是步骤如下：
1)将N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液用30％NaOH调至pH为3～10；
2)对调pH之后的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液减压浓缩至约为原体积的1/4～3/4；
3)减压浓缩后会析出大量的氯化钠固体，在母液温度为20～80℃时将其过滤除去；
4)将滤液打入降温釜搅拌降温至0～30℃离心收集三水乙酸钠晶体副产物；
5)去除乙酸钠后的母液用30％HCl调pH为1～3，降温至5～7℃搅拌结晶出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体。
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