CN102614087A

CN102614087A - 含有颜色指示剂的牙科材料及其使用方法

Info

Publication number: CN102614087A
Application number: CN2011103989801A
Authority: CN
Inventors: X·陈; X·钱
Original assignee: Kerr Corp
Current assignee: Kerr Corp
Priority date: 2010-11-04
Filing date: 2011-11-04
Publication date: 2012-08-01
Also published as: EP2450024A3; EP2450024A2; US20120115109A1

Abstract

本发明提供一种牙科材料，当组合物的组分混合时或混合之后或接触时其显示出颜色变化。所述组合物包括在一个部分中的酸性组分，和在另一个部分中的碱性组分，当该碱性组分接触酸性组分时，引起化学反应，改变了该组合物的pH。酸或碱敏感颜色变化剂存在于指示pH改变的组合物中，其随pH变化而改变颜色。

Description

含有颜色指示剂的牙科材料及其使用方法

相关申请交叉参考

依照37C.F.R.§1.78(a)(4)，本申请要求2010年11月4日提交的之前共同未决的临时申请No.61/410,171，和2010年11月5日提交的之前共同未决的临时申请No.61/410,443和61/410,565的权益和优先权，特别地将其引入本文作为参考。

发明领域

本发明涉及牙科材料，在某些具体实施方案中，涉及牙科粘固粉(cement)和粘合剂。

发明背景

手工混合广泛地用于牙科材料，例如用于目前的牙科粘固粉糊剂(dentalcement paste)，混合效率总是值得关注。临床医师很难断定该糊剂何时完全地混合。另外，在所述粘固粉应用于牙齿或其它牙齿结构之后的清洗步骤期间，可能很难辨别需要除去的多余材料的位置，特别是因为该材料被设计为掺合在牙齿颜色中或配合牙齿颜色。粘合剂的另一个问题是很难看清粘合剂放置的位置。市售产品没有充分地解决这些问题。

发明简述

本发明涉及一种能够进行颜色变化的牙科组合物。为此目的，所述牙科组合物包括包含酸性组分的第部分、包含碱性组分的第二部分，和在第一和/或第二部分中的至少一种颜色变化剂，其在pH升高或降低时引起牙科组合物的颜色变化。

本发明还涉及一种将牙科组合物施用到牙齿结构的方法。在一种方法中，将包含酸性组分的第一部分与包含碱性组分的第二部分混合，形成其中发生中和反应的混合牙科组合物。然后，将该混合的牙科组合物应用于牙齿结构，当源自中和反应的pH增加时，存在于所述两个部分之一中的颜色变化剂引起混合牙科组合物的颜色变化。在另一种方法中，将包含酸性组分、水和至少一种颜色变化剂的第一组合物应用于牙齿结构，其中该第一组合物对牙齿结构是自刻蚀的和/或自粘性的。此后，将包含碱性组分的第二组合物应用于牙齿结构，与第一组合物接触，其中第二组合物对牙科结构是非自刻蚀的和非自粘性的，并引发与酸性组分的中和反应，当来自中和反应的pH增加时，所述颜色变化剂引起第一牙科组合物的颜色变化。

发明详述

本发明提供一种牙科材料，该牙科材料在混合组合物的组分时显示出颜色变化。为此目的，所述组合物包括酸性组分和碱性组分，当接触时，二者发生化学反应，比如酸中和反应，其改变组合物的pH。颜色变化剂存在于组合物中，其随pH变化而改变颜色以提示pH的变化。所述颜色变化剂可以是酸敏感性颜色变化剂或碱敏感性颜色变化剂。举例来说，所述试剂可以具有视觉可见的颜色，比如红色，其随着pH变化，例如随着pH从强酸性pH向弱酸性或中性或碱性pH升高，改变成无色或视觉不可见的颜色。然后，颜色变化(即，视觉可见颜色消失)可以指示混合程度，即无色组合物可以指示组分完全地和/或均匀地混合，或例如指示硬化程度。

在一个实施方案中，本发明提供一种将牙科组合物施用至牙齿结构的方法。所述方法包括混合牙科组合物的两种或多种组分(或部分或糊剂)的第一步，其中一种组分包含至少一种有机酸，其它组分包含至少一种可以与有机酸反应的填料。至少一种酸敏感性颜色变化剂包括在这两种或多种组分中的任一项中。所述方法进一步包括将混合牙科组合物施用于牙齿结构上的第二步。根据本发明，所述混合组合物的颜色从一种视觉可见的颜色改变成显著不同的颜色或视觉不可见颜色。填料本身可以是在混合期间接触时中和其它组分中有机酸的碱性组分，或可以存在于与包含有机酸的组分混合以引发中和反应的一种或多种组分中的不同碱性组分。可选地，当接触时可以引发不同的化学反应，其有效地降低pH，颜色变化剂可以是碱敏感性的，从而改变颜色以提示pH降低。pH降低可以是从高碱性pH到弱碱性或中性或酸性pH。

在一个实施方案中，有机酸是聚合羧酸。在另一个实施方案中，有机酸包含至少一种烯属不饱和基团。在另一个实施方案中，有机酸包含至少一种聚合羧酸和至少一种具有一种烯属不饱和的基团的有机酸。在另一个实施方案中，有机酸是具有至少一种烯属不饱和的基团的羧酸。在另一个实施方案中，有机酸是具有至少一种烯属不饱和的基团的磷酸或磷酸酯。在一个实施方案中，牙科组合物包含至少一种烯属不饱和单体。在一个实施方案中，牙科组合物包含至少一种自由基引发剂。在一个实施方案中，填料是氟铝硅酸盐填料。在一个实施方案中，酸敏感性颜色变化剂是五甲氧基红。在一个实施方案中，颜色变化为从视觉可见的颜色至基本上无色。在一个实施方案中，颜色变化与将混合组合物施用到牙齿结构的第二个步骤同步。在另一个实施方案中，在将混合组合物施用到牙齿结构的第二个步骤之后，出现颜色变化，并且后来甚至可以更加明显。在一个实施方案中，牙科组合物进一步暴露于牙齿固化光。

在另一个实施方案中，本发明提供一种将牙科组合物施用到牙齿结构的方法。所述方法包括将第一牙科组合物施用于牙齿结构的第一步骤，其中第一牙科组合物包含至少一种有机酸、水和至少一种酸敏感性颜色变化剂。第一牙科组合物对牙齿结构比如牙体组织是自刻蚀的或自粘性的。所述方法进一步包括将非自刻蚀的或非自粘性的第二牙科组合物施用到至少一部分牙齿结构上以有效地引起视觉可见颜色变化的第二个步骤，这部分牙齿结构表面也具有施用在其上的自刻蚀的或自粘附性组合物。第二牙科组合物包含当与第一牙科组合物中的有机酸接触时引发中和反应的碱性组分，其有效地改变pH，并且由于存在酸敏感性颜色变化剂而通过颜色变化指示pH变化。可选地，当接触时可以引发不同的化学反应，其有效地降低pH，颜色变化剂可以是碱敏感性的，从而改变颜色以提示pH降低。pH降低可以是从强碱性pH到弱碱性或中性或酸性pH。

在一个实施方案中，有机酸为如上所述的。在一个实施方案中，第一和/或第二牙科组合物包含至少一种烯属不饱和单体。在一个实施方案中，第一和/或第二牙科组合物包含至少一种自由基引发剂。在一个实施方案中，第二牙科组合物包含碱性填料，例如氟铝硅酸盐填料。在一个实施方案中，所述碱性组分为无机碱。在一个实施方案中，所述碱性组分为有机碱。在一个实施方案中，所述碱性组分是叔胺。在一个实施方案中，颜色变化是从视觉可见的颜色(非浅黄色)变成浅黄色。在一个实施方案中，颜色变化是从视觉可见的颜色转变成基本上无色。在一个实施方案中，所述酸敏感性颜色变化剂选自甲基黄、甲基红、百里酚蓝、中性红和五甲氧基红。在一个实施方案中，所述颜色变化剂是五甲氧基红。在一个实施方案中，将第一和/或第二牙科组合物进一步暴露于牙科固化光下。

在第一组分施用于牙科结构之后，将第二反应性组分与第一反应性组分混合或接触的那些实施方案中，第一牙科组合物可以施用于牙齿结构，同时具有相比牙科结构视觉可辨别的颜色，使得很容易准确地看到已经施用的材料的位置，并容易识别要除去的任何多余材料。此后，可以将第二牙科组合物应用到第一牙科组合物上以引起颜色改变成不可辨别的颜色，例如基本上看上去无色。在将组合物施用于牙齿结构之前出现组分混合的那些实施方案中，颜色变化可以很快发生，例如指示完全混合和充分混合，或者其可以慢慢地出现或在将该组合物小心地施用到牙齿结构和除去任何多余材料的允许时间延迟的时期之后出现。

在一个实施方案中，有机酸包括但不限于磷酸、磷酸衍生物、膦酸、膦酸衍生物、羧酸、羧酸酸酐、磺酸、亚磺酸、相应酸的盐或酯衍生物。这些酸性化合物的实例包括但不限于马来酸、衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、酒石酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、EDTA盐、柠檬酸、α，β-不饱和羧酸的均聚物或共聚物比如聚(丙烯酸)、丙烯酸共聚物比如聚(丙烯酸-马来酸)共聚物或聚(丙烯酸-衣康酸)共聚物或聚(丙烯酸-马来酸-衣康酸)共聚物、α，β-不饱和羧酸的可聚合均聚物或共聚物比如(甲基)丙烯酸化的聚(丙烯酸)、(甲基)丙烯酸化的聚(丙烯酸)共聚物比如(甲基)丙烯酸化的聚(丙烯酸-马来酸)共聚物或(甲基)丙烯酸化的聚(丙烯酸-马来酸-衣康酸)共聚物、马来酸酐、偏苯三酸酐、4-META(4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐)、单酸酐或二酸酐化合物与羟烷基甲基丙烯酸酯化合物的任何加成物比如PM-HEMA(均苯四酸酸酐和甲基丙烯酸2-羟乙酯的加成物)、PM-GDM(均苯四酸酸酐和二甲基丙烯酸甘油酯的加成物)、BTDA-HEMA(3，3′，4，4′-苯并苯基酮四羧基二酸酐和甲基丙烯酸羟乙酯的加成物)、和PA-HEMA(邻苯二甲酸酐和甲基丙烯酸羟乙酯的加成物)、MA-GDM(马来酸酐和二甲基丙烯酸甘油酯的加成物)、硫酸、烷基磺酸、芳族磺酸、烷基亚磺酸、芳族亚磺酸、磷酸、焦磷酸、单烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯、芳基烷基磷酸酯、磷酸芳基酯、苯基-P(苯基-甲基丙烯氧基乙基磷酸酯)、GDM-P(甘油基二甲基丙烯酸酯磷酸酯)、PENTA-P(三丙烯酸季戊四醇酯磷酸酯)、MDP(甲基丙烯酰氧基癸基磷酸酯)、HEMA-P(羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯)、HEA-P(羟乙基丙烯酸酯磷酸酯)、二(HEMA)P(二(羟基乙基甲基丙烯酸酯)磷酸酯)、二(HEA)-P(二(羟乙基丙烯酸酯)磷酸酯)、二((甲基)丙烯酰氧基丙基)磷酸酯)及其组合。[0013]在一个实施方案中，烯属不饱和的基团选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基和乙烯基。单官能单体包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯或其组合。

在一个实施方案中，所述烯属不饱和单体具有至少两个烯属不饱和的基团。多官能单体可以聚合化形成交联网状结构，制备耐用的牙科粘合层。多官能单体包括但不限于二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、2，2-二[4-(2-羟甚-3-甲基丙烯酰基丙氧基)-苯基]-丙烷(BisGMA)、二(甲基)丙烯酸尿烷酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯(EBPADMA-n，其中n＝分子中亚乙基氧的总摩尔数，仅作为一个实例，n＝2-20单元)、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸环己烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、丙氧基化三(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚四亚甲基二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、乙氧基化三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、多官能脂防族尿烷(甲基)丙烯酸酯、多官能芳香族尿烷(甲基)丙烯酸酯或其混合物。示例性的多官能单体包括二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、2，2-二[4-(2-羟基-3-甲基丙酰基丙氧基)-苯基]-丙烷(BisGMA)、二(甲基)丙烯酸尿烷酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、乙氧基化三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯和五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯。

在一个实施方案中，所述组合物包含至少一种聚合引发剂，用于引发该组合物聚合和引起该组合物硬化。聚合引发剂的含量可以为0.01至10％重量范围，例如0.05至8％重量范围，作为进一步的实例，为0.1至5％重量范围。在一个实施方案中，聚合引发剂为氧化还原自由基引发剂。

在一个实施方案中，所述引发剂为光引发剂，其通过用能够产生紫外线和/或可见光的牙科固化光的光活化引发组合物聚合化。光引发剂通常包括光敏剂和还原剂。光引发剂/光敏剂包括，但不限于樟脑醌(CQ)、菲醌(phenathrenequinone)、4，4′-二(二甲基氨基)二苯甲酮和4，4′-二(二乙基氨基)二苯甲酮。CQ吸收紫外线和可见光，因此，其是示例性的光引发剂。胺，特别是叔胺，可用作CQ还原剂以共同引发自由基聚合。可能的叔胺包括但不限于乙基-4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸酯(EDMAB)、2-乙基己基-4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸酯(ODMAB)、4-二甲基氨基-二苯甲酮(DMABP)、对-二甲基氨基苯甲酸(DMABA)、对-(二甲基氨基)苄腈(DMABCN)、对-(二甲基氨基)苯甲醛、4′-吗琳基苯乙酮、4′-吗琳基二苯甲酮、对-(二甲基氨基)苯乙酮、4，4′-二(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4′-二(二乙基氨基)二苯甲酮和二甲基苯胺。在这些叔胺中，EDMAB、ODMAB、DMABP、DMABA和DMABCN是示例性的。樟脑醌的其它还原剂包括但不限于具有尿烷和二苯甲基的化合物。

氧化膦，包括单酰基和多酰基氧化膦，也可以用作光引发剂。在典型的牙科固化装置产生的紫外线和/或可见照射下，氧化膦可以独立地引发自由基聚合。氧化膦的实例包括，但不限于二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(Irgacure 819，Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland)、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦(CGI 403，Ciba Specialty Chemicals)和乙基2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦(LUCIRIN LR8893X，BASF Corp.，Charlotte，N.C.)。两种或多种氧化膦的组合也可是有利的。氧化膦组合的实例包括，但不限于重量比为50∶50的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮的混合物(DAROCUR4265，Ciba Specialty Chemicals)。

典型的牙科固化装置产生的紫外线和/或可见照射下，荧光酮(Fluoron)和派洛宁衍生物也可以引发与胺和碘鎓协同剂的自由基聚合。荧光酮和派洛宁衍生物的实例包括，但不限于5，7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮((H-Nu 470，Spectra GroupLtd.，Milibury，Ohio)。可以引发自由基聚合的荧光酮和派洛宁衍生物的其它实例描述在但不限于美国专利No.5,623,080(Neckers和Shi)和美国专利No.5,451,343(Neckers和Shi)中。

填料也可以加入到本发明的组合物中。填料增强组合物的机械性质、减少聚合收缩、改善组合物的流变学性质和处理性质、以及增加组合物的射线不透性以便检测间隙或空隙。填料的实例包括，但不限于无机金属、盐、氧化物、氮化物、硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃、氟铝硅酸盐玻璃、石英、胶体二氧化硅、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、氧化锆硅酸盐、聚合填料和/或具有无机颗粒的聚合的复合填料。气相二氧化硅、胶体二氧化硅和沉淀二氧化硅可以特别地用于本发明的组合物中。胶体二氧化硅和气相二氧化硅的实例包括，但不限于Aerosil系列和AERODISP系列(都来自Degussa，Ridgefield Park，NJ)和Cab-O-Sil系列(Cabot Corp.，Tuscola，IL)。Aerosil系列包括，但不限于Aerosil 150、200、300、380、R202、R805、R972、OX-50、OX-130和0X200二氧化硅。AERODISP系列包括，但不限于AERODISP W1714、W1824、Wi1836、W630、W7512S和W7520，所有的都是水基分散体。Cab-O-Sil系列包括，但不限于Cab-O-Sil M5、LM-150、TS-720、TS-610和TS-530。所述填料也包括纳米颗粒，比如通过溶胶凝胶法获得的那些。实例包括在美国专利No.4,567,030(Yuasa等人)和5,609,675(Noritake和Yuasa)中公开的那些，将每篇的全部公开内容都引入本文作为参考。可以使用不同填料的混合物。对于无机填料，可以用偶联剂比如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)处理或包衣填料的表面，其增强了填料和树脂基体之间的界面粘合性，并改善了机械性质。微米尺寸和纳米尺寸填料都可以用于组合物中，气相二氧化硅是示例性的。填料的量可以为0至80重量份，例如0至40重量份。在一个实施方案中，填料的存在量大于1重量份，例如大于5重量份。在另一个实施方案中，填料的存在量少于80重量份，例如少于30重量份。

还可以将氟化物释放剂和抗微生物剂加入到组合物中以预防继发龋和减少蚀斑形成。氟化物释放剂可以是填料或烯属不饱和单体。氟化物释放填料包括但不限于，六氟硅酸钠、六氟硅酸锌、六氟硅酸锶、氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化锶、氟化镁和在美国专利No.5,824,720(Nowak等人)中描述的水溶性无机复合氟化物。烯属不饱和的氟化物释放剂包括，但不限于描述在美国专利No.4,772,325(Kwan和O′Connell)中的路易斯碱和三氟化硼的含氟化物复合物，和描述在美国专利No.6,703,518(Xu等人)中的螯合单体。抗微生物剂包括，但不限于苯扎氯铵、三氯生、4-羟基苯甲酸烷基酯、含银和/或锌的硅酸盐玻璃粉末、及含银和/或锌的沸石粉末。市售可获得的抗微生物添加剂的实例为Irgaguard B 1000(三氯生)、Irgaguard B 5000(银-锌沸石)和B 6000(银玻璃/沸石)和7000(银-锌玻璃)。所有的Irgaguard产品都来自Ciba Specialty Chemicals。

为了获得在室温下具有至少一年且优选两年的贮存期的化学稳定的组合物，所述组合物中可以包括稳定剂。这些化合物包括，但不限于3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和氢醌单甲醚(MEHQ)。稳定剂的浓度可以为0.0001至5％重量，例如大于0.01％或大于0.1％，进一步举例，少于4％或少于3％。

可以通过一些测量系统来测量颜色，其中之一是L、a、b比色刻度尺。所述L、a、b比色刻度尺构成立体形式。L轴自上而下，最大值100(理想漫反射面)，最小值零(黑色)。a轴代表红色和绿色，红色为正值，绿色为负值。b轴代表黄色和蓝色，黄色为正值，蓝色为负值。

实施例

在实施例中，使用下述物质：

BHT： 2，6-二-(叔丁基)-4-甲基苯酚

Bis-GMA：2，2-二[4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙氧基)-苯基]-丙烷

CHPO：氢过氧化异丙基苯

GDM：二甲基丙烯酸甘油酯

GPDM：二甲基丙烯酸磷酸甘油酯

HEMA：甲基丙烯酸羟乙酯

MEHQ： 4-甲氧基苯酚

OX-50：气相二氧化硅或胶体二氧化硅(来自Degussa)

PMR：五甲氧基红

PTU： 1-(2-吡啶基)-2-硫脲

RG：反应性(离子聚合物)牙科玻璃，非表面处理的

SR454：乙氧基化(3)三丙烯酸三羟甲基丙烷酯

SRG：硅烷处理的反应性(离子聚合物)牙科玻璃

ST-BAS：钡铝硼硅酸盐玻璃填料，平均粒径1.0μm，并且经γ-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷表面处理

ST-OX50：用γ-甲基丙烯酰基氧基丙基三甲氧基硅烷表面处理的OX-50

TS-530：表面处理的气相二氧化硅或胶体二氧化硅(来自Cabot Corp.)

通过混合表1中列出的所有化学物制备牙科树脂。如表2所示，通过将固体填料加入到相应树脂中制备牙膏。通过根据比例混合成分，接着研磨以分散填料来制备所有的糊剂。

表1.树脂组合物wt.％

表2糊剂组合物wt.％

实施例1

将糊剂A1与糊剂B3以1∶1的比例混合。通过以约3000RPM(每分钟转数)的速度离心15秒完成混合。混合的糊剂具有深紫色的颜色。将该糊剂放置到厚1mm、直径20mm的金属模中。该混合物在10分钟里固化成硬盘状物。此时糊剂的颜色为深紫色。在37℃的水中1天之后，紫色显著地变浅，在37℃的水中3天之后，紫色几乎消失(非常浅的紫色)。使用L、a和b系统尽快地测量颜色(10分钟、1小时、1天和3天)，结果列在表3中。

表3.A1和B3混合物(1∶1比例)的颜色测量

实施例2

将糊剂A2与糊剂B3以1∶1的比例混合。通过以约3000RPM(每分钟转数)的速度离心15秒完成混合。混合糊剂具有深紫色的颜色。将该糊剂放置到厚1mm、直径20mm的金属模中。该混合物在10分钟里固化成硬盘状物。此时，糊剂的颜色为深紫色。在37℃的水中1天之后，紫色显著地变浅，在37℃的水中3天之后，紫色几乎消失。使用L、a和b系统尽快地测量颜色(10分钟、1小时、1天和3天)，结果列在表4中。

表4.A2和B3混合物(1∶1比例)的颜色测量

实施例3

将糊剂A3与糊剂B1以1∶1的比例混合。通过以约3000RPM(每分钟转数)的速度离心15秒完成混合。混合糊剂具有深紫色的颜色。将该糊剂放置到厚1mm、直径20mm的金属模中。该混合物在十分钟里固化成硬盘状物。此时，糊剂的颜色为深紫色。在37℃的水中1天之后，紫色显著地变浅，在37℃的水中3天之后，紫色几乎消失(非常浅的紫色)。使用L、a和b系统尽快地测量颜色(10分钟、1小时、1天和3天)，将结果列在表5中。

表5.A3和B1混合物(1∶1比例)的颜色测量

实施例4

将糊剂A3与糊剂B2以1∶1的比例混合。通过以约3000RPM(每分钟转数)的速度离心15秒完成混合。混合的糊剂具有深紫色的颜色。将该糊剂放置到厚1mm、直径20mm的金属模中。该混合物在十分钟里固化成硬盘状物。此时，糊剂的颜色为深紫色。在37℃的水中1天之后，紫色显著地变浅，在37℃的水中3天之后，紫色几乎消失。使用L、a和b系统尽快地测量颜色(10分钟、1小时、1天和3天)，将结果列在表6中。

表6.A3和B2混合物(1∶1比例)的颜色测量

实施例5

将糊剂A4与糊剂B4以4∶1的比例混合。该混合糊剂(通过静态混合器)具有中等紫色。将该糊剂放置到厚1mm、直径20mm的金属模中。该混合物在10分钟里固化成硬盘状物。此时，糊剂的颜色为中等紫色。在37℃的水中1天之后，紫色消失。使用L、a和b系统尽快地测量颜色(10分钟、1小时和1天)，将结果列在表7中。

表7.A4和B4混合物(4∶1比例)的颜色测量

实施例6

将糊剂A4与糊剂B5以4∶1的比例混合。该混合糊剂(通过静态混合器)具有中等紫色。将该糊剂放置到厚1mm、直径20mm的金属模中。该混合物在10分钟里固化成硬盘状物。此时，糊剂的颜色为中等紫色。在37℃的水中1天之后，紫色消失。使用L、a和b系统尽快地测量颜色(10分钟、1小时和1天)，将结果列在表8中。

表8.A4和B5混合物(4∶1比例)的颜色测量

当混合时，该组合物从而显示出视觉可见的紫色，由于五甲氧基红颜色变化剂的存在，随着时间过去，其随pH变化而改变颜色，在1-3天之后颜色基本上消失。该颜色变化允许操作者观察组分的充分混合，清楚地看到该组合物施用到口腔环境内，以便修复物可以成形，并且当必要时除去多余材料，然而在一个短时期之后，颜色消失以便患者保持颜色不可见的修复物。

虽然本发明已经通过说明书及其一个或多个实施方案进行了阐述，并且虽然对实施方案已经进行非常详细地描述，但是并没有意味着将附加权利要求限制或以任何方式限定为这样的详细内容。对本领域技术人员而言，其它优点和改变将似乎是显而易见的。因此，本发明以其较宽的方面并不限于显示和描述的特定详述、代表性转置和方法及说明性的实例。因此，在不背离一般发明构思的范围内，可以脱离这样的详细描述。

Claims

1.能够进行颜色变化的牙科组合物，其包括包含酸性组分的第一部分和包含碱性组分的第二部分，其特征在于在第一和/或第二部分中包括至少一种颜色变化剂，其在pH升高或降低时引起牙科组合物的颜色变化。

2.权利要求1的牙科组合物，其中所述碱性组分是牙科填料。

3.权利要求1或2的牙科组合物，其中所述酸性组分包括至少一种酸性聚合物。

4.前述权利要求之一的牙科组合物，其中所述酸性组分包括至少一种具有至少一种烯属不饱和基团的羧酸、磷酸或磷酸酯。

5.前述权利要求之一的牙科组合物，其中所述至少一种颜色变化剂为五甲氧基红。

6.前述权利要求之一的牙科组合物，其中颜色变化是从视觉可见的颜色到基本上无色。

7.前述权利要求之一的牙科组合物，其中第一部分和/或第二部分包括至少一种具有至少一种烯属不饱和基团的单体。

8.使用前述权利要求之一的牙科组合物的方法，其包括：

混合包含酸性组分的第一部分和包含碱性组分的第二部分，形成其中发生中和反应的牙科组合物，其中至少一种颜色变化剂为酸敏感的，当来自中和反应的pH升高时，其引起混合的牙科组合物的颜色变化。

9.权利要求8的方法，其中在将所述混合牙科组合物施用于牙齿结构时或之后出现颜色变化。

10.权利要求9的方法，其中在将所述混合牙科组合物施用于牙齿结构之后出现颜色变化。

11.使用前述权利要求之一的牙科组合物的方法，其中第一部分包含酸性组分、水和至少一种酸敏感性颜色变化剂，并且其中所述第一部分为对牙齿结构自刻蚀的和/或自粘性的，所述方法包括施用包含碱性组分的第二部分与第一部分接触，其中第二部分为对牙齿结构非自刻蚀的和非自粘性的，引发与第一部分中的酸性组分的中和反应，并且当来自中和反应的pH升高时，所述至少一种酸敏感性颜色变化剂引起第一牙科组合物的颜色变化。

12.权利要求11的方法，其中在施用第二部分的步骤中，第一部分位于牙齿结构上。

13.权利要求8-12之一的方法，其中所述碱性组分是牙科填料。

14.权利要求8-13之一的方法，其中所述酸性组分包括至少一种酸性聚合物。

15.权利要求8-14之一的方法，其中所述酸性组分包括具有至少一种烯属不饱和基团的羧酸、磷酸或磷酸酯中的至少一种。

16.权利要求8-15之一的方法，其中所述至少一种酸敏感性颜色变化剂为五甲氧基红。

17.权利要求8-16之一的方法，其中颜色变化是从视觉可见的颜色到基本上无色。