CN102614941B - 同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法。该方法过程包括：方法一：对载体表面作预处理，用含分子筛、二氧化硅粘合剂和无水乙醇的涂覆液涂覆载体，再在有机胺和水的蒸气中化学处理；方法二：对载体表面作预处理，用含分子筛、二氧化硅粘合剂、无水乙醇及季铵碱或季铵盐的涂覆液涂覆载体，再在水的蒸气中化学处理，得到分子筛催化剂涂层。该方法制备过程简单，通过涂覆次数和控制涂覆液的浓度可以控制涂层的厚度和负载量，以此方法制备的分子筛催化剂涂层具有粘结强度高和催化活性高的特点。而且工业上大构件整体式分子筛催化剂涂层的生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法。属于分子筛催化剂涂层制备技术领域。
背景技术
传统的颗粒状催化剂填充式反应器存在着一些明显的缺点，即催化剂床层压降大，反应物在催化剂颗粒表面分布不均以及催化剂床层各点温度梯度大而容易形成热点等缺点。构件化催化剂不但能够克服上述不足，还能强化化学过程，而且形成更为紧凑、清洁和节能的新工艺，成为现今多相催化领域中最具发展潜力的研究方向之一。根据在反应器中径向传质速度的大小，构件化催化剂一般可分为三种类型：整体式催化剂、膜催化剂、排列式催化剂。而在载体上负载分子筛主要方式有两种：合成法（生长法）和涂覆法。
很多专利报道过合成法制备分子筛涂层，在载体上直接合成分子筛涂层可以使分子筛以化学键的形式与载体结合，从而牢固的生长在载体上。专利CN102266584A报道了在医用多孔含钛材料表面利用原位水热制备出分子筛涂层，通过控制水热合成溶液组成、合成条件，调控分子筛硅铝比、晶体取向、晶间孔体积分数，从而调控涂层表面形貌、表面能、表面亲（疏）水性能。专利CN101723709A同样利用了原位水热合成在表面富硅多孔碳化硅陶瓷表面制备分子筛涂层，得到了高界面结合强度的分子筛涂层，实现了分子筛和多孔碳化硅陶瓷之间的化学结合。专利CN102343289A 报道了二次生长法在不锈钢载体上生长分子筛膜。报道了一种金属基MFI型沸石分子筛膜复合催化材料的制备，具有足够高的强度和良好的连续性。上述专利中都不能很好得控制涂层负载量和厚度，而通过多次生长会大大增加制备时间。而且使用合成法制备涂层，不但在载体上生长晶体且在晶体内部也会有交互生长，这样虽然具有很好的强度和非常致密的膜，但是由于过度结晶和高度相互生长，会引起在涂层的催化化学应用中产生化学反应的扩散控制以及涂层的缺陷等问题，从而导致催化剂活性较低。并且二次生长法的步骤也比较繁琐，不利于工业大规模应用。
除了在载体上直接合成或者生长分子筛膜之外，还可以使用普通的浸涂法，也称涂覆法。Zamaro等人（Chem Eng J, 2005, 106(1): 25-33）利用涂覆法制备了包括ZSM-5等不同分子筛的分子筛涂层，报道了可以根据不同的涂覆液浓度和涂覆次数来控制涂层的厚度和形貌。Mitra等人（AIChE Journal, 2011, 57(12): 3480-3495）也在堇青石上利用涂覆法制备了ZSM-5分子筛涂层，并利用甲苯的歧化反应来评价涂层的催化性能，并提出一维的反应机理。Mitra通过多次涂覆分子筛制备出了负载量为质量分数10~60%的分子筛涂层，并得到不同的催化效果。涂覆法虽有很方便的操作，且涂层中具有良好的孔道结构，也有很好的活性，但在稳定性上却稍差了一点，所以提高其机械强度是涂覆法工业放大应用的关键所在。
由上可知，不管是直接生长法还是直接涂覆法，制备出的分子筛涂层均不能解决分子筛涂层的负载量小且厚度不可控与分子筛涂层的强度差、易脱落之间的矛盾。
发明内容
本发明目的在于提供一种同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法。该方法过程简单，以该方法制得的分子筛催化剂涂层具有粘结强度和活性高的特点，并且涂层的厚度和负载量可控。
为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案加以实现的：一种同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法，其方法之一，其特征在于包括以下过程：
（1）用丙酮清洗不锈钢管/板、铝管/板、堇青石中的一种载体，清洗时间20~40min，然后用质量浓度30~37%的盐酸刻蚀5~15min，再使用清水清洗1~3次，接着用去离子水清洗，N2吹干待用；
（2）选择ZSM-5、MCM-41、MCM-22、β分子筛和A型分子筛中的一种，对其以升温速率为1~8℃/min升至500~600℃下焙烧2~6h，接着以降温速率为1~8℃/min降至10~40℃，再按分子筛与二氧化硅粘合剂及无水乙醇质量比为1.00: 0.74~2.78: 0.39~6.10，将分子筛及质量浓度为20~25%的二氧化硅粘合剂和无水乙醇混合，将上述混合溶液球磨1~4h，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，进行涂覆，接着在压力为0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，倒置载体，再在0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，然后将载体倾斜干燥12~72h，待用；
（3）以三乙胺、乙二胺、丙胺、二丙胺中的至少一种，按有机胺与水的摩尔比为0.5~10:1的比例装入反应釜中，将步骤（2）中涂覆有分子筛层的载体置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为170~200℃下处理48~168h；经处理后的载体自然干燥12~72h，再放置在马弗炉中，以升温速率为0.5~1.5℃/min的升至500~600℃，恒温1~5h，再以降温速率为0.5~1.5℃/min的降至10~40℃，得到分子筛催化剂涂层。
方法二：
（1）用丙酮清洗不锈钢管/板、铝管/板、堇青石中的一种载体，清洗时间20~40min，然后用质量浓度30~37%的盐酸刻蚀5~15min，再使用清水清洗1~3次，接着用去离子水清洗，N2吹干待用；
（2）选择ZSM-5、MCM-41、MCM-22、β分子筛和A型分子筛中的一种，对其以升温速率为1~8℃/min升至500~600℃下焙烧2~6h，接着以降温速率为1~8℃/min降至10~40℃，再按分子筛与质量浓度为20~25%的二氧化硅粘合剂，及与无水乙醇，和与季铵盐的一种或季铵碱的一种的质量比为1.00: 0.85~4.35: 1.50~8.85: 0.30~1.35进行混合，所述的季铵碱为四丙基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵，所述的季铵盐为四丙基溴化铵和四乙基溴化铵，将上述混合溶液球磨1~4h，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，进行涂覆，接着在压力为0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，倒置载体，再在0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，然后将载体倾斜干燥12~72h，待用；
（3）在反应釜中，装入去离子水，将步骤（2）中涂覆有分子筛层的载体置于反应釜内的支架上，不与去离子水直接接触，反应釜在温度为170~200℃下处理48~168h；经处理后的载体自然干燥12~72h，再放置在马弗炉中，以升温速率为0.5~1.5℃/min的升至500~600℃，恒温1~5h，再以降温速率为0.5~1.5℃/min的降至10~40℃，得到分子筛催化剂涂层。
本发明的优点在于，通过在载体表面作预处理，用涂覆法在载体表面涂覆一层含有二氧化硅粘合剂的分子筛催化剂涂层，然后经过化学处理，可以使经过涂覆法制备出的分子筛催化剂涂层经过化学处理，将涂层中的粘结剂转化成分子筛，通过分子筛与分子筛之间的相互作用来提高粒子之间的作用力，从而得到较高的强度。控制涂覆液浓度和多次涂覆可以控制涂层的负载量和厚度，提高涂层的负载量也可以提高分子筛催化剂涂层的活性，从而提高制备出高粘结强度高活性分子筛催化剂涂层。该方法工艺简单、无需多次合成生长、制备可控涂层时间短，更适合工业上大构件整体式分子筛催化剂涂层的生产。
附图说明
图1为实施例3所制备的涂层的XRD曲线图。
图1显示了实施例3中涂层经处理后，涂层中粘合剂转化为ZSM-5分子筛，并没有其他的杂晶。
图2为实施例3中涂层所用ZSM-5分子筛原粉的TEM图。
图3为实施例3中涂层化学处理前刮下粉末的TEM图。
图4为实施例3中涂层经化学处理120h后刮下粉末的TEM图。
图2、3、4显示了实施例3中的ZSM-5分子筛原粉、处理前粉末和处理后粉末的TEM图，可以看出涂层中的粘合剂基本完全转化为晶体。
图5为实施例6所制备的涂层的XRD曲线图。
具体实施方式
【实施例1~3】
截取3根30cm长的不锈钢管，先用丙酮清洗30min，接着用质量浓度37%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗3次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取3.00g的 ZSM-5分子筛，以升温速率为5℃/min升至600℃下焙烧6h，接着以降温速率为5℃/min降至10℃，加入13.08g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和13.91g无水乙醇作为稀释剂。球磨3h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆不锈钢管，接着在压力为0.5MPa下吹N2 20s，倒置不锈钢管，再在0.5MPa下吹N2 20s，此为涂覆一次。1号不锈钢管涂覆一次作为实施例1，2号不锈钢管涂覆两次作为实施例2，3号不锈钢管涂覆三次作为实施例3，然后将不锈钢管倾斜自然干燥12h，待用。
在反应釜中，提前装入6.83ml乙二胺，50ml三乙胺和4.60ml去离子水。将涂覆1、2、3次的不锈钢管置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为175℃，处理时间为120h；处理后的不锈钢管经过自然干燥72h，再放置在马弗炉中，以0.5℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以0.5℃/min的降温速率降至30℃，得到ZSM-5分子筛催化剂涂层。涂覆1、2、3次的负载量和SEM图显示随着涂覆次数地增加可以增大涂层的负载量和厚度。涂覆3次经过处理的不锈钢管在无水乙醇中以65kHZ下超声15min，超声后自然干燥12h，后在0.5℃/min的升温速率升至110℃，干燥1h，以0.5℃/min的降温速率降至30℃，称量超声前后质量，超声实验结果见表1。得到经过化学处理后的涂层质量损失比没有经过处理损失的质量要小，说明强度有所提高。
【实施例4~6】
截取3根30cm长的不锈钢管，先用丙酮清洗30min，接着用质量浓度35%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗3次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取2.57g的 ZSM-5分子筛以以升温速率为3℃/min升至600℃下焙烧5h，接着以降温速率为3℃/min降至20℃，加入11.16g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和12.80g无水乙醇作为稀释剂，3.47g四丙基氢氧化铵（质量浓度为25%）。球磨3h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆不锈钢管，接着在压力为0.5MPa下吹N2 20s，倒置不锈钢管，再在0.5MPa下吹N2 20s，此为涂覆一次。1号不锈钢管涂覆一次作为实施例4，2号不锈钢管涂覆两次作为实施例5，3号不锈钢管涂覆三次作为实施例6，然后将不锈钢管倾斜干燥12h，待用。
在反应釜中，提前装入4.92ml去离子水。将涂覆1、2、3次的不锈钢管置于反应釜内的支架上，不与去离子水水直接接触，反应釜在温度为175℃，处理时间为120h；处理后的不锈钢管经过自然干燥72h，再放置在马弗炉中，以0.5℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以0.5℃/min的降温速率降至30℃，得到ZSM-5分子筛催化剂涂层。涂覆1、2、3次的负载量和SEM图显示随着涂覆次数地增加可以增大涂层的负载量和厚度。涂覆3次经过处理的不锈钢管在按照实施例3超声，称量超声前后质量，超声实验结果见表1。得到经过化学处理后的涂层质量损失比没有经过处理损失的质量要小，说明强度有所提高。
【实施例7-9】
截取3根30cm长的不锈钢管，先用丙酮清洗20min，接着用质量浓度30%的盐酸刻蚀10min，用清水清洗2次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取3.00g的 ZSM-5分子筛以升温速率为7℃/min升至550℃下焙烧5h，接着以降温速率为7℃/min降至10℃，加入13.08g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和13.91g无水乙醇作为稀释剂。球磨2h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆不锈钢管，接着在压力为0.4MPa下吹N2 25s，倒置不锈钢管，再在0.4MPa下吹N2 25s，此为涂覆一次。每根不锈钢管涂覆三次，然后将不锈钢管倾斜干燥72h，待用。
在反应釜中，提前装入1.46ml乙二胺，16.12ml三乙胺和0.98ml去离子水。将涂覆好的不锈钢管置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为200℃，处理时间为96h作为实施例7、处理120h作为实施例8、处理168h作为实施例9；处理后的不锈钢管经过自然干燥48h，再放置在马弗炉中，以1℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以1℃/min的降温速率降至30℃，得到ZSM-5分子筛催化剂涂层。处理120h后不锈钢管按实施例3超声处理，实验结果见表1。
【实施例10-12】
截取3根30cm长的不锈钢管，先用丙酮清洗40min，接着用质量浓度37%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗3次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取3.00g的 MCM-41分子筛以升温速率为5℃/min升至500℃下焙烧6h，接着以降温速率为5℃/min降至25℃，加入13.08g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和13.91g无水乙醇作为稀释剂。球磨4h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆不锈钢管，接着在压力为0. 6MPa下吹N2 20s，倒置不锈钢管，再在0.6MPa下吹N2 20s，此为涂覆一次。每根不锈钢管涂覆三次，然后将不锈钢管倾斜干燥12h，待用。
在反应釜中，提前装入5.34ml乙二胺，58.93ml三乙胺和3.60ml去离子水。将涂覆3次的不锈钢管置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为200℃，处理时间为48h作为实施例10、处理72h作为实施例11、处理120h作为实施例12；处理后的不锈钢管经过自然干燥72h，再放置在马弗炉中，以1℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以1℃/min的降温速率降至30℃，得到MCM-41分子筛催化剂涂层。XRD图发现经过48h后开始有转化为分子筛，也有强度的提高。处理120h后不锈钢管按实施例3超声处理，实验结果见表1。
【实施例13-15】
截取3根30cm长的铝管，先用丙酮清洗30min，接着用质量浓度35%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗3次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取3.00g的 MCM-22分子筛以升温速率为5℃/min升至600℃下焙烧5h，接着以降温速率为5℃/min降至10℃，加入13.08g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和13.91g无水乙醇作为稀释剂。球磨3h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆铝管，接着在压力为0.5MPa下吹N2 20s，倒置铝管，再在0.5MPa下吹N2 20s，此为涂覆一次。1号铝管涂覆一次作为实施例13，2号铝管涂覆两次作为实施例14，3号铝管涂覆三次作为实施例15，然后将铝管倾斜干燥24h，待用。
在反应釜中，提前装入1.71ml乙二胺，27.35ml三乙胺和4.60ml去离子水。将涂覆1、2、3次的铝管置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为175℃，处理时间为120h；处理后的铝管经过自然干燥12h，再放置在马弗炉中，以0.5℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以0.5℃/min的降温速率降至30℃，得到MCM-22分子筛催化剂涂层。SEM图和质量称重显示不同的涂覆次数也可以得到不同的负载量和厚度。涂覆3次，处理120h后铝管按实施例3超声处理，实验结果见表1。
【实施例16】
取1块1cm×1cm的堇青石蜂窝，先用丙酮清洗30min，接着用质量浓度35%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗2次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取1.00g的 β分子筛以升温速率为2℃/min升至500℃下焙烧5h，接着以降温速率为2℃/min降至40℃，加入4.36g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和4.64g无水乙醇作为稀释剂。球磨3h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆堇青石蜂窝，接着在压力为0.5MPa下吹N2 30s，倒置堇青石蜂窝，再在0.5MPa下吹N2 30s，此为涂覆一次。涂覆三次，然后将堇青石蜂窝倾斜干燥72h，待用。
在反应釜中，提前装入22.45ml丙胺和4.92ml去离子水。将涂覆好的堇青石蜂窝置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为175℃，处理时间为120h；处理后的堇青石蜂窝经过自然干燥72h，再放置在马弗炉中，以1.5℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以1.5℃/min的降温速率降至10℃，得到β分子筛催化剂涂层。处理后堇青石蜂窝按实施例3超声处理，实验结果见表1。
【实施例17】
取1块1cm×1cm的铝板，先用丙酮清洗30min，接着用质量浓度37%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗4次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取1.00g的 4A分子筛以升温速率为3℃/min升至500℃下焙烧5h，接着以降温速率为3℃/min降至20℃，加入4.36g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和4.64g无水乙醇作为稀释剂。球磨3h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆铝板，接着在压力为0.5MPa下吹N2 20s，倒置铝板，再在0.5MPa下吹N2 20s，此为涂覆一次。涂覆三次，然后将铝板倾斜干燥72h，待用。
在反应釜中，提前装入18.70ml二丙胺和4.923ml去离子水。将涂覆1、2、3次的铝板置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为175℃，处理时间为120h；处理后的铝板经过自然干燥72h，再放置在马弗炉中，以0.5℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以0.5℃/min的降温速率降至20℃，得到4A分子筛涂层。处理后铝板按实施例3超声处理，实验结果见表1。
【对比实施例1】
截取2根30cm长的不锈钢管，先用丙酮清洗30min，接着用质量浓度37%的盐酸刻蚀15min，用清水清洗3次，后用去离子水清洗，用N2吹干，待用。称取1.00g已以升温速率为5℃/min升至600℃下焙烧6h，接着以降温速率为5℃/min降至10℃，加入4.36g二氧化硅粘合剂（质量百分比为23%）和4.64g无水乙醇作为稀释剂。球磨3h以混合均匀，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，涂覆不锈钢管，接着在压力为0.5MPa下吹N2 20s，倒置不锈钢管，再在0.5MPa下吹N2 20s，此为涂覆一次。不锈钢管涂覆三次，然后将不锈钢管倾斜干燥12h，待用。将干燥后的不锈钢管放置在马弗炉中，以0.5℃/min的升温速率升至600℃，恒温2h，以0.5℃/min的降温速率降至30℃，得到ZSM-5分子筛催化剂涂层。制备好的不锈钢管按实施例3超声处理，实验结果见表1。
表1为本发明实施例3、6、9、11、15、16、17及对比例1所制得的涂层超声实验结果
表1
| 实施例 | 分子筛种类 | 负载量/mg | 质量损失/mg | 质量损失率/% |
| 3 | ZSM-5 | 44.6 | 2.3 | 5.3 |
| 6 | ZSM-5 | 35.8 | 2.6 | 7.2 |
| 9 | ZSM-5 | 44.2 | 3.7 | 8.4 |
| 11 | MCM-41 | 41.2 | 2.8 | 6.7 |
| 15 | MCM-22 | 43.3 | 2.6 | 5.9 |
| 16 | β | 24.0 | 1.6 | 6.5 |
| 17 | 4A | 13.8 | 1.1 | 7.7 |
| 对比1 | ZSM-5 | 43.4 | 6.2 | 14.4 |
Claims (2)
1.一种同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法，其特征在于包括以下过程：
（1）用丙酮清洗不锈钢管/板、铝管/板、堇青石中的一种载体，清洗时间20~40min，然后用质量浓度30~37%的盐酸刻蚀5~15min，再使用清水清洗1~3次，接着用去离子水清洗，N2吹干待用；
（2）选择ZSM-5、MCM-41、MCM-22、β分子筛和A型分子筛中的一种，对其以升温速率为1~8℃/min升至500~600℃下焙烧2~6h，接着以降温速率为1~8℃/min降至10~40℃，再按分子筛与二氧化硅粘合剂及无水乙醇质量比为1.00: 0.74~2.78: 0.39~6.10，将分子筛及质量浓度为20~25%的二氧化硅粘合剂和无水乙醇混合，将上述混合溶液球磨1~4h，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，进行涂覆，接着在压力为0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，倒置载体，再在0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，然后将载体倾斜干燥12~72h，待用；
（3）以三乙胺、乙二胺、丙胺、二丙胺中的至少一种，按有机胺与水的摩尔比为0.5~10:1的比例装入反应釜中，将步骤（2）中涂覆有分子筛层的载体置于反应釜内的支架上，不与胺水混合液直接接触，反应釜在温度为170~200℃下处理48~168h；经处理后的载体自然干燥12~72h，再放置在马弗炉中，以升温速率为0.5~1.5℃/min的升至500~600℃，恒温1~5h，再以降温速率为0.5~1.5℃/min的降至10~40℃，得到分子筛催化剂涂层。
2.一种同时提高分子筛催化剂涂层粘结强度和活性的方法，其特征在于包括以下过程：
（1）用丙酮清洗不锈钢管/板、铝管/板、堇青石中的一种载体，清洗时间20~40min，然后用质量浓度30~37%的盐酸刻蚀5~15min，再使用清水清洗1~3次，接着用去离子水清洗，N2吹干待用；
（2）选择ZSM-5、MCM-41、MCM-22、β分子筛和A型分子筛中的一种，对其以升温速率为1~8℃/min升至500~600℃下焙烧2~6h，接着以降温速率为1~8℃/min降至10~40℃，再按分子筛与质量浓度为20~25%的二氧化硅粘合剂，及与无水乙醇，和与季铵盐的一种或季铵碱的一种的质量比为1.00: 0.85~4.35: 1.50~8.85: 0.30~1.35进行混合，所述的季铵碱为四丙基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵，所述的季铵盐为四丙基溴化铵和四乙基溴化铵，将上述混合溶液球磨1~4h，将球磨后的涂覆液装入涂管器中，进行涂覆，接着在压力为0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，倒置载体，再在0.4~0.6MPa下吹N2 10~30s，然后将载体倾斜干燥12~72h，待用；
（3）在反应釜中，装入去离子水，将步骤（2）中涂覆有分子筛层的载体置于反应釜内的支架上，不与去离子水直接接触，反应釜在温度为170~200℃下处理48~168h；经处理后的载体自然干燥12~72h，再放置在马弗炉中，以升温速率为0.5~1.5℃/min的升至500~600℃，恒温1~5h，再以降温速率为0.5~1.5℃/min的降至10~40℃，得到分子筛催化剂涂层。
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