CN102617257A - 一种二醇苯醚类化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，原料包括芳香族化合物、二醇、金属盐催化剂、碱、促进反应的配体、反应溶剂，将所述原料加入到反应器中50-220℃温度条件下搅拌1-72小时，用有机溶剂萃取、用旋转蒸发仪浓缩后过柱得到二醇苯醚类化合物；化学反应方程式如下所示：
Description
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种二醇苯醚类化合物的合成方法。
背景技术
二醇苯醚系列因其无毒性，混溶性好，挥发速率适中，优异的聚结及偶合能力，较低的表面张力，而广泛用于汽车及汽车修补涂料，电泳涂料，工业烤漆和船舶，集装箱，木器涂料。是油脂/天然树脂/纤维素纤维/醇酸树脂等聚合物的良好溶剂。广泛用作溶剂和个人护理用品专用化学用品，比如说香皂、洗涤剂、香水、化妆品、厕所用品和制药业。
已有的乙二醇苯醚类化合物的合成方法中有利用苯酚和环氧乙烷进行合成，但是这类方法要用到危险的环氧化合物，使用的催化剂是昂贵且具有腐蚀性，得到的产物是低产率而且产物复杂。Anil K.Kinage等人对二醇苯醚类化合物的合成方法进行了改进他们采用苯酚和环碳酸酯在KL分子筛中进行反应，但是该方法需要较高的温度下进行，催化剂较难制备，并且该反应会有2-(2-苯氧基乙氧基)乙醇类副产物的生成。
鉴于这些二醇苯醚类杂环化合物的重要性，发展简单实用的高效合成方法合成这些化合物是非常重要的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种简单高效的二醇苯醚类化合物的制备方法。
二醇苯醚类化合物具有通式I所述的分子结构：
其中，R基为甲基、氯基、硝基、甲氧基等，X为卤素F、Cl、Br、I，Y为C、N、O、S，n＝为正整数，如1、2、3、4……。芳香区可以为苯环、吡啶等。二醇区为乙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇。
本发明提供的一种二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，原料包括芳香族化合物、二醇、金属盐催化剂、碱、促进反应的配体、反应溶剂，将所述原料加入到反应器中50-220℃温度条件下搅拌1-72小时，用有机溶剂萃取、用旋转蒸发仪浓缩后过柱得到二醇苯醚类化合物；化学反应方程式如下所示：
作为优选，先将固体原料加入到反应器中，充氮气保护，在氮气的条件下再加入液体反应物。
所述反应溶剂为乙腈、甲苯，或者液态的原料二醇。
所述配体为L-脯氨酸、N，N-二甲基甘氨酸、四甲基乙二胺、1，10-菲啰啉、2-环己酮甲酸乙酯、8-羟基喹啉、甘氨酸、联吡啶、α-氨基酸、2-吡啶甲酸、N-甲基脯氨酰胺、2-氨基吡啶。
所述金属盐催化剂为铁盐、亚铜盐、铜盐、钯盐。
所述铁盐为氯化铁、硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁；所述亚铜盐为氧化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸亚铜；所述铜盐为氧化铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、醋酸铜、硫酸铜；所述钯盐为氯化钯、硫酸钯、硝酸钯。
所述碱为碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、醋酸钾、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、醋酸钠。
作为优选，卤代芳烃类化合物与二醇的摩尔比为1∶(1-16)，金属催化剂占卤代芳烃化合物的摩尔百分含量为1-20％。配体占卤代芳烃类化合物的摩尔百分含量为0-40％，卤代芳烃类化合物与无机碱的摩尔比为1∶(1-4)。
本发明的有益效果：本发明为合成二醇苯醚类化合物提供了一种简单高效的新方法；本发明采用一锅煮的合成方法合成；本发明提供的方法采用交叉偶联的方式进行反应；本发明采用金属盐为催化剂，无腐蚀性且制备、使用方便。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.248g乙二醇(4mmol)、2ml甲苯，该反应体系中，碘苯与二醇的摩尔比为1∶8，碘苯与碳酸钾的摩尔比为1∶4，碘化亚铜占碘苯的摩尔百分含量为10％，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到28.4mg产品，收率41.2％IR(film)vmax3391，3063，3040，2932，2876，1599，1495，1455，1246；1H NMR(500MHz，CDCl3)δ2.05(s，1H3.97(t，J＝4.0Hz，2H)，4.09(t，J＝4.0Hz，2H)，6.92-6.99(m，3H)，7.29(d，J＝12Hz，2H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ61.4，69.1，114.54，121.1，129.5，158.6；HRMS(ESI)计算值C8H11O2 +[M+H]+139.0754，找到139.0752。
实施例2、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)，注入0.031g乙二醇(0.5mmol)、2ml甲苯，该反应体系中，碘苯与二醇的摩尔比为1∶1，其他条件如实施例1，得到6.9mg产品，收率10％
实施例3、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)，注入0.124乙二醇(2mmol)、2ml甲苯，该反应体系中，碘苯与二醇的摩尔比为1∶4，其他条件如实施例1，得到18.63mg产品，收率27％
实施例4、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)，注入0.496g乙二醇(8mmol)、2ml甲苯，该反应体系中，碘苯与二醇的摩尔比为1∶16，其他条件如实施例1，得到28.4mg产品，收率41.2％。
实施例5、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)，注入0.496g乙二醇(8mmol)、1ml乙二醇，不加其他溶剂，其他条件如实施例1，得到25.6mg产品，收率37.1％
实施例6、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护，注入0.248g乙二醇(4mmol)、2ml甲苯，该反应体系中，碘苯与二醇的摩尔比为1∶8，碘苯与碳酸钾的摩尔比为1∶4，碘化亚铜占碘苯的摩尔百分含量为10％，L-脯氨酸占碘苯的摩尔百分含量为20％，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到48.3mg产品，收率70％，IR(film)vmax 3391，3063，3040，2932，2876，1599，1495，1455，1246；1H NMR(500MHz，CDCl3)δ2.05(s，1H 3.97(t，J＝4.0Hz，2H)，4.09(t，J＝4.0Hz，2H)，6.92-6.99(m，3H)，7.29(d，J＝12Hz，2H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ61.4，69.1，114.54，121.1，129.5，158.6；HRMS(ESI)计算值C8H11O2 +[M+H]+139.0754，找到139.0752。
实施例7、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，溶剂为乙腈，得到38.6mg产品，收率56％。
实施例8、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，将亚铜盐换为硫酸铁，得到13.8mg产品，收率20％。
实施例9、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，将亚铜盐换为硫酸铜，得到11.3mg产品，收率16.4％。
实施例10、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，将亚铜盐换为硫酸钯，得到24.6mg产品，收率35.7％。
实施例11、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，将亚铜盐换为硫酸锰，未得到产品。
实施例12、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，金属催化剂加量为卤代芳烃的摩尔百分比的1％，配体为卤代芳烃的摩尔百分比的10％，得到4.8mg产品，收率6.9％。
实施例13、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，金属催化剂加量为卤代芳烃的摩尔百分比的20％，配体为卤代芳烃的摩尔百分比的40％，得到48.3mg产品，收率70％。
实施例14、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，该反应在50℃下进行反应，得到4.8mg产品，收率7％。
实施例15、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，该反应在90℃下进行反应，得到24.8mg产品，收率36％。
实施例16、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，该反应在140℃下进行反应，得到46.9mg产品，收率68％。
实施例17、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，该反应在220℃下进行反应，得到23.5mg产品，收率34％。
实施例18、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，该反应在1小时内得到少量产品。
实施例19、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，反应时间为12小时，得到24.15mg产品，收率35％。
实施例20、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，反应时间为72小时，，得到48.3mg产品，收率70％。
实施例21、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，卤代芳烃化合物与碱的摩尔比为1∶1，得到25.53mg产品，收率37％。
实施例22、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，卤代芳烃化合物与碱的摩尔比为1∶2，得到38.7mg产品，收率56％。
实施例23、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，碱使用0.326g碳酸铯(1mmol)，得到41.0mg产品，收率59.4％。
实施例24、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，配体使用0.0103g N，N-二甲基甘氨酸(0.1mmol)，得到32.8mg产品，收率47.5％。
实施例25、式(II)所示二醇苯醚类化合物的合成
其他条件如实施例6所示，配体使用0.0116g四甲基乙二胺(0.1mmol)，得到27。5mg产品，收率39.9％。
实施例26、式(III)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.1217g对氯碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(1mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.248g乙二醇(4mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到50.2mg产品，收率70％，IR(film)vmax 3391，2925，1597，1492，1456，1245，824，666；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ3.96(t，J＝4.2Hz，2H)，4.06(t，J＝4.2Hz，2H)，6.85(d，J＝8.4Hz，2H)，7.25(d，J＝8.8Hz 2H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ61.38，69.52，115.85，126.03，129.42，157.25；HRMS(ESI)计算值[M+H]+173.0364，找到173.0366。
实施例27、式(IV)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.2226g对甲基碘苯(1.0mmol)、0.019g碘化亚铜(0.1mmol)、0.1.304g碳酸铯(4mmol)、0.0230g L-脯氨酸(0.2mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.496g乙二醇(8mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应48小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到115.4mg产品，收率74，.3％，IR(film)vmax 3339，3031，2923，2871，1613，1586，1512，1455，1377，1245，816，739；1HNMR(500MHz，CDCl3)δ2.05(s，1H)，2.29(s，3H)，3.95(t，J＝3.62H)，4.05(t，J＝3.62H)，6.82(d，J＝6.8Hz，2H)，7.09(d，J＝6.8Hz，2H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ18.42，20.47，58.46，61.55，69.29，114.45，129.98，130.41，156.51；HRMS(ESI)计算值C9H13O2 +[M+H]+153.0910，找到153.0911。
实施例28、式(V)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.2388g对甲氧基碘苯(1.0mmol)、0.019g碘化亚铜(0.1mmol)、0.1.304g碳酸铯(4mmol)、0.0230g L-脯氨酸(0.2mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.496g乙二醇(8mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应48小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到115.4mg产品，收率45.5％，IR(film)vmax3286，2930，2871，1512，1462，1399，1243，827，728；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.00(s，1H)，3.77(s，3H)，3.92-3.95(m，2H)，4.04(t，J＝4.2，2H)，6.85(m，4H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ55.74，61.61，69.92，114.73，115.62，152.77，154.15；HRMS(ESI)计算值C9H13O3 +[M+H]+169.0859，找到169.0857。
实施例29、式(VI)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.1245g间硝基碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.248g乙二醇(4mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到48.7mg产品，收率52％，IR(film)vmax3296，3196，2924，2854，1616，1530，1478，1453，1346，1248，796，741；1HNMR(400MHz，CDCl3)δ1.96(s，1H)，4.03(s，2H)，4.17-4.19(t，J＝4.4Hz，2H)，7.26(s，1H)，7.45(d，J＝8.2Hz，1H)，7.76(s，1H)，7.86(d，J＝8.4Hz，1H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ61.20，69.93，108.89，116.19，121.65，130.08，149.24，159.21；HRMS(ESI)计算值C8H10NO4 +[M+H]+184.0604，找到184.0606。
实施例30、式(VIII)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.304g1，3-丙二醇(4mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到28.7mg产品，收率37.8％，IR(film)vmax3368，3063，3039，2952，2927，1599，1496，1465，1245，754；1H NMR(500MHz，CDCl3)δ2.03-2.07(m，2H)，3.87(t，J＝4.4Hz，2H)，4.13(t，J＝4.8Hz，2H)，6.91(d，J＝8.0Hz，2H)，6.95(t，J＝7.6Hz，1H)，7.28(t，J＝6.2Hz，2H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ32.01，60.63，65.73，114.50，120.89，129.49，158.74；HRMS(ESI)计算值C9H13O2 +[M+H]+153.091，找到153.0911。
实施例31、式(VIII)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.1217g对氯碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.304g1，3-丙二醇(4mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到60.6mg产品，收率35.2％，IR(film)vmax3369，3074，2927，2885，1596，1492，1245，823，666；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.04(t，J＝6.0Hz，2H)，3.86(t，J＝5.8Hz，2H)，4.10(t，J＝6.0Hz，2H)，6.83(d，J＝8.8Hz，2H)，7.24(d，J＝8.8，Hz，2H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ60.25，65.90，115.77，125.72，129.35，157.42；HRMS(ESI)计算值C9H12ClO2 +[M+H]+187.0520，找到187.0522。
实施例32、式(IX)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.1245g间硝基碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入0.304g1，3-丙二醇(4mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到51.7mg产品，收率52％，IR(film)vmax3550，3380，3099，2924，1619，1580，1530，1468，1253，797，738；1HNMR(400MHz，CDCl3)δ2.09(m，2H)，3.88(t，J＝5.8Hz，2H)，4.20(t，J＝6.0Hz，2H)，7.06-2.11(m，1H)，7.42(t，J＝8.2Hz，1H)，7.74(br，1H)，7.81(d，J＝8.0Hz，1H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ31.82，59.69，65.94，108.83，115.82，121.59，129.96，149.21，159.42；HRMS(ESI)计算值C9H12NO4 +[M+H]+198.0761，找到198.0760。
实施例33、式(X)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.102g碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)、0.4166g新戊二醇(4mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到55.5mg产品，收率39.6％，IR(film)vmax3391，3063，3039，2959，2926，2873，1600，1497，1473，1364，，1245，753；1H NMR(500MHz，CDCl3)δ1.03(br，6H)，3.55(br，2H)，3.77(br，2H)，6.91(d，J＝8.0Hz，2H)，6.95(t，J＝8.0Hz，1H)，7.27(t，J＝8.0Hz，1H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ21.71，36.38，70.14，74.97，114.53，120.87，129.46，159.01；HRMS(ESI)计算值C11H17O2+[M+H]+181.1229，找到181.1228。
实施例34、式(XI)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.1245g间硝基碘苯(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)、0.4166g新戊二醇(4mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到115.9mg产品，收率51.4％，IR(film)vmax3574，3410，3099，2961，2926，2875，1619，1580，1531，1473，1351，738；1HNMR(500MHz，CDCl3)δ1.06(br，6H)，3.57(d，J＝6.8Hz，2H)，3.85(br，2H)，7.23-7.26(m，1H)，7.43(t，J＝6.6Hz，J＝2.0Hz，1H)，7.75(t，1H)，7.82(m，1H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ21.58，36.54，58.50，69.09，74.65，108.91，115.80，121.61，129.91，149.21，159.68；HRMS(ESI)计算值C11H16NO4 +[M+H]+226.1074，找到226.1075。
实施例35、式(XII)所示二醇苯醚类化合物的合成
将0.118g 2，6-二溴吡啶(0.5mmol)、0.0095g碘化亚铜(0.05mmol)、0.276g碳酸钾(2mmol)、0.0115g L-脯氨酸(0.1mmol)投入到用烘箱干燥过的50ml的反应容器内，氮气保护下，注入注入0.248g乙二醇(4mmol)、2ml甲苯，110℃搅拌，反应24小时，乙酸乙酯萃取用旋转蒸发仪浓缩后过柱(乙酸乙酯∶石油醚＝4∶1，v/v)，得到17.8mg产品，收率18％，IR(film)vmax3373，2951，2924，1607，1581，1440，731；1HNMR(400MHz，CDCl3)δ3.93-3.97，(m，4H)，4.40(t，J＝4.2Hz，4H)，6.37(d，J＝8.0Hz，2H)，7.53(t，J＝7.8Hz，1H)；13C NMR(500MHz，CDCl3)δ61，81，67.83，102.16，141.58，162.45；HRMS(ESI)计算值C9H14NO4 +[M+H]+200.0917，找到200.0918。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (8)
1.一种二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，原料包括芳香族化合物、二醇、金属盐催化剂、碱、促进反应的配体、反应溶剂，将所述原料加入到反应器中50-220℃温度条件下搅拌1-72小时，用有机溶剂萃取、用旋转蒸发仪浓缩后过柱得到二醇苯醚类化合物；化学反应方程式如下所示：
R基为甲基、氯基、硝基、甲氧基，X为卤素F、Cl、Br、I，Y为C、N、O、S，n为正整数。
2.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，先将固体原料加入到反应器中，充氮气保护，在氮气的条件下再加入液体反应物。
3.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述反应溶剂为乙腈、甲苯，或者液态的原料二醇。
4.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述配体为L-脯氨酸、N，N-二甲基甘氨酸、四甲基乙二胺、1，10-菲啰啉、2-环己酮甲酸乙酯、8-羟基喹啉、甘氨酸、联吡啶、α-氨基酸、2-吡啶甲酸、N-甲基脯氨酰胺、2-氨基吡啶。
5.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述金属盐催化剂为铁盐、亚铜盐、铜盐、钯盐。
6.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述铁盐为氯化铁、硫酸铁、硝酸铁、醋酸铁；所述亚铜盐为氧化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸亚铜；所述铜盐为氧化铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、醋酸铜、硫酸铜；所述钯盐为氯化钯、硫酸钯、硝酸钯。
7.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，所述碱为碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、醋酸钾、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、醋酸钠。
8.权利要求1所述的二醇苯醚类化合物的合成方法，其特征在于，卤代芳烃类化合物与二醇的摩尔比为1∶(1-16)，金属催化剂占卤代芳烃化合物的摩尔百分含量为1-20％，配体占卤代芳烃类化合物的摩尔百分含量为0-40％，卤代芳烃类化合物与无机碱的摩尔比为1∶(1-4)。
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