CN102617413A - 用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法 - Google Patents
用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102617413A CN102617413A CN2012100727695A CN201210072769A CN102617413A CN 102617413 A CN102617413 A CN 102617413A CN 2012100727695 A CN2012100727695 A CN 2012100727695A CN 201210072769 A CN201210072769 A CN 201210072769A CN 102617413 A CN102617413 A CN 102617413A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethyl isophthalate
- mother liquor
- sodium sulfonate
- sulfuric acid
- fuming sulfuric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种化工产品制备方法，具体涉及一种用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法。其包括以下步骤：（1）间苯二甲酸与60-70%发烟硫酸按照混合，磺化反应制得磺化产物；（2）向磺化产物中加入甲醇，酯化反应制得酯化产物；（3）向酯化产物中加入水，然后在20-55℃下加入纯碱调节pH到5-7.5，制得中和物料；（4）将中和物料分离、提纯、干燥工序后得到间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠成品。本发明生产的三单体，不仅产品品质高，而且母液工艺水的循环利用，彻底实现了工艺水的闭路循环，完全做到了整个生产工艺的零排放。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工产品制备方法，具体涉及采用高浓度发烟硫酸为原料且无废水排放的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠（俗称三单体）的制备方法。
背景技术
间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠（俗称三单体），分子式为C10H9O2SNa，主要用于合成阳离子可染聚酯（CDP）的第三单体，使CDP聚酯纤维对阳离子燃料具有良好的亲和性能，使CDP纤维可以常压染色，染色后色泽鲜艳、色谱齐全、色牢度高、不易褪色，并且具有良好的抗静电性、吸湿性、抗起球性和透气性，穿着舒适。但目前报道的生产方法为采用不同浓度的发烟硫酸或三氧化硫对间苯二甲酸进行磺化，再经甲醇酯化、纯碱或火碱中和、精制、制得产品，但是采用三氧化硫磺化造成反应剧烈难以控制，以至于间苯二甲酸发生焦化，而采用低浓度硫酸磺化导致过多残余硫酸而最终产生大量硫酸钠，而且产品副产物多，中和过程产生的母液（高浓度废水）直接排出系统，难以处理，对环境造成污染。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的缺陷，提供一种工艺简单、生产效率高、产品质量稳定、节能减排的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的制备方法。以下是本发明的反应方程式：
1、磺化反应式：
2、酯化反应式：
3、中和反应式：
本发明的具体技术方案包括以下步骤：
（1）、间苯二甲酸与60-70%（优选为65%）发烟硫酸按照1:（0.92-1.08）的重量比混合，在150-220℃下磺化反应8-10小时，制得磺化产物；
（2）、向磺化产物中加入甲醇，在50-90℃下酯化反应6-9小时，制得酯化产物；所述甲醇的加入量为间苯二甲酸的重量的1.16-1.40倍；
（3）、向酯化产物中加入间苯二甲酸重量5-7倍（优选为6倍）的水，然后在20-55℃下加入纯碱调节PH到5-7.5，制得中和物料；
（4）、将中和物料分离、提纯、干燥工序后得到间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠成品。
分离工序为将中和物料离心，收集中和母液，然后将物料进行水洗并离心得到粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，并收集水洗母液。
提纯工序为以水为溶剂升温将粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠溶解后，然后降温结晶得到精制间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，收集结晶母液。
提纯工序中水的用量为间苯二甲酸重量的5-7倍（优选为6倍），升温温度为85-95℃（优选为90℃），结晶温度为50℃以下。
为了提高产品的纯度，可以选择两步结晶提纯，并分别收集一次结晶母液和二次结晶母液。其中二次结晶母液返回一次结晶提纯过程作为热溶用水套用，一次结晶母液返回分离工序中作为水洗用水套用；水洗母液进入步骤（3）作为中和工艺用水再利用。
中和母液通过以下处理来循环利用：向中和母液中加入3倍体积的甲醇，并调整混合液的PH=5，在50-80℃温度下进行萃取和转化反应，反应时间 6-9小时；然后经固液分离，分离出固体硫酸钠，剩余液体物料通过蒸馏提取甲醇，甲醇返回步骤（2）再利用，蒸馏余液进入步骤（3）作为中和工艺用水再利用。
本发明通过提供一种用高浓度发烟硫酸（65%）生产三单体，使磺化反应既不像采用三氧化硫磺化造成反应剧烈难以控制而使间苯二甲酸发生焦化，又不像采用低浓度硫酸磺化导致过多残余硫酸而最终产生大量硫酸钠，降低了工艺过程副产物的产生量，减小了精制难度，提高了产品收率和质量，具体技术指标见表1；同时将各步骤分离的母液回收循环利用，从而达到污水零排放。
表1
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行说明。
实施例1
一种用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，包括以下步骤：
（1）、间苯二甲酸与65%发烟硫酸按照1:（0.92-1.08）的重量比混合，在150℃下磺化反应10小时，间苯二甲酸与发烟硫酸中的SO3反应制得磺化产物；
（2）、向磺化产物中加入甲醇，在50℃下酯化反应9小时，制得酯化产物；其中甲醇的加入量为间苯二甲酸的重量的1.40倍；
（3）、向酯化产物中加入间苯二甲酸重量6倍的水，然后在20℃加入纯碱调节PH到5-7.5，制得中和物料；
（4）、将中和物料离心，收集中和母液，然后将物料进行水洗并离心得到粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，并收集水洗母液；然后向粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠加入间苯二甲酸重量的6倍的水并升温至90℃溶解，然后降温至50℃以下结晶，收集一次结晶母液；接着重复上述热熔结晶步骤一次，收集二次结晶母液，为了提高精制效果，二次结晶可使用去离子水；最后将两次结晶后的精制间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠烘干得到成品。
实施例2
一种用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，包括以下步骤：
（1）、间苯二甲酸与65%发烟硫酸按照1:（0.92-1.08）的重量比混合，在220℃下磺化反应8小时，制得磺化产物；
（2）、向磺化产物中加入甲醇，在90℃下酯化反应6小时，制得酯化产物；其中甲醇的加入量为间苯二甲酸的重量的1.16倍；
（3）、向酯化产物中加入间苯二甲酸重量6倍的水，然后在55℃加入纯碱调节PH到5-7.5，制得中和物料；
（4）、将中和物料离心，收集中和母液，然后将物料进行水洗并离心得到粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，并收集水洗母液；然后向粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠加入间苯二甲酸重量的6倍的水并升温至90℃溶解，然后降温至50℃以下结晶，收集一次结晶母液；接着重复上述热熔结晶步骤一次，收集二次结晶母液；最后将两次结晶后得到的精制间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠烘干得到成品。
实施例3
将实施例1所述的中和母液通过以下过程处理：向中和母液中加入2-4倍体积的甲醇，并调整混合液的PH=4.5-5.5，在50℃温度下进行萃取和转化反应，反应时间9小时，使硫酸钠析出，母液中的间苯二甲酸单甲酯-5-磺酸钠和间苯二甲酸-5-磺酸钠转化为间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠（三单体）；然后经固液分离，分离出固体硫酸钠，剩余液体物料通过连续蒸馏提取甲醇，再经固液分离，分离出固体硫酸钠。分离出硫酸钠的液体物料进入连续精馏塔，经精馏提取甲醇，甲醇返回步骤（2）酯化工序再利用，并收集剩余蒸馏余液作为工艺用水备用；如果余液量过多（超出了工艺规定的用量，即5-7倍间苯二甲酸的重量），可以根据需要缩去除部分水分后，再进入中和工艺系统循环利用。
实施例4
将实施例2所述的中和母液通过以下过程处理（基本操作同实施例3）：向中和母液中加入2-4倍体积的甲醇，并调整混合液的PH=4.5-5.5，在80℃温度下进行萃取和转化反应，反应时间6小时；然后经固液分离，分离出固体硫酸钠，剩余液体物料通过连续蒸馏提取甲醇，甲醇返回步骤（2）酯化工序再利用，并收集蒸馏余液作为工艺用水备用。
实施例5
在实施例1的工艺基础上，保持其他条件不变，将步骤（3）的中和用水改为实施例4收集的蒸馏余液和实施例1中步骤（4）收集的水洗母液代替、步骤（4）中的一次结晶用水改为实施例1步骤（4）收集的二次结晶母液代替、步骤（4）中的水洗用水改为实施例1步骤（4）收集的一次结晶母液代替。
实施例6
在实施例2的工艺基础上，保持其他条件不变，将步骤（3）的中和水改为实施例5收集的蒸馏余液和实施例2中步骤（4）收集的水洗母液代替、步骤（4）中的一次结晶用水改为实施例2步骤（4）收集的二次结晶母液代替、步骤（4）中的水洗用水改为实施例2步骤（4）收集的一次结晶母液代替。
参照实施例1-6的操作，将每批的中和母液按照实施例3或4处理后套用到下一批生产，水洗母液、一次结晶母液、二次结晶母液也分别套用到下一批生产中，套用方式参照实施例5或6。经过多次循环套用，制备的间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的皂化值平均技术指标为376-380mgKOH/g(企业标准优级品指标)，平均收率为85%（行业平均收率为78%），与现有技术相比，产品的质量和收率均有明显的提高。
本发明生产的三单体，不仅产品品质高，生产工艺中亦无废水、废气、废渣的产生，由于母液工艺水的循环利用，彻底实现了工艺水的闭路循环，完全做到了整个生产工艺的零排放，不对土壤、大气及环境造成破坏，其社会效益及经济效益俱佳。
Claims (6)
1.一种用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）、间苯二甲酸与60-70%发烟硫酸按照1:（0.92-1.08）的重量比混合，在150-220℃下磺化反应8-10小时，制得磺化产物；
（2）、向磺化产物中加入甲醇，在50-90℃下酯化反应6-9小时，制得酯化产物；所述甲醇的加入量为间苯二甲酸的重量的1.16-1.40倍；
（3）、向酯化产物中加入间苯二甲酸重量5-7倍的水，然后在20-55℃下加入纯碱调节PH到5-7.5，制得中和物料；
（4）、将中和物料分离、提纯、干燥工序后得到间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠成品。
2.根据权利要求1所述的用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述的分离工序为将中和物料离心，收集中和母液，然后将物料进行水洗并离心得到粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，并收集水洗母液。
3.根据权利要求2所述的用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述的提纯工序为以水为溶剂升温将粗品间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠溶解后，然后降温结晶得到精制间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠，收集结晶母液。
4.根据权利要求3所述的用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述的提纯工序中水的用量为间苯二甲酸重量的5-7倍，升温温度为85-95℃，结晶温度为50℃以下；所处的提纯工序为两步结晶提纯，并分别收集一次结晶母液和二次结晶母液。
5.根据权利要求4所述的用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述的二次结晶母液返回一次结晶提纯过程作为热溶用水套用，一次结晶母液返回分离工序中作为水洗用水套用；所述的水洗母液进入步骤（3）作为中和工艺用水再利用。
6.根据2-5任一权利要求所述的用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述的中和母液通过以下处理来循环利用：向中和母液中加入2-4倍体积的甲醇，并调整混合液的PH=4.5-5.5，在50-80℃温度下进行萃取和转化反应，反应时间 6-9小时；然后经固液分离，分离出固体硫酸钠，剩余液体物料通过蒸馏提取甲醇，甲醇返回步骤（2）再利用，蒸馏余液进入步骤（3）作为中和工艺用水再利用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210072769.5A CN102617413B (zh) | 2012-03-20 | 2012-03-20 | 用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210072769.5A CN102617413B (zh) | 2012-03-20 | 2012-03-20 | 用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102617413A true CN102617413A (zh) | 2012-08-01 |
| CN102617413B CN102617413B (zh) | 2014-03-19 |
Family
ID=46557680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210072769.5A Active CN102617413B (zh) | 2012-03-20 | 2012-03-20 | 用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102617413B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242205A (zh) * | 2013-05-17 | 2013-08-14 | 潍坊沃尔特化学有限公司 | 一种减少废水生成量的三单体生产方法 |
| CN103992250A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-08-20 | 山东金盛新材料科技有限公司 | 一种制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的工艺 |
| CN106608844A (zh) * | 2015-11-22 | 2017-05-03 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠（Na-SIP）生产工艺 |
| CN109020840A (zh) * | 2018-09-19 | 2018-12-18 | 青岛中科荣达新材料有限公司 | 一种提高间苯二甲酸-5-磺酸收率的生产方法 |
| CN109180538A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 泰山医学院 | 一种提高三单体合成用间苯二甲酸-5-磺酸收率的生产方法 |
| CN109593054A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-09 | 泰山医学院 | 一种含间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸的酯化料中和制备三单体的方法 |
| CN115947674A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-11 | 潍坊沃尔特科技有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠的生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1712355A1 (ru) * | 1989-11-09 | 1992-02-15 | Институт физико-органической химии АН БССР | Способ получени диметилового эфира 5-сульфоизофталевой кислоты или ее щелочной соли |
| CN1673450A (zh) * | 2005-03-07 | 2005-09-28 | 江苏群发化工有限公司 | 聚酯染色改性剂sipm合成工艺 |
-
2012
- 2012-03-20 CN CN201210072769.5A patent/CN102617413B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1712355A1 (ru) * | 1989-11-09 | 1992-02-15 | Институт физико-органической химии АН БССР | Способ получени диметилового эфира 5-сульфоизофталевой кислоты или ее щелочной соли |
| CN1673450A (zh) * | 2005-03-07 | 2005-09-28 | 江苏群发化工有限公司 | 聚酯染色改性剂sipm合成工艺 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| 《上海工程技术大学学报》 20020930 张惠芳等 "SIPM合成工艺研究" 第2-3部分 1-6 第16卷, 第3期 * |
| 《化工环保》 20011031 王建成等 "间苯二甲酸二甲酯磺酸钠生产废水的综合利用" 第3部分 6 第21卷, 第5期 * |
| 《合成技术及应用》 19990930 施长年等 "SIPM的合成及精制" 第1-2部分 1-6 第14卷, 第3期 * |
| 《合成纤维工业》 20041231 李国强等 "间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠合成研究进展" 第2.6部分 1-6 第27卷, 第6期 * |
| 张惠芳等: ""SIPM合成工艺研究"", 《上海工程技术大学学报》 * |
| 施长年等: ""SIPM的合成及精制"", 《合成技术及应用》 * |
| 李国强等: ""间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠合成研究进展"", 《合成纤维工业》 * |
| 王建成等: ""间苯二甲酸二甲酯磺酸钠生产废水的综合利用"", 《化工环保》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103242205A (zh) * | 2013-05-17 | 2013-08-14 | 潍坊沃尔特化学有限公司 | 一种减少废水生成量的三单体生产方法 |
| CN103992250A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-08-20 | 山东金盛新材料科技有限公司 | 一种制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的工艺 |
| CN103992250B (zh) * | 2014-06-13 | 2016-03-30 | 山东金盛新材料科技有限公司 | 一种制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的工艺 |
| CN106608844A (zh) * | 2015-11-22 | 2017-05-03 | 宁夏际华环境安全科技有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠（Na-SIP）生产工艺 |
| CN109020840A (zh) * | 2018-09-19 | 2018-12-18 | 青岛中科荣达新材料有限公司 | 一种提高间苯二甲酸-5-磺酸收率的生产方法 |
| CN109180538A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 泰山医学院 | 一种提高三单体合成用间苯二甲酸-5-磺酸收率的生产方法 |
| CN109180538B (zh) * | 2018-09-19 | 2021-04-16 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 一种提高三单体合成用间苯二甲酸-5-磺酸收率的生产方法 |
| CN109593054A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-04-09 | 泰山医学院 | 一种含间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸的酯化料中和制备三单体的方法 |
| CN109593054B (zh) * | 2018-12-18 | 2021-06-18 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 一种含间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸的酯化料中和制备三单体的方法 |
| CN115947674A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-04-11 | 潍坊沃尔特科技有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠的生产工艺 |
| CN115947674B (zh) * | 2022-12-20 | 2024-01-23 | 潍坊沃尔特科技有限公司 | 一种间苯二甲酸-5-磺酸钠的生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102617413B (zh) | 2014-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102617413B (zh) | 用高浓度发烟硫酸制备间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的方法 | |
| CN101691239B (zh) | 一种卤水综合利用的方法 | |
| CN100558633C (zh) | 用湿法磷酸制备工业级磷酸、食品级磷酸和工业磷酸一铵的方法 | |
| CN104592063B (zh) | 一种h酸的环保生产工艺 | |
| CN1332940C (zh) | 间苯二甲酸－5－磺酸钠的制备方法 | |
| CN102617412B (zh) | 一种溴氨酸的制备方法 | |
| CN101717355B (zh) | 一种由萘合成染料中间体h酸的方法 | |
| CN102602953A (zh) | 利用盐湖提锂母液制取高硼硅酸盐玻璃行业级硼酸的方法 | |
| CN103073459A (zh) | 月桂醇聚氧乙烯醚(7)异辛基磺基琥珀酸混合双酯钠的制备方法 | |
| CN104725251A (zh) | 一种制备溶剂蓝78的方法 | |
| CN104761452B (zh) | 一种丙烯酸丁酯粗产品的纯化方法 | |
| CN104557504A (zh) | 一种1,4-二羟基蒽醌的清洁生产工艺 | |
| CN105461252A (zh) | 一种利用萘磺酸盐回收废液制备萘系分散剂的方法及其用途 | |
| CN102311372A (zh) | 一种4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸的制备方法 | |
| CN103319307A (zh) | 一种制备钠皂的方法 | |
| CN103834477B (zh) | 一种甘油燃料的生产方法 | |
| CN104496820A (zh) | 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯的制备方法 | |
| CN102391163A (zh) | 一种染料中间体磺化对位酯的制备方法 | |
| CN116328790A (zh) | 一种固体酸催化剂的制备方法及其在二甘醇二苯甲酸酯合成中的应用 | |
| CN105439870B (zh) | 一种回收的n,n’‑二环己基脲重复利用的方法 | |
| CN101643391B (zh) | 一种新的间苯二酚清洁生产方法 | |
| CN102925294A (zh) | 原位酯化污水处理厂浮渣制取生物柴油的方法 | |
| CN100494138C (zh) | 间苯二酚的工业化制备方法 | |
| CN211226975U (zh) | 一种硫酸乙烯酯的生产装置 | |
| CN105503628A (zh) | 一种d-天门冬氨酸的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 257200, 2, Qing Qing Road, Hekou District, Shandong, Dongying Applicant after: Sahndong Xuye New Materials Co., Ltd. Address before: 257200, 2, Qing Qing Road, Hekou District, Shandong, Dongying Applicant before: Dongying Xuye Chemical Co., Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: XUYE CHEMICAL CO., LTD., DONGYING TO: SHANDONG XUYE NEW MATERIAL CO., LTD. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180927 Address after: 261300 Coastal Economic Development Zone, Changyi, Weifang, Shandong Patentee after: Weifang Derun Chemical Co., Ltd. Address before: 257200 2 Heqing Road, Hekou District, Dongying, Shandong Patentee before: Sahndong Xuye New Materials Co., Ltd. |