CN102604476B - 辐射可固化的彩色喷墨油墨套装 - Google Patents

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Abstract

一种辐射可固化的彩色喷墨油墨套装，其包括含有折射率大于1.60的颜料的白色油墨，和青色、品红、黄色和黑色喷墨油墨，其特征在于所述白色喷墨油墨的粘度比所述青色、品红、黄色和黑色油墨的粘度大至少4mPa.s，其中所述粘度是在40℃下采用Brookfield DV-II+Pro在每分钟12转下测得的；和该白色喷墨油墨包括诺里什I型引发剂或诺里什II型引发剂作为光引发剂。

Description

辐射可固化的彩色喷墨油墨套装
本申请是于2010年4月23日进入中国，国家申请号为200880112866.4，名称为“适用于印刷白色喷墨油墨的喷墨印刷方法和喷墨印刷机”的PCT申请(国际申请号：PCT/EP2008/063948，国际申请日：2008年10月16日)的分案申请。
技术领域
本发明涉及使用白色喷墨油墨的喷墨印刷方法和喷墨油墨套装。
背景技术
在喷墨印刷中，将油墨液体的细微液滴直接喷射在受墨体的表面上，而在印刷装置与受墨体之间无物理接触。印刷装置以电子学方式储存印刷数据，并控制按照图像方式喷射液滴的机构。通过使印刷头横跨受墨体移动或反之亦然或二者来完成印刷。
当将喷墨油墨喷射在受墨体上时，该油墨典型地包含液体载体和一种或多种固体(例如染料或颜料和聚合物粘合剂)。容易理解的是，这种油墨的最佳组成取决于使用的印刷方法和待印刷的受墨体的性质。该油墨组合物可被粗略地分为：
●水基的，其干燥机理涉及吸收、渗透和蒸发；
●溶剂基的，其干燥主要涉及蒸发；
●油基的，其干燥涉及吸收和渗透；
●热熔化的或相变的，其中该油墨在喷射温度下是液体，但是在室温下是固体，并且其中干燥被固化代替；以及
●可UV固化的，其中干燥被聚合代替。
应该清楚的是，前三种类型的油墨组合物更适用于具有或多或少吸收性的接收介质，而热熔化的油墨和可UV固化的油墨通常被印刷在无吸收性的受墨体上。
通常白色喷墨油墨被用于所谓的“表面印刷”或“背面印刷”以在透明基材上形成反射图像。在表面印刷中，使用白色油墨在透明基材上形成白色背景并进一步在其上印刷彩色图像，然后从印刷面看到形成的最终图像。在所谓的背面印刷中，使用彩色油墨在透明基材上形成彩色图像，随后将白色油墨应用在彩色油墨上，并透过透明基材观察到最终形成的图像。在一个优选的实施方案中，将彩色喷墨油墨喷射在部分固化的白色喷墨油墨上。如果所述白色油墨仅被部分固化，则观察到彩色油墨在白色油墨层上的改善的可润湿性。部分固化使油墨固定在基材的表面上，用于确定白色油墨是否被部分固化的一种快速测试可通过用手指或布在印刷表面上擦来进行，由此观察到表面上的油墨可能被抹去或弄得模糊不清。
为了得到不透明性足够的印刷层，在白色油墨中使用具有高折射率的颜料，如二氧化钛。这些致密性颗粒在低粘度流体如喷墨油墨中的沉降对于油墨配方设计师来说确实是个挑战。油墨堵塞喷墨印刷头喷嘴和油墨贮存稳定性不佳的问题是由于颜料颗粒与油墨液体介质之间比重的差异而导致的白色颜料的沉降和聚集的直接后果。
已采用各种方法来试图克服这些问题。一种方法是改善可分散性。EP1388578A(DAINIPPON INK)公开了用于喷墨记录的可紫外线固化的油墨组合物，所述组合物包含二氧化钛、具有碱性官能团的聚合物分散剂、可光聚合的化合物和光聚合引发剂，用二氧化硅和氧化铝对所述二氧化钛进行了表面处理，并且与二氧化钛共存的二氧化硅的重量大于氧化铝的重量。
另一方法是设计表现出较少沉降的颗粒。US4880465(VIDEOJET)公开了含空心微球的无颜料的白色喷墨油墨，该空心微球包含填充了能穿过所述微球的壁扩散的液体的中央孔隙区域并且其内径为约0.1至约0.5微米以及其外径为约0.4至约1微米。沉降急剧地减少了，但该白色印刷层的不透明性仍然是有限的。
第三种方法为采用涉及用来减少沉降的搅拌装置的硬件，例如在白色油墨的供应容器中的搅拌器。然而，预见印刷头中的搅拌装置和从供应容器到印刷头的管道系统是复杂的和昂贵的。
EP1803781A1(柯尼卡)公开了包括彩色油墨和基于二氧化钛的白色油墨的活性射线可固化的喷墨油墨套装。
WO2007/035505A1(杜邦)公开了包括聚合物分散的二氧化钛和交联的聚氨酯粘合剂的含水白色油墨。
EP1818373A2(富士胶卷)公开了一种喷墨油墨组合物，其包括：白色颜料；可聚合的化合物；以及聚合引发剂，其中所述白色颜料包括至少一种无机空心颗粒或无机物-有机物杂合体空心颗粒。
理想的是能够使用现有技术的喷墨印刷机而无需对印刷机进行任何复杂或昂贵的调适来在种类多样的受墨体上印刷质量稳定一致的白色层，其中颜料在白色喷墨油墨中的沉降问题被强烈地减少或消除了。
发明目的
本发明的一个目的是提供改善的用于白色喷墨油墨的沉降问题的喷墨油墨套装和喷墨印刷方法。
从下文的说明中，本发明的其它目的将变得显而易见。
发明内容
TiO2是为白色喷墨油墨选择的白色颜料，主要原因在于：与其它白色颜料相比，其折射率(该折射率表明其遮盖能力和由此产生的不透明性)相当高(见表1)。
表1
  白色颜料   拆射率   密度(g/cm3)
  金红石型TiO2   2.73   4.3
  锐钛矿型TiO2   2.55   3.9
  氧化锌   2.02   5.6
  铅白   1.94-2.09   5.5
  锌钡白   1.84   4.3
  重晶石   1.64   4.5
  碳酸钙   1.63   2.8
发现通过使用较高浓度的TiO2产生较高粘度以及通过提高喷墨温度将喷墨印刷机中的油墨粘度降低到喷墨油墨变得可喷射的水平，可强烈地减少喷墨印刷中的沉降问题。
本发明的目的已通过如权利要求1所定义的喷墨印刷方法实现。
通过以下描述，本发明的其它优点和实施方式将变得显而易见。
定义
在本发明公开中所使用的术语“着色剂”是指染料和颜料。
在本发明公开中所使用的术语“染料”是指在其所应用的介质中和在相关的环境条件下具有10mg/L或更大的的溶解度的着色剂。
术语“颜料”被定义在DIN55943中，在此将其引入作为参考，它是在相关的环境条件下实际上不溶于所应用的介质，因此在其中的溶解度小于10mg/L的着色剂。
在本申请公开中所使用的术语“C.I.”为颜色索引的缩写。
在本发明公开中所使用的术语“UV”为紫外辐射的缩写。
在本发明公开中使用的术语“紫外辐射”是指波长范围为100-400nm的电磁辐射。
在本发明公开中所使用的术语“wt％”是占油墨总重量的％重量的缩写，除非另有说明。
在本发明公开中所使用的术语“光化辐射”是指能引发光化学反应的电磁辐射。
在本发明公开中所使用的术语“诺里什I型引发剂”是指激发后裂解，立即产生引发自由基的引发剂。
在本发明公开中使用的术语“诺里什II型引发剂”是指通过从变成实际的引发自由基的第二种化合物抽取氢或抽取电子而在其激发态形成自由基的引发剂。该第二种化合物被称为共引发剂或聚合反应协同剂。协同剂是具有一个碳原子和在氮原子α-位具有至少一个氢原子的化合物。
在本发明公开中所使用的术语“光酸发生剂”是指当受到光化辐射时产生酸或半酸的引发剂。光酸发生剂通常还被称为阳离子引发剂。
在本发明公开中所使用的术语“热引发剂”是指在暴露于热时产生引发物质的引发剂。
术语“烷基”是指对于烷基中每种数目的碳原子所有可能的变体，即对于3个碳原子有：正丙基和异丙基；对于4个碳原子有：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子有：正戊基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。
喷墨印刷方法
根据本发明的喷墨印刷方法包括以下步骤：
a)为喷墨印刷机提供一种白色喷墨油墨和至少一种彩色喷墨油墨；以及
b)将白色油墨在比彩色喷墨油墨更高的温度下喷射到受墨体上。
为了减少折射率大于1.60的颜料在白色油墨中的沉降，使用了印刷头温度控制。
在白色喷墨油墨和彩色喷墨油墨之间的喷墨温度差异优选为至少5℃，更优选为至少10℃，并且最优选为至少15℃。
当印刷图像不需要白色油墨时或当喷墨印刷机超过24小时不被使用时，优选将印刷头中白色油墨的温度降低。
在一种优选的实施方式中，将印刷头中白色油墨的温度降低，同时将彩色喷墨油墨印刷头保持在其喷射温度。
该喷墨印刷方法采用包括至少一种彩色油墨和白色油墨的彩色喷墨油墨套装。优选该彩色喷墨油墨套装包含至少三种彩色喷墨油墨并还包含一种黑色喷墨油墨。优选该三种彩色喷墨油墨为青色油墨、品红油墨和黄色油墨。红色、绿色和蓝色油墨有时也被用作喷墨油墨套装或被加入CMYK喷墨油墨套装中。
该喷墨印刷方法还可使用所谓的“多密度”彩色喷墨油墨套装，其包含颜色相同但色密度不同的彩色喷墨油墨。例如该彩色喷墨油墨套装可包含“深品红”喷墨油墨和“浅品红”喷墨油墨。在一个优选的实施方案中，该多密度喷墨油墨套装包含品红色和青色的深色喷墨油墨和浅色喷墨油墨。深黑色和浅黑色油墨也可存在于彩色喷墨油墨套装中。该喷墨油墨套装可包括不同色调的两种、三种、四种或更多种黑色油墨、白色油墨以及一种或多种无色液体。后一种喷墨油墨套装能提供非常清晰的黑白图像。
在一种实施方案中，喷墨印刷方法采用包括一种或多种无色液体的彩色喷墨油墨套装。例如，可采用无色油墨来提高印刷图像的光泽度或作为用来改善油墨层对受墨体的粘附力的底漆。
通过使用不同的可聚合化合物、表面活性剂、粘合剂和/或有机溶剂可影响粘合。例如，已知当使用适用于溶胀PVC基材并且选自由丙烯酸四氢糠基酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和N-乙烯基己内酰胺组成的组的一种或多种单体时，促进了可辐射固化的油墨在聚氯乙烯基材上的粘着。然而，当使用适用于溶胀聚碳酸酯基材并且选自由丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯和聚乙二醇二丙烯酸酯组成的组的一种或多种单体时，促进了在聚碳酸酯基材上的粘着。使用根据本发明的可辐射固化的喷墨印刷方法，不必制备适用于聚氯乙烯基材和聚碳酸酯基材二者溶胀的单体的“最佳可能”混合物。作为替代，如果将例如聚氯乙烯基材加入印刷机，则可制备主要由用于溶胀聚氯乙烯基材的单体组成的专用单体混合物。
喷墨印刷机
工业喷墨印刷机一般包括为喷墨印刷头供应油墨的油墨供应系统。喷墨印刷头连续地或按需产生液滴。“连续地”是指例如通过将油墨供应物加压而产生油墨滴的连续流。“按需”与“连续的”的区别在于“按需”是通过操纵物理过程来瞬时地克服将油墨保持在印刷头中的表面张力，来将油墨滴仅从印刷头中喷射出。将油墨保持在喷嘴中，形成弯月面。除非有某些其它力克服液体固有的表面张力，否则油墨保持原位。最常见的实践是突然升高加在油墨上的压力，使其从喷嘴喷射。一类按需给墨的喷墨印刷头利用电致伸缩物理现象，传感器尺寸响应施加的电场而发生变化。电致伸缩在压电材料中最强，因此这些印刷头被称为压电印刷头。在大面积上利用压电材料非常小的尺寸变化来产生体积变化，该体积变化大得足以从小室中挤出油墨滴。压电印刷头包括多个排成阵列的小油墨室，每个油墨室具有单独的喷嘴和一定百分比的可变形的壁面积，以产生根据电致伸缩原理从喷嘴喷射油墨滴所需的体积变化。
在一个优选的实施方案中，该喷墨印刷机为具有压电印刷头的按需给墨的喷墨印刷系统，该压电印刷头用于将小油墨滴输送到受墨体。
通过首先调适油墨以达到平滑操作喷墨印刷头的油墨供应系统将喷墨油墨供给印刷头的油墨喷射室。调适包括例如将油墨脱气和控制喷嘴处的背压。
已知在压电印刷头的油墨室中存在气泡通常使印刷头操作故障。如果空气存在于油墨室中，由部分油墨室壁的压电变形而产生的预定压力变化将被空气吸收，使得油墨压力不受影响。喷嘴中油墨的表面张力维持弯月面并且将没有液滴被从油墨室喷射出。在操纵压电印刷头中的压电传感器的频率下，即在kHz至MHz的范围内，如上所述，不仅气泡而且还有油墨中已溶解的空气可引起如上所述的操作故障。在现有技术中，已公开了通过在油墨室上游(即在油墨进入油墨室之前)产生空气阱来避免油墨室中的气泡的理念。在EP714779A(佳能)和US4929963(惠普)中提出了空气缓冲器或气体分离器形式的解决方案，其使得在将油墨供应至印刷头之前，气泡能够上升并从中间盒中的油墨中排出。
在油墨供应系统中的第二关注点是喷嘴处的压力，该压力对于充分调谐和良好操作印刷头是关键的。喷墨印刷头最好在稍负的喷嘴压力或背压下操作，在实践中，这通常是通过保持排气的供墨盒中的自由油墨表面与喷嘴中弯月面之间的高度差来实现的。也就是说，在排气的供墨盒中的自由油墨表面被在重力作用下保持低于喷嘴中弯月面两三厘米的高度。该高度差建立了一种流体静力学压差以控制喷嘴处的背压。在往复印刷头结构中，供墨盒的位置偏离轴，即不扫掠，因为不然的话供墨盒相对于印刷头降低的位置干扰印刷介质输送路径。正如例如在US4929963(惠普)中所公开的那样，柔性管被用于使偏轴的供墨盒与轴上的印刷头相连。在印刷头加速和减速期间，在柔性管中产生压力波，其可显著地扰乱弯月面处的压力平衡并且可在负压下降的情况下导致喷嘴渗漏，或者在负压增加的情况下，破坏弯月面并且将空气带入油墨通道中。已提出许多方法来控制往复印刷头应用中的背压。与往复托架上印刷头安装在一起的压力缓冲器或阻尼器形式的背压调节机构被公开在EP1120257A(精工爱普生)和US6,485,137(APRION DIGITAL)中。对于1G以上滑动架的加速和减速，这些装置的响应时间是不够的。在EP1142713A(精工爱普生)中使用了排气的副墨盒。该副墨盒用作印刷头附近的局部储墨器，并间歇地由位于偏离轴的主墨盒填充。通过保持排气的副墨盒的自由油墨表面与弯月面之间的局部流体静力学压差，该解决方案提供了对喷嘴背压的更好的控制。
根据本发明的喷墨印刷机包括用于独立地控制白色喷墨油墨印刷头和一种或多种彩色喷墨油墨印刷头的温度的装置。在更优选的实施方式中，喷墨印刷头还包括用于独立地控制白色喷墨油墨印刷头和一种或多种彩色喷墨油墨印刷头的背压的装置。
喷墨受墨体
适用于本发明的喷墨印刷方法的受墨体不局限于任何特定类型，并且可以为透明的、半透明的或不透明的。受墨体可为彩色的或金属化的。它可以是例如用于在印刷后将图像转移到另一基材上的临时基材。还包括多种应用，例如在木门或面板和陶瓷上进行的3D印刷、直接印刷。
水性油墨一般被印刷在吸收性受墨体上。溶剂基喷墨油墨和可辐射固化的油墨也可被印刷在对水溶液基本上无吸收性的受墨体上。例如，标准纸是一种吸收性受墨体。另一方面，树脂涂覆纸(例如聚乙烯涂覆纸或聚丙烯涂覆纸)通常基本上无吸收性。
受墨体可包括具有至少一层受墨层的载体。该受墨层可仅由一个单层组成，或者备选地可由两层、三层或更多层组成。该受墨层可包含一种或多种聚合物粘合剂和任选的填料。受墨层和任选的辅助层(例如用于抗卷曲和/或粘合目的的衬底层)还可包含众所周知的常规成分，例如用作涂布助剂的表面活性剂、交联剂、增塑剂、用作媒染剂的阳离子物质、光稳定剂、pH调节剂、抗静电剂、生物杀灭剂、润滑剂、增白剂和消光剂。
受墨层和任选的辅助层可被交联到一定的程度，以提供这样的所需的特性如耐水性和不粘连性。交联还可用于提供耐磨损性和对由于操作在元件上形成指纹的抗性。
适用于受墨层的载体也是用于溶剂基喷墨油墨或可辐射固化的油墨的合适受墨体，并且其包括聚合物基材，例如乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；取向聚苯乙烯(OPS)；取向尼龙(ONy)；聚丙烯(PP)、取向聚丙烯(OPP)；聚氯乙烯(PVC)；以及各种聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚(乙烯醇缩醛)、聚醚和聚磺酰胺、不透明的白色聚酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯的挤出共混物。丙烯酸类树脂、酚醛树脂、玻璃和金属也可被用作受墨体。其它的合适受墨体材料可见于ModernApproaches to Wettability：Theory and Applications，SCHRADER，Malcolm E.等人编辑，New York：Plenum Press，1992，ISBN 0306439859。
该受墨体还可掺入作为填料的矿物颗粒，例如含有CaCO3的PET、含TiO2的PET、无定形的PET(APET)和二醇化的PET(PETG)。
可给受墨体提供自粘合的背衬层。自粘合的PVC受墨体的实例包括MPITM乙烯基类(得自AVERY-DENNISON)、DigitalTM乙烯基类(来自METAMARK)、Multi-fixTM数字白色乙烯基类(来自MULTI-FIX)和GrafiprintTM乙烯基类(来自GRAFITYP)。
聚酯薄膜基材并且特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯对于某些应用是优选的，特别是具有极好尺寸稳定性的类型。当这种聚酯基材被用作受墨体时，如果底层与未涂胶基材一起构成基本上无吸收性的受墨体，则可使用底层来改进喷射的油墨层与基材的粘合。用于该目的的可用的涂胶层在照相领域中是众所周知的，并且包括例如偏二氯乙烯的聚合物，例如偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元共聚物或偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元共聚物。如果需要，也可将稳定剂、流平添加剂、消光剂、用于薄膜物理性质的调节剂(例如蜡)加入底层。
该受墨体还可由无机材料制成，无机材料例如是金属氧化物或金属(例如铝和钢)。
其它的合适受墨体可选自由纸板、木材、复合板、涂覆塑料、帆布、纺织品、玻璃、植物纤维产品、皮革、磁性材料和陶瓷组成的组。
喷墨油墨套装
根据本发明的彩色喷墨油墨套装包括含有折射率大于1.60的颜料的白色喷墨油墨以及至少一种彩色喷墨油墨，其中白色喷墨油墨的粘度比彩色喷墨油墨的粘度大至少4mPa.s，更优选大至少6mPa.s，并且最优选大至少8mPa.s，其中该粘度是在40℃利用Brookfield DV-II+Pro粘度计在每分钟12转下测得的。
优选地，根据本发明的彩色喷墨油墨套装包括通过辐射或电子束可固化的白色喷墨油墨。在一种优选的实施方式中，彩色油墨也可通过辐射或电子束固化。
在根据本发明的彩色喷墨油墨套装中的喷墨油墨优选是非水性的喷墨油墨。在非水性的喷墨油墨中，各组分存在于分散介质中，该分散介质在喷射温度下是非水性液体。
术语“非水性液体”是指应该不包含水的液体载体。但是，有时可存在少量的、通常小于5％的水(占油墨的总重量)。该水不是特意加入的，而是作为污染物通过其它成分(例如极性有机溶剂)进入制剂中。大于5wt％的较高量的水易使得非水性喷墨油墨不稳定，优选地含水量低于1％(占分散介质的总重量)，并且最优选根本没有水。
在根据本发明的彩色喷墨油墨套装中的喷墨油墨还可包含至少一种表面活性剂。
由于润湿剂能减慢油墨的蒸发速率，所以根据本发明的彩色油墨套装的喷墨油墨可包含至少一种润湿剂以防止喷嘴堵塞。
根据本发明的有颜料的喷墨油墨可包含至少一种分散协同剂。可使用分散协同剂的混合物来进一步改进分散稳定性。
根据本发明的油墨套装的喷墨油墨优选为选自由有机溶剂基的、油基的和可固化的喷墨油墨组成的组的喷墨油墨。该可固化的喷墨油墨优选为可辐射固化的。
优选在30℃和100s-1的剪切速率下，该喷墨油墨的粘度小于100mPa.s。在剪切速率为100s-1和喷射温度为10-70℃下，该喷墨油墨的粘度优选为小于30mPa.s，更优选为小于15mPa.s，并且最优选为2-10mPa.s。
该可固化的喷墨油墨可包含具有不同官能度的单体、低聚物和/或预聚物作为分散介质。可使用包括单-、二-、三-和/或更高官能度的单体、低聚物或预聚物的组合的混合物。被称为用于引发聚合反应的引发剂的催化剂可被包含在可固化的喷墨油墨中。该引发剂可为热引发剂，但优选为光引发剂。与单体、低聚物和/或预聚物相比，光引发剂需要较少的能量来活化而形成聚合物。适用于该可固化的颜料分散体的光引发剂可以是诺里什I型引发剂、诺里什II型引发剂或光致产酸剂。
根据本发明的油墨套装的可固化的喷墨油墨还可包含至少一种抑制剂。
在最优选的实施方案中，该油墨套装包括青色、品红、黄色和黑色喷墨油墨，即CMYK喷墨油墨套装。
还可用一种或多种额外的油墨(例如红色油墨、绿色油墨、蓝色油墨和橙色油墨)来扩展CMYK喷墨油墨套装，以进一步扩大图像的色域。还可通过彩色油墨和/或黑色油墨两者的全密度和低密度油墨的组合来扩展CMYK油墨套装，从而通过粒度减小来改进图像质量。
在另一实施方案中，该喷墨印刷方法使用所谓的“多密度”喷墨油墨套装，其包括颜色相同但色密度不同的彩色喷墨油墨。例如该油墨套装可包含“深品红”喷墨油墨和“浅品红”喷墨油墨。在另一个优选的实施方案中，对于品红色和青色，该多密度喷墨油墨套装包括其深色喷墨油墨和浅色喷墨油墨。在喷墨油墨套装中还可存在深黑色和浅黑色油墨。该喷墨油墨套装还可包括不同色调的两种、三种、四种或更多种黑色油墨、白色油墨以及一种或多种无色液体。后一种喷墨油墨套装能提供非常清晰的黑白图像。
白色喷墨油墨
该白色喷墨油墨包括折射率大于1.60，优选大于2.00，更优选大于2.50，并且最优选大于2.60的颜料。表2中给出了合适的颜料。白色颜料可单独使用或组合使用。优选地，将二氧化钛用作折射率大于1.60的颜料。
表2
  C.I.值   化学名   CAS登记号
  颜料白1   碱式碳酸铅   1319-46-6
  颜料白3   硫酸铅   7446-14-2
  颜料白4   氧化锌   1314-13-2
  颜料白5   锌钡白   1345-05-7
  颜料白6   二氧化钛   13463-67-7
  颜料白7   硫化锌   1314-98-3
  颜料白10   碳酸钡   513-77-9
  颜料白11   三氧化二锑   1309-64-4
  颜料白12   氧化锆   1314-23-4
  颜料白14   氧氯化铋   7787-59-9
  颜料白17   次硝酸铋   1304-85-4
  颜料白18   碳酸钙   471-34-1
  颜料白19   高岭土   1332-58-7
  颜料白21   硫酸钡   7727-43-7
  颜料白24   氢氧化铝   21645-51-2
  颜料白25   硫酸钙   7778-18-9
  颜料白27   二氧化硅   7631-86-9
  颜料白28   偏硅酸钙   10101-39-0
  颜料白32   磷酸锌粘固剂   7779-90-0
二氧化钛以锐钛矿型、金红石型和板钛矿型的晶体形式存在。虽然金红石型具有相对高的折射率而表现出高覆盖能力，但是锐钛矿型具有相对低的密度且易于研磨成细小颗粒。在本发明中可使用这些中的任一种。优选尽最大可能地利用各种特性且根据其用途作出选择。使用低密度且粒度小的锐钛矿型可获得优良的分散稳定性、油墨贮存稳定性和喷射性。至少两种不同的晶体形式可被组合使用。锐钛矿型和表现出高着色能力的金红石型的组合使用可减少二氧化钛的总量，导致改善的油墨贮存稳定性和喷射性能。
对于二氧化钛的表面处理，使用水性处理或气相处理，而通常使用氧化铝-二氧化硅处理剂。可使用未处理的二氧化钛、氧化铝处理的二氧化钛或氧化铝-二氧化硅处理的二氧化钛。
二氧化钛的数均粒径优选为150-500nm，更优选为200-400nm，且最优选为230-350nm。当平均直径小于50nm时，不能得到足够的遮盖力，而当平均直径超过500nm时，油墨的贮存能力和喷出适应性趋于下降。
优选该白色喷墨油墨是可通过辐射或电子束固化的。为了改进在特定基材上的粘合，优选该白色油墨包括选自由丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯和N-乙烯基己内酰胺组成的组的可聚合化合物。
优选地，白色喷墨油墨包含占白色喷墨油墨总重量的至少26wt％，更优选30wt％且最优选40wt％的量的白色颜料。
彩色喷墨油墨
根据本发明的彩色喷墨油墨套装的彩色喷墨油墨包含至少一种着色剂。用于该喷墨油墨的着色剂可为颜料、染料或其组合。可使用有机的和/或无机的颜料。根据本发明的喷墨油墨套装的彩色喷墨油墨优选包含作为着色剂的颜料。如果该着色剂不是可自分散的颜料，则该喷墨油墨还优选包含分散剂，更优选包含聚合物分散剂。
优选可辐射固化的喷墨油墨或溶剂基喷墨油墨包含颜料作为着色剂。
在该彩色喷墨油墨中的颜料可为黑色、青色、品红、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色、褐色及其混合色等。
彩色颜料可选自HERBST，Willy等人在Industrial Organic Pigments，Production，Properties，Applications，第3版.Wiley-VCH，2004.ISBN3527305769中公开的那些。
特别优选的颜料为C.I颜料黄1，3，10，12，13，14，17，55，65，73，74，75，83，93，97，109，111，120，128，138，139，150，151，154，155，180，185和213。
特别优选的颜料为C.I.颜料黄120，151，154，175，180，181和194。
最优选的黄色颜料为C.I.颜料黄120，139，150155和213。
特别优选的颜料为C.I.颜料红17，22，23，41，48:1，48:2，49:1，49:2，52:1，57:1，81:1，81:3，88，112，122，144，146，149，169，170，175，176，184，185，188，202，206，207，210，216，221，248，251，254，255，264，270和272。为了制造装饰性的层压物，最优选C.I.颜料红254和C.I.颜料红266。对于其它非水性喷墨应用，最优选的颜料为C.I.颜料红122和C.I.颜料紫19。
特别优选的颜料为C.I.颜料紫1，2，19，23，32，37和39。
特别优选的颜料为C.I.颜料蓝15:1，15:2，15:3，15:4，15:6，16，56，61和(桥连的)铝酞菁颜料。
特别优选的颜料为C.I.颜料橙5，13，16，34，40，43，59，66，67，69，71和73。
特别优选的颜料为C.I.颜料绿7和36。
特别优选的颜料为C.I.颜料褐6和7。
合适的颜料包括上述特别优选的颜料的混晶。市售可得的实例为来自汽巴特种化学品公司的CinquasiaTM品红RT-355-D。
优选炭黑作为黑色喷墨油墨的颜料。合适的黑色颜料材料包括炭黑，例如颜料黑7(例如得自三菱化学的炭黑MA8TM)；得自卡博特公司的RegalTM400R、MogulTM L、ElftexTM 320；或得自德固赛的炭黑FW18、特种黑250、特种黑350、特种黑550、PrintexTM 25、PrintexTM 35、PrintexTM 55、PrintexTM 90、PrintexTM 150T。另外的合适颜料实例被公开在US5389133(施乐)中。
还可能制备几种颜料在彩色喷墨油墨中的混合物。对于某些应用，优选中性黑色喷墨油墨，并且例如可通过将黑色颜料和青色颜料混合到油墨中而得到。喷墨应用可能还需要一种或多种斑彩色，例如用于包装喷墨印刷或纺织品喷墨印刷。金色和银色对于喷墨海报印刷和销售点展览品通常是理想的颜色。
非有机颜料也可存在于彩色喷墨油墨中。特别优选的颜料为C.I.颜料金属1、2和3。无机颜料的示例性实例包括氧化铁红(III)、镉红、群青蓝、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕黄、钛黑和合成铁黑。
通常是通过分散剂(例如聚合物分散剂或表面活性剂)而将颜料稳定在分散介质中的。但是，可将颜料的表面改性，以获得所谓的“可自分散的”或“自分散的”颜料，即在没有分散剂下，颜料可分散在分散介质中。
在喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小，以允许油墨自由流动穿过喷墨印刷装置，特别是在喷嘴处。为了达到最大色强度并减慢沉降，使用小颗粒也是理想的。
颜料的数均粒度优选为0.050-1μm，更优选为0.070-0.300μm，并且特别优选为0.080-0.200μm。最优选地，颜料的数均粒度不大于0.150μm。
用于制备喷墨油墨的颜料分散体中的颜料用量优选为占该颜料分散体总重量的10-40wt％，优选占15-30wt％。在该喷墨油墨中，颜料的用量优选为占该喷墨油墨总重量的0.1-20wt％，优选占1-10％。
适用于本发明油墨套装的彩色喷墨油墨的染料包括直接染料、酸性染料、碱性染料和活性染料。
适用于该彩色喷墨油墨的直接染料包括：
·C.I.直接黄1，4，8，11，12，24，26，27，28，33，39，44，50，58，85，86，100，110，120，132，142和144；
·C.I.直接红1，2，4，9，11，134，17，20，23，24，28，31，33，37，39，44，47，48，51，62，63，75，79，80，81，83，89，90，94，95，99，220，224，227和343；
·C.I.直接蓝1，2，6，8，15，22，25，71，76，78，80，86，87，90，98，106，108，120，123，163，165，192，193，194，195，196，199，200，201，202，203，207，236和237；
·C.I.直接黑2，3，7，17，19，22，32，38，51，56，62，71，74，75，77，105，108，112，117，154和195。
适用于该彩色喷墨油墨的酸性染料包括：
·C.I.酸性黄2，3，7，17，19，23，25，20，38，42，49，59，61，72和99；
·C.I.酸性橙56和64；
·C.I.酸性红1，8，14，18，26，32，37，42，52，57，72，74，80，87，115，119，131，133，134，143，154，186，249，254和256；
·C.I.酸性紫11，34和75；
·C.I.酸性蓝1，7，9，29，87，126，138，171，175，183，234，236和249；
·C.I.酸性绿9，12，19，27和41；
·C.I.酸性黑1，2，7，24，26，48，52，58，60，94，107，109，110，119，131和155。
适用于该彩色喷墨油墨的活性染料包括：
·C.I.活性黄1，2，3，14，15，17，37，42，76，95，168和175；
·C.I.活性红2，6，11，21，22，23，24，33，45，111，112，114，180，218，226，228和235；
·C.I.活性蓝7，14，15，18，19，21，25，38，49，72，77，176，203，220，230和235；
·C.I.活性橙5，12，13，35和95；
·C.I.活性褐7，11，33，37和46；
·C.I.活性绿8和19；
·C.I.活性紫2，4，6，8，21，22和25；
·C.I.活性黑5，8，31和39。
适用于该彩色喷墨油墨的碱性染料包括：
·C.I.碱性黄11，14，21和32；
·C.I.碱性红1，2，9，12和13；
·C.I.碱性紫3，7和14；
·C.I.碱性蓝3，9，24和25。
如果该彩色喷墨油墨包含水，则染料可仅在合适的pH值范围内表现出理想的颜色。因此，优选该喷墨油墨还包含pH调节剂。
合适的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)链烷醇胺例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。优选的pH调节剂为NaOH和H2SO4。
用于该彩色喷墨油墨的染料量为占喷墨油墨总重量的0.1-30wt％，优选占1-20wt％。
在具体的实施方案中，着色剂是用于引入安全特征的荧光着色剂。荧光着色剂的合适实例包括TinopalTM级例如TinopalTM SFD，UvitexTM级例如UvitexTM NFW和UvitexTM OB，都得自汽巴精化(CIBASPECIALTY CHEMICALS)；得自科莱恩(CLARIANT)的LeukophorTM级，以及得自拜耳(BAYER)的BlancophorTM级例如BlancophorTM REU和BlancophorTMBSU。
分散剂
该分散剂优选为聚合物分散剂。典型的聚合物分散剂为两种单体的共聚物，但可包含三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合物分散剂的性质取决于单体的性质及其在聚合物中的分布。合适的共聚物分散剂具有以下聚合物组成：
·统计聚合单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；
·交替聚合单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
·梯度(递变)聚合单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
·嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中各嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或甚至更多)对于聚合物分散剂的分散能力是重要的；
·接枝共聚物(由聚合物主链与连接在该主链上的聚合物侧链组成的接枝共聚物)；以及
·这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
聚合物分散剂可具有不同的聚合物体系结构，包括线性的、梳型的/支化的、星形的、树枝状的(包括树型化合物和超支化聚合物)。有关聚合物结构的综述由ODIAN，George在Principles of Polymerization(聚合反应原理)，第4版，Wiley-lnterscience，2004，第1-18页中给出。
梳型的/支化的聚合物具有沿着聚合物主链从各中心支化点(至少3个支化点)伸出的相连的单体分子侧支链。
星形的聚合物为其中三个或更多个相同或不同的直链均聚物或共聚物与单一的核心连接在一起的支化聚合物。
树枝状聚合物包括树型化合物和超支化聚合物类别。在具有明确定义的单分散结构的树型化合物中，使用所有的支化点(多步合成)，而超支化聚合物具有许多支化点和多官能团支链，其导致随聚合物生长的进一步支化(一步聚合法)。
可通过加成聚合反应或缩合聚合反应来制备合适的聚合物分散剂。聚合方法包括由ODIAN，George在Principles of Polymerization，第4版，Wiley-lnterscience，2004，第39-606页描述的那些方法。
加成聚合方法包括自由基聚合(FRP)和受控的聚合技术。合适的受控的自由基聚合方法包括：
·RAFT：可逆的加成-断裂链转移；
·ATRP：原子转移自由基聚合；
·MADIX：可逆的加成-断裂链转移方法，使用转移活性的黄原酸酯；
·催化链转移(例如使用钴络合物)；
·氮氧化物(例如TEMPO)介导的聚合；
其他合适的受控的聚合方法包括：
·GTP：基团转移聚合；
·活性阳离子(开环)聚合；
·阴离子配位插入开环聚合；以及
·活性阴离子(开环)聚合。
可逆的加成-断裂转移(RAFT)：通过在生长的聚合物自由基和休眠的聚合物链之间的快速链转移而发生受控的聚合反应。有关具有不同的聚合物几何结构的分散剂的RAFT合成的综述文章在QUINN J.F.等人的通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成梳状、星型和接枝聚合物的简便方法，Journal of Polymer Science，部分A：Polymer Chemistry，第40卷，2956-2966，2002中给出。
基团转移聚合(GTP)：用于合成AB嵌段共聚物的GTP方法由SPINELLI，Harry J公开在GTP及其在水基颜料分散剂和乳液稳定剂中的用途，Proc.of 20th Int..Conf.Org.Coat.Sci.Technol.，New Platz，N.Y.，State Univ.N.Y.，Inst.Mater.Sci.第511-518页中。
树枝状聚合物的合成被描述于文献中。树枝状聚合物的合成参见NEWCOME，G.R.等人的Dendritic Molecules：Concepts，Synthesis，Perspectives.VCH：WEINHEIM，2001。
超支化聚合被描述于BURCHARD，W.的支化大分子的溶液性质.Advances in Polymer Science.1999，第143卷，第11期，第113-194页。可通过多官能缩聚得到超支化材料，如FLORY，P.J.的三维聚合物中的分子大小分布，VI，包含A-R-Bf-1-型单元的支化聚合物.Journal ofthe American Chemical Society.1952，第74卷，第2718-1723页中所公开。
如WO 2005/012444(佳能)、US20050197424(佳能)和US20050176846(佳能)中所公开的，例如将活性阳离子聚合用于聚乙烯基醚的合成。例如将阴离子配位开环聚合用于基于内酯的聚酯合成。例如将活性阴离子开环聚合用于聚环氧乙烷大分子单体的合成。
经由链式反应机理进行自由基聚合(FRP)，其基本上由涉及自由基的四种不同类型的反应组成：(1)由非自由基物质产生自由基(引发)，(2)与取代的烯烃的自由基加成(增长)，(3)原子转移反应和原子抽取反应(链转移和通过歧化反应终止)，以及(4)自由基-自由基复合反应(通过结合终止)。
具有几种上述聚合物组成的聚合物分散剂被公开在US6022908(惠普)、US5302197(杜邦)和US6528557(施乐)中。
合适的统计共聚物分散剂被公开在US5648405(杜邦)、US6245832(富士施乐)、US 6262207(3M)、US20050004262(花王)和US6852777(花王)中。
合适的交替共聚物分散剂被描述在US20030017271(阿克苏诺贝尔)中。
在许多专利中已经描述了合适的嵌段共聚物分散剂，特别是包含疏水性嵌段和亲水性嵌段的嵌段共聚物分散剂。例如US5859113(杜邦)公开了AB嵌段共聚物，US6413306(杜邦)公开了ABC嵌段共聚物。
合适的接枝共聚物分散剂被描述在CA2157361(杜邦)(疏水性聚合物主链和亲水性侧链)中；其它接枝共聚物分散剂被公开在US6652634(LEXMARK)、US6521715(杜邦)中。
合适的支化共聚物分散剂被描述在US6005023(杜邦)、US6031019(花王)、US6127453(柯达)中。
合适的树状共聚物分散剂被描述于例如US6518370(3M)、US6258896(3M)、US2004102541(LEXMARK)、US6649138(QUANTUMDOT)、US2002256230(巴斯夫)、EP1351759A(EFKA添加剂)和EP1295919A(柯达)中。
适用于喷墨油墨的聚合物分散剂的设计被公开在SPINELLI，Harry J.的喷墨技术中的聚合物分散剂，Advanced Materials，1998，第10卷，第15期，第1215-1218页中。
用于制备聚合物分散剂的单体和/或低聚物可以是PolymerHandbook，第1+2卷，第4版，J.BRANDRUP等编辑，Wiley-lnterscience，1999中所述的任何单体和/或低聚物。
可用作颜料分散剂的聚合物包括天然存在的聚合物，其具体实例包括：蛋白质，例如胶、明胶、酪蛋白和清蛋白；天然存在的橡胶，例如阿拉伯树胶和黄芪胶；葡糖苷，例如皂苷；藻酸和藻酸衍生物，例如藻酸丙二醇酯；以及纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和乙基羟基纤维素；羊毛和丝以及合成聚合物。
适用于合成聚合物分散剂的单体实例包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸(或其盐)、马来酸酐、(甲基)丙烯酸烷基酯(直链、支链和环烷基酯)，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苄基酯和(甲基)丙烯酸苯基酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙基酯；具有其它类型官能团(例如环氧乙烷、氨基、氟、聚环氧乙烷、磷酸酯取代的)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸磷酸三丙二醇酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基缩水甘油基醚；苯乙烯类化合物，例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、4-乙酰基苯乙烯和苯乙烯磺酸；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺(包括N-单和N，N-二取代的)，例如N-苄基(甲基)丙烯酰胺；顺丁烯二酰亚胺，例如N-苯基顺丁烯二酰亚胺；乙烯基衍生物，例如乙烯醇、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基卤化物；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚；羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。典型的缩合型聚合物包括聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亚胺、聚酰亚胺、聚酮、聚酯、聚硅氧烷、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰氨-甲醛树脂、聚硫化物、聚缩醛或其组合。
合适的共聚物分散剂为丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/马来酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。
合适的共聚物分散剂的化学物质还包括：
·作为聚(乙烯亚胺)与羧酸封端聚酯的缩合过程产物的共聚物(通过加聚反应制备)；以及
·作为多官能异氰酸酯与以下物质的反应产物的共聚物：
-被能与异氰酸酯反应的基团单取代的化合物，例如聚酯；
-含有两个能与异氰酸酯反应的基团的化合物(交联剂)；和/或
-具有至少一个碱性环氮和能与异氰酸酯基反应的基团的化合物。
合适的聚合物分散剂的详细列表被公开在MC CUTCHEON，功能材料，北美版，Glen Rock，N.J.：Manufacturing Confectioner Publishing Co.，1990，p.110-129中。
合适的颜料稳定剂还被公开在DE19636382(拜耳)、US5720802(施乐)、US5713993(杜邦)、WO96/12772(XAAR)和US5085689(巴斯夫)中。
可存在一种聚合物分散剂或两种或更多种聚合物分散剂的混合物以进一步改进分散稳定性。有时也可将表面活性剂用作颜料分散剂，因此聚合物分散剂与表面活性剂的组合也是可能的。
聚合物分散剂可以是天然的非离子型的、阴离子型的或阳离子型的，还可使用离子型分散剂的盐。
聚合物分散剂的聚合度DP优选为5-1000，更优选为10-500，最优选为10-100。
聚合物分散剂的数均分子量Mn优选为500-30000，更优选为1500-10000。
优选聚合物分散剂的重均分子量Mw小于100000，更优选小于50000，最优选小于30000。
优选聚合物分散剂的聚合分散度PD小于2，更优选小于1.75，最优选小于1.5。
聚合物分散剂的商品实例如下：
·DISPERBYKTM分散剂，得自BYK CHEMIE GMBH；
·SOLSPERSETM分散剂，得自诺誉(NOVEON)；
·TEGOTM DISPERSTM分散剂，得自德固赛(DEGUSSA)；
·EDAPLANTM分散剂，得自CHEMIE；
·ETHACRYLTM分散剂，得自LYONDELL；
·GANEXTM分散剂，得自ISP；
·DISPEXTM和EFKATM分散剂，得自汽巴特种化学品公司(CIBASPECIALTY CHEMICALS INC)；
·DISPONERTM分散剂，得自DEUCHEM；以及
·JONCRYLTM分散剂，得自强生聚合物(JOHNSON POLYMER)。
特别优选的聚合物分散剂包括SolsperseTM分散剂(得自诺誉)、EfkaTM分散剂(得自汽巴精化)和DisperbykTM分散剂(得自BYKCHEMIE GMBH)。
用于可UV固化的有颜料的分散体的特别优选的分散剂为SolsperseTM 32000、35000和39000分散剂，得自诺誉(NOVEON)。
用于油基有颜料的分散体的特别优选的分散剂为来自诺誉(NOVEON)的SolsperseTM11000，11200，13940，16000，17000和19000。
优选聚合物分散剂的用量为占该颜料重量的2-600wt％，更优选占5-200wt％。
分散协同剂
分散协同剂通常由阴离子部分和阳离子部分组成。分散协同剂的阴离子部分表现出与彩色颜料的某些分子类似性，而分散协同剂的阳离子部分由一个或多个质子和/或阳离子组成，以抵消分散协同剂的阴离子部分的电荷。
优选协同剂的加入量小于聚合物分散剂的加入量。聚合物分散剂/分散协同剂的比率取决于颜料，且应用实验方法确定。通常选择比率聚合物分散剂的wt％/分散协同剂的wt％为2∶1-100∶1，优选为2∶1-20∶1。
市售可得的合适的分散协同剂包括SolsperseTM 5000和SolsperseTM22000，其得自诺誉(NOVEON)。
用于品红油墨的特别优选的颜料为二酮基吡咯并吡咯颜料或喹吖啶酮颜料。合适的分散协同剂包括在EP 1790698A(AGFA GRAPHICS)和EP1790695A(AGFA GRAPHICS)中公开的那些。
在分散C.I.颜料蓝15:3中，优选使用磺化的Cu-酞菁分散协同剂，例如来自诺誉(NOVEON)的SolsperseTM 5000。适用于黄色喷墨油墨的分散协同剂包括在EP1790697A(AGFA GRAPHICS)中所公开的那些。
分散介质
在一个实施方案中，分散介质由一种或多种有机溶剂组成。合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚乙二醇及其衍生物、内酯、含氮溶剂例如酰胺。优选使用这些溶剂中的一种或多种的混合物。
合适的醇的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、环己醇、苄醇、苯基乙醇、苯基丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。
合适的酮的实例包括丙酮、甲乙酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环己酮、甲基环己酮和异佛尔酮、2，4-戊二酮和六氟丙酮。
合适的酯的实例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸苄基酯、乙酸苯氧基乙基酯、乙酸乙基苯基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸苄基酯、碳酸亚乙基酯、碳酸1，2-亚丙基酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。
合适的醚的实例包括丁基苯基醚、苄基乙基醚、己醚、二乙醚、二丙基醚、四氢呋喃和二烷。
合适的二醇和聚二醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。
合适的二醇和聚二醇衍生物的实例包括醚，例如亚烷基二醇单烷基醚、亚烷基二醇二烷基醚、聚亚烷基二醇单烷基醚、聚亚烷基二醇二烷基醚；以及前述二醇醚的酯，例如乙酸酯和丙酸酯，在二烷基醚的情形中，仅一个醚官能团可被酯化(产生混合醚/酯)或两个醚官能团可被酯化(产生二烷基酯)。
合适的亚烷基二醇单烷基醚的实例包括乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-乙基-己基醚、乙二醇单苯基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单正丙基醚、丙二醇单正丁基醚、丙二醇单异丁基醚、丙二醇单叔丁基醚和丙二醇单苯基醚。
合适的亚烷基二醇二烷基醚的实例包括乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二丁基醚。
合适的聚亚烷基二醇单烷基醚的实例包括二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单正丙基醚、二甘醇单正丁基醚、二甘醇单己基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇单正丁基醚、二丙二醇单叔丁基醚、三丙二醇单甲基醚、三丙二醇单乙基醚、三丙二醇单正丙基醚和三丙二醇单正丁基醚。
合适的聚亚烷基二醇二烷基醚的实例包括二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇二乙基醚、四甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇甲基乙基醚、四甘醇甲基乙基醚、二甘醇二正丙基醚、二甘醇二异丙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二叔丁基醚、三丙二醇二甲基醚和三丙二醇二乙基醚。
合适的二醇酯的实例包括乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇单甲基醚乙酸酯和丙二醇单甲基醚丙酸酯。
用于颜料分散体和喷墨油墨中的优选溶剂是由式(PAG)表示的一种或多种聚亚烷基二醇二烷基醚：
式(PAG)
其中，
R1和R2各自独立地选自具有1-4个碳原子的烷基；
Y表示亚乙基和/或亚丙基；并且其中n为选自4-20的整数。优选式(PAG)表示的两种或更多种聚亚烷基二醇二烷基醚的混合物。
优选式(PAG)的聚亚烷基二醇二烷基醚的烷基R1和R2表示甲基和/或乙基。最优选烷基R1和R2均为甲基。
在一个优选的实施方案中，式(PAG)的聚亚烷基二醇二烷基醚为聚乙二醇二烷基醚。
在另一优选实施方案中，2种、3种、4种或更多种的聚亚烷基二醇二烷基醚(更优选聚乙二醇二烷基醚)的混合物存在于颜料分散体或喷墨油墨中。
适用于颜料分散体的聚亚烷基二醇二烷基醚混合物包括分子量为至少200的聚乙二醇二甲基醚混合物，例如得自克莱恩(CLARIANT的Polyglycol DME 200TM、Polyglycol DME 250TM和Polyglycol DME500TM。优选用于非水性喷墨油墨的聚亚烷基二醇二烷基醚的平均分子量为200-800，更优选不存在分子量大于800的聚亚烷基二醇二烷基醚。优选聚亚烷基二醇二烷基醚的混合物在室温下是均匀的液体混合物。
合适的商品二醇醚溶剂包括得自联合碳化物公司的CellosolveTM溶剂和CarbitolTM溶剂、得自伊斯曼的EktasolveTM溶剂、得自陶氏公司(DOW)的DowanolTM溶剂、得自壳牌化学公司的OxitollTM溶剂、DioxitollTM溶剂、ProxitollTM溶剂和DiproxitollTM溶剂和得自LYONDELL的ArcosolvTM溶剂。
内酯为具有通过酯键形成的环结构的化合物，并且可以是γ-内酯(5-元环结构)、δ-内酯(6-元环结构)或ε-内酯(7-元环结构)类型。合适的内酯实例包括γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ-癸内酯、δ-十一内酯和ε-己内酯。
合适的含氮的有机溶剂的实例包括2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈和N，N-二甲基十二烷酰胺。
在另一实施方案中，分散介质包含单独的或与一种或多种有机溶剂组合的油型液体。合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、内酯、含氮的溶剂例如酰胺、高级脂肪酸酯和上述用于溶剂基分散介质的一种或多种溶剂的混合物。
优选极性溶剂的量低于油的量。优选有机溶剂具有高沸点，优选超过200℃。合适的组合的实例被GB2303376(FUJITSU ISOTEC)公开，特别是关于油醇的使用，EP1157070A(MARCONI DATA SYSTEMS)是关于油和挥发性有机溶剂的组合。
合适的油包括饱和烃及不饱和烃、芳香油、石蜡油、精制石蜡油、环烷油、精制环烷油、氢化处理的轻油或重油、植物油、白油、石脑油、卤素取代的烃、硅氧烷及其衍生物和混合物。
烃可选自直链或支链脂族烃、脂环族烃和芳烃。烃的实例为饱和烃，例如正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷和异十二烷；不饱和烃，例如1-己烯、1-庚烯和1-辛烯；环状饱和烃，例如环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷和萘烷；环状不饱和烃，例如环己烯、环庚烯、环辛烯、1，3，5，7-环辛四烯和环十二碳烯；以及芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文献中通常使用术语石蜡油。合适的石蜡油可为正链烷烃型(辛烷和更高级烷烃)、异链烷烃(异辛烷和更高级异烷烃)和环烷烃(环辛烷和更高级环烷烃)以及各种石蜡油的混合物。术语“液体石蜡”通常用于指主要包含正链烷烃、异链烷烃和单环烷烃三种组分的混合物，如US6730153(SAKATA INX)中所述，通过由硫酸洗涤等高度精炼较易挥发的润滑油馏分制得。合适的烃还被描述为脱芳烃的石油馏分。
合适的卤代烃实例包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和甲基氯仿。其它合适的卤素取代的烃实例包括全氟烷烃、氟基惰性液体和氟碳碘化物。
合适的硅油实例包括二烷基聚硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基三硅氧烷、七甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四甲基二硅氧烷)、环状二烷基聚硅氧烷(例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四甲基环四硅氧烷、四(三氟丙基)四甲基环四硅氧烷)和甲基苯基硅油。
白油是用于白矿油的术语，它是由饱和脂族和脂环族非极性烃组成的高度精炼的矿物油。白油是疏水性的、无色的、无味的、无嗅的，并且随时间过去不改变颜色。
植物油包括半干性油，例如豆油、棉子油、葵花油、菜子油、芥子油、芝麻油和玉米油；非干性油，例如橄榄油、花生油和山茶油；和干性油，例如亚麻子油和红花油，其中这些植物油可单独使用或以其混合物形式使用。
其它合适的油类实例包括石油、非干性油和半干性油。
市售可得的合适油类包括脂族烃型，例如IsoparTM系列(异链烷烃)和Varsol/Naphtha系列(得自埃克森化学公司)、SoltrolTM系列和烃(得自雪佛龙-菲利普化学公司)和ShellsolTM系列(得自壳牌化学公司)。
合适的商品正链烷烃包括NorparTM系列，得自埃克森美孚化学公司。
合适的商品环烷烃包括NapparTM系列，得自埃克森美孚化学公司。
合适的商品脱芳烃的石油馏分包括EXXSOITM D型，得自埃克森美孚石油化学公司。
合适的商品氟取代的烃包括氟碳，得自大金工业公司，化学分部。
合适的商品硅油包括液体聚硅氧烷系列，得自信越化学公司，聚硅氧烷分部。
合适的商品白油包括WitcoTM白油，得自CROMPTON公司。
如果非水性颜料分散体是可固化的颜料分散体，那么分散介质包含一种或多种单体和/或低聚物以制得液体分散介质。有时，加入少量有机溶剂以改进分散剂的溶解可能是有利的。有机溶剂的含量应低于20wt％(占该喷墨油墨的总重量)。在其它情形中，加入少量水可能是有利的，例如，为了改进喷墨油墨在亲水性表面上的铺展，但优选喷墨油墨不包含水。
优选的有机溶剂包括醇、芳香烃、酮、酯、脂族烃、高级脂肪酸、卡必醇、溶纤剂、高级脂肪酸酯。合适的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、1-丁醇、1-戊醇、2-丁醇和叔丁醇。合适的芳香烃包括甲苯和二甲苯。合适的酮包括甲乙酮、甲基异丁基酮、2，4-戊二酮和六氟丙酮。还可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺。
在可固化的喷墨油墨的情况下，优选分散介质由单体和/或低聚物组成。
单体和低聚物
可采用任何单体或低聚物作为用于可固化的喷墨油墨的可固化化合物。还可使用单体、低聚物和/或预聚物的组合。单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度，并且可使用包括单-、二-、三-和更高官能度的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。通过改变单体与低聚物之间的比率可调节喷墨油墨的粘度。
可使用常规的自由基聚合、使用光酸或光碱发生剂的光固化体系或光诱导交替共聚中的任一种方法。通常优选自由基聚合和阳离子聚合，也可使用不需要引发剂的光诱导交替共聚。此外，这些体系组合的混合体系也是有效的。
由于没有氧抑制聚合，因此阳离子聚合效率极优，但费用昂贵且缓慢，特别是在相对湿度高的条件下。如果使用阳离子聚合，优选环氧化合物与氧杂环丁烷化合物一起使用，以提高聚合速率。自由基聚合为优选的聚合方法。
可使用本领域公知的任何可聚合化合物。在可辐射固化喷墨油墨中，特别优选用作可辐射固化化合物的为单官能团和/或多官能团的丙烯酸酯单体、低聚物或预聚物，例如丙烯酸异戊酯、丙烯酸十八碳烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异戊酯(isoamylstylacrylate)、丙烯酸异十八碳烷基酯、丙烯酸2-乙基己基-二甘醇酯、丙烯酸2-羟基丁酯、六氢邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙基酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基二甘醇酯、丙烯酸甲氧基二甘醇酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸甲氧基丙二醇酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、乙烯基醚丙烯酸酯、乙烯基醚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基-邻苯二甲酸、内酯改性的柔性丙烯酸酯和丙烯酸叔丁基环己基酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、双酚A EO(，环氧乙烷)加成物二丙烯酸酯、双酚A PO(环氧丙烷)加成物二丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和聚丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯和己内酰胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯或N-乙烯基酰胺例如N-乙烯基己内酰胺或N-乙烯基甲酰胺；或丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺，例如丙烯酰基吗啉。
其它合适的单官能团丙烯酸酯包括己内酯丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、乙氧基化的壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛基癸基酯、烷氧基化的苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯和烷氧基化的环己酮二甲醇二丙烯酸酯。
其它合适的二官能团丙烯酸酯包括烷氧基化的环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、二烷二醇二丙烯酸酯、二烷二醇二丙烯酸酯、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。
其它合适的三官能团丙烯酸酯包括丙氧基化的甘油三丙烯酸酯和丙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
其它更高官能团的丙烯酸酯包括二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化的乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。
此外，对应于上述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯可与这些丙烯酸酯一起被使用。在甲基丙烯酸酯中优选甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己基酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯和二甲基丙烯酸聚乙二醇酯，这是由于其相对高的灵敏度和较高的对受墨体表面的粘附性。
此外，该喷墨油墨还可包含可聚合的低聚物。这些可聚合的低聚物的实例包括丙烯酸环氧基酯、脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯、芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直链丙烯酸类低聚物。
苯乙烯化合物的合适实例为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基-β-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲氧基-β-甲基苯乙烯。
合适的乙烯基萘化合物的实例为1-乙烯基萘、α-甲基-1-乙烯基萘、β-甲基-1-乙烯基萘、4-甲基-1-乙烯基萘和4-甲氧基-1-乙烯基萘。
合适的N-乙烯基化合物的实例为N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基N-乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基咪唑。
该喷墨油墨的可阳离子聚合的化合物可为一种或多种单体、一种或多种低聚物或其组合。
合适的可阳离子固化的化合物实例可参见J.V.Crivello的Advancesin Polymer Science，62，第1-47页(1984)。
可阳离子固化的化合物可包含至少一种烯烃、硫醚、缩醛、氧杂硫杂环己烷、硫杂环丁烷、氮杂环丁烷、N-、O-、S-或P-杂环、醛、内酰胺或环状酯基。
可阳离子聚合的化合物的实例包括单体和/或低聚物环氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧杂环丁烷、唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基杂环化合物、四氢糠基化合物。
可阳离子聚合的单体可以是单-、二-或多官能团的单体或其混合物。
具有至少一个环氧基的合适的可阳离子固化的化合物被列于“Handbook of Epoxy Resins”，Lee和Neville，McGraw Hill BookCompany，New York(1967)以及“Epoxy Resin Technology”，P.F.Bruins，John Wiley&Sons New York(1968)中。
具有至少一个环氧基的可阳离子固化的化合物的实例包括1，4-丁二醇二缩水甘油基醚、3-(双(缩水甘油基氧基甲基)甲氧基)-1，2-丙二醇、苎烯氧化物、(2-联苯基)缩水甘油基醚、3，4-环氧基环己基甲基-3′，4′-环氧基环己烷羧酸酯、基于表氯醇-双酚S的环氧化物、环氧化的苯乙烯类和更多基于表氯醇-双酚F和A的环氧化物以及环氧化的热塑性酚醛树脂。
在分子中包含至少两个环氧基的合适环氧基化合物为脂环族聚环氧化物、多元酸的聚缩水甘油基酯、多元醇的聚缩水甘油基醚、聚氧化亚烷基二醇的聚缩水甘油基醚、芳族多元醇的聚缩水甘油基酯、芳族多元醇的聚缩水甘油基醚、氨基甲酸酯聚环氧基化合物和聚环氧基聚丁二烯。
脂环族双环氧化物的实例包括环氧化物和羟基组分(例如二醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物，例如3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己基羧酸酯；双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、柠檬烯双环氧化物；六氢邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯。
具有至少一个乙烯基醚基团的乙烯基醚的实例包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、苯基乙烯基醚、对甲基苯基乙烯基醚、对甲氧基苯基乙烯基醚、α-甲基苯基乙烯基醚、β-甲基异丁基乙烯基醚和β-氯异丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、苯甲酸4-(乙烯氧基)丁酯、己二酸双[4-(乙烯氧基)丁基]酯、丁二酸双[4-(乙烯氧基)丁基]酯、苯甲酸4-(乙烯氧基甲基)环己基甲酯、间苯二甲酸双[4-(乙烯氧基)丁基]酯、戊二酸双[4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基]酯、偏苯三甲酸三[4-(乙烯氧基)丁基]酯、硬脂酸4-(乙烯氧基)丁基酯、双氨基甲酸双[4-(乙烯氧基)丁基]己烷二基酯、对苯二甲酸双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]酯、间苯二甲酸双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]酯、双[4-(乙烯氧基)丁基](4-甲基-1，3-亚苯基)双氨基甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基](亚甲基二-4，1-亚苯基)双氨基甲酸酯和3-氨基-1-丙醇乙烯基醚。
合适的具有至少一个氧杂环丁烷基团的氧杂环丁烷化合物实例包括3-乙基-3-羟基甲基-1-氧杂环丁烷、低聚物混合物1，4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基]甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基]氧杂环丁烷和33-二甲基-2(对甲氧基-苯基)-氧杂环丁烷。
在可辐射固化的组合物和可阳离子固化的组合物两者中都可采用的一类优选单体和低聚物为乙烯基醚丙烯酸酯，例如US6310115(阿克发(AGFA))中所述的那些，在此将其引入作为参考。特别优选的化合物为(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基酯，最优选的化合物为丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙基酯。
引发剂
优选地，可固化的喷墨油墨还包含引发剂。引发剂典型地引发聚合反应。该引发剂可为热引发剂，但优选为光引发剂。较之单体、低聚物和/或预聚物，光引发剂需要较少的能量活化来形成聚合物。适用于可固化喷墨油墨的光引发剂可以是诺里什I型引发剂、诺里什II型引发剂或光致酸发生剂。
适用于可固化的喷墨油墨中的热引发剂包括过氧苯甲酸叔戊基酯、4，4-偶氮双(4-氰基戊酸)、1，1′-偶氮双(环己烷甲腈)、2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰、2，2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基-3-己炔、双(1-(叔丁基过氧基)-1-甲基乙基)苯、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化氢、过乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、二枯基过氧化物、过氧化月桂酰、2，4-戊二酮过氧化物、过乙酸和过硫酸钾。
光引发剂或光引发剂体系吸收光，并负责产生引发物质，例如自由基和阳离子。自由基和阳离子是高能量物质，其诱导单体、低聚物和聚合物聚合，并因此与多官能团的单体和低聚物一起还引起交联。
通过变化波长或强度，可在两步中实现具有光化辐射的照射。在这种情况下，优选两种类型的光引发剂一起使用。
还可使用不同类型引发剂(例如光引发剂和热引发剂)的组合。
优选的诺里什I型引发剂选自苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α，α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、α-卤代酮、α-卤代砜和α-卤代苯基乙醛酸酯。
优选的诺里什II型引发剂选自由苯甲酮类、噻吨酮类、1，2-二酮和蒽醌组成的组。优选的共引发剂选自由脂族胺、芳族胺和硫醇组成的组。叔胺、杂环硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸是特别优选的共引发剂。
合适的光引发剂被公开在CRIVELLO，J.V.等的第III卷：Photoinitiators for Free Radical Cationic，第2版，BRADLEY，G.编辑。London，UK：John Wiley and Sons Ltd，1998，第287-294页。
光引发剂的具体实例可包括(但不限于)以下化合物或其组合：二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮类例如异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、双(2，6-二甲基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮或5，7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮、氟化二苯基碘和六氟磷酸三苯基硫
合适的商品光引发剂包括IrgacureTM 184、IrgacureTM 500、IrgacureTM907、IrgacureTM 369、IrgacureTM 1700、IrgacureTM 651、IrgacureTM 819、IrgacureTM 1000、IrgacureTM 1300、IrgacureTM 1870、DarocurTM 1173、DarocurTM 2959、DarocurTM 4265和DarocurTM ITX，得自汽巴精化；Lucerin TPO，得自巴斯夫AG；EsacureTM KT046、EsacureTM KIP150、EsacureTM KT37和EsacureTM EDB，得自LAMBERTI；H-NuTM 470和H-NuTM 470X，得自SPECTRA GROUP Ltd。
合适的阳离子光引发剂包括在暴露于足以引发聚合反应的紫外线辐射和/或可见光时形成非质子酸或布朗斯台德酸的化合物。使用的光引发剂可以是单一化合物、两种或更多种活性化合物的混合物、或两种或更多种不同化合物即共引发剂的组合。合适的阳离子光引发剂的非限制性实例包括芳基重氮盐、二芳基碘盐、三芳基硫盐、三芳基硒盐等。
合适的商品阳离子光引发剂包括来自Chitec Technology Co.，Ltd.的R-genTM 1130、R-genTM BF-1172、R-genTM 261、ChivacureTM 1176和ChivacureTM 1190；来自汽巴特殊品的IrgacureTM 250；来自GE Silicones的UV9387C和UV9380C；来自陶氏化学公司的CyracureTM光引发剂UVI-6976和UVI-6992；来自IGM Resins的OmnicatTM系列，包括Omnicat 432TM(硫型)、OmnicatTM 440(碘型)、OmnicatTM 445(碘型)，OmnicatTM 550和OmnicatTM 650(聚合物型)；来自LambertiS.p.A的EsacureTM 1064、EsacureTM 1187和EsacureTM 1188；来自阿德克公司的Adeka OptomerTM SP系列的芳族硫型阳离子光引发剂，例如Adeka OptomerTM SP-152；以及来自ABCR Gmbh&Co.KG的OMPH076，一种芳族硫与芳族硫醚的混合物(可得自B&SSpecialties BV，商品名为Sarcat KI85)。
该可固化的喷墨油墨可包含光引发剂体系，该光引发剂体系含有一种或多种光引发剂以及一种或多种将能量转移至光引发剂的感光剂。合适的感光剂包括可光还原的呫吨、芴、苯并呫吨、苯并噻吨、噻嗪、嗪、香豆素、焦宁、卟啉、吖啶、偶氮化合物、重氮化合物、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、荧光染料、喹啉、四唑、萘酚、联苯胺、若丹明、靛蓝和/或阴丹士林染料。以可固化喷墨油墨总重量为基础，在每种情况下，感光剂的量一般为0.01-15wt％，优选为0.05-5wt％。
为了进一步提高光敏性，可固化的喷墨油墨可另外包含共引发剂。已知例如二茂钛和三氯甲基-均三嗪的组合、二茂钛和酮肟醚的组合以及吖啶和三氯甲基-均三嗪的组合。通过加入二亚苄基丙酮或氨基酸衍生物可进一步提高灵敏度。以可固化的喷墨油墨总重量为基础，在每种情况下，一种或多种共引发剂的量一般为0.01-20wt％，优选为0.05-10wt％。
合适的共引发剂的实例可以被分为4类：
(1)脂族叔胺，例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和N-甲基吗啉；
(2)芳族胺，例如对二甲基氨基苯甲酸戊酯、2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、2-(二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-乙基己基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；
(3)(甲基)丙烯酸酯化的胺，例如二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯(例如二乙基氨基乙基丙烯酸酯)或N-吗啉代烷基(甲基)丙烯酸酯(例如丙烯酸N-吗啉代乙酯)；以及
(4)酰胺或脲。
优选的共引发剂为氨基苯甲酸酯。
优选的引发剂体系是在共引发剂(例如2-巯基苯并唑)存在下，相应于以下化学式的2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-(7Cl，8Cl)4，4′-二-4H-咪唑：
另一优选的引发剂类型是肟酯。一种合适的实例具有以下化学式：
引发剂的量优选为可固化的液体总重量的0.3-50wt％，更优选为可固化的喷墨油墨总重量的1-15wt％。
在两步中通过变化波长或强度可实现具有光化辐射的照射。在这种情况下，优选两种类型的光引发剂一起使用。
抑制剂
合适的聚合反应抑制剂包括苯酚型抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、磷光型抗氧化剂、通常用于(甲基)丙烯酸酯单体的氢醌单甲基醚，以及氢醌、叔丁基儿茶酚、连苯三酚也可被使用。
合适的商品抑制剂是例如由Sumitomo Chemical Co.Ltd生产的SumilizerTM GA-80，SumilizerTM GM和SumilizerTM GS；来自Rahn AG的GenoradTM 16、GenoradTM 18和GenoradTM 20；来自汽巴特种化学品公司的rgastabTM UV 10和IrgastabTM UV22、TinuvinTM 460和CGS20；来自Kromachem Ltd的FloorstabTM UV系列(UV-1，UV-2，UV-5和UV-8)；来自Cytec Surface Specialties的AdditolTM S系列(S100，S110，S120和S130)。
然而，最优选该抑制剂是可聚合的抑制剂。
由于过量加入这些聚合反应抑制剂将降低油墨对固化的灵敏度，因此优选在共混前确定能预防聚合的量。优选聚合反应抑制剂的量低于油墨总量的2wt％。
表面活性剂
该表面活性剂可为阴离子型、阳离子型、非离子型或两性离子型，并且以喷墨油墨的总重量为基础，通常加入的总量小于20wt％，特别是以喷墨油墨的总重量为基础，加入的总量小于10wt％。
合适的表面活性剂包括氟化的表面活性剂、脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、高级醇的磺基琥珀酸酯盐和磷酸酯盐(例如十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠)、高级醇的环氧乙烷加成物、烷基酚的环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加成物和乙炔二醇及其环氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和可得自AIRPRODUCTS&CHEMICALS INC.的SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG.)。
对于非水性喷墨油墨，优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂(例如氟化烃)和硅酮表面活性剂。该硅酮通常为硅氧烷，并且可为烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性的羟基官能团的、胺改性的、环氧基改性的以及它的其它改性或组合。优选的硅氧烷为聚合物的，例如聚二甲基硅氧烷。
在可辐射固化的喷墨油墨中，氟化的化合物或硅酮化合物可被用作表面活性剂，但优选可交联的表面活性剂。因此优选使用具有表面活性作用的可共聚合单体，例如聚丙烯酸酯共聚物、硅酮改性的丙烯酸酯、硅酮改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的硅氧烷、氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯；这些丙烯酸酯可为单-、二-、三-或更高官能团的(甲基)丙烯酸酯。
已知在喷墨油墨中使用表面活性剂来降低油墨的表面张力和降低在基材上的接触角，即改善油墨对基材的润湿性。另一方面，可喷射流体必须符合严格的性能标准，以使其在高精度、可靠性下和延长的时间期间是能够充分地喷射的。为了获得油墨对基材的润湿性和高喷射性能两者，典型地通过加入一种或多种表面活性剂来降低油墨的表面张力。然而在可固化的喷墨油墨的情况中，喷墨油墨的表面张力不仅由表面活性剂的量和类型来决定，而且还由油墨组合物中的可聚合化合物、聚合物分散剂及其它添加剂来决定。
取决于应用，可使用具有高、低或中度动态表面张力的表面活性剂。通常已知硅酮表面活性剂具有低的动态表面张力，而已知氟化的表面活性剂具有较高的动态表面张力。
可使用的市售氟化的表面活性剂为例如来自DUPONT的ZonylTM系列的氟-表面活性剂和来自3M的FluoradTM系列氟-表面活性剂。例如，EP1412438A(3M)中描述了其它氟化的表面活性剂。
在可固化的喷墨油墨中，常常优选硅酮表面活性剂，尤其是反应性的硅酮表面活性剂，其在固化步骤期间能够与可聚合的化合物一起聚合。
可使用的市售硅酮表面活性剂通常为聚硅氧烷表面活性剂，尤其是聚醚改性的聚硅氧烷，为了变为可聚合的，优选具有一个或多个丙烯酸酯官能团。
可使用的市售硅酮表面活性剂实例为由BYK CHEMIE GMBH提供的那些(包括BykTM-302、307、310、331、333、341、345、346、347、348、UV3500、UV3510和UV3530)，由TEGO CHEMIE SERVICE提供的那些(包括Tego RadTM 2100、2200N、2250、2300、2500、2600和2700)，EbecrylTM 1360(来自CYTEC INDUSTRIES BV的聚硅氧烷六丙烯酸酯)以及来自EFKA CHEMICALS B.V.的EfkaTM-3000系列(包括EfkaTM-3232和EfkaTM-3883)
粘合剂
本发明喷墨油墨套装的喷墨油墨可包含粘合剂树脂。粘合剂起粘度控制剂的作用，并且还提供相对于基材(例如聚氯乙烯基材)的可固定性。优选粘合剂具有良好的在溶剂中的溶解度。
优选非水性喷墨油墨组合物包含粘合剂树脂。粘合剂起粘度控制剂的作用，并且还提供相对于聚合物树脂基材(例如聚氯乙烯基材，也称为乙烯基基材)的可固定性。必须选择在溶剂中具有良好溶解度的粘合剂。
合适的粘合剂树脂的实例包括丙烯酸树脂、改性的丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、丙烯酸共聚物、丙烯酸酯树脂、醛树脂、松香、松香酯、改性的松香和改性的松香树脂、乙酰基聚合物、缩醛树脂例如聚乙烯醇缩丁醛、酮树脂、酚醛树脂和改性的酚醛树脂、马来酸树脂和改性的马来酸树脂、萜烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素型树脂例如硝基纤维素、纤维素乙酰丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂。这些粘合剂可单独使用或以其混合物形式使用。优选粘合剂为成膜的热塑性树脂。
喷墨油墨中粘合剂树脂量优选为占喷墨油墨的总重量的0.1-30wt％，更优选为1-20wt％，最优选为2-10wt％。
湿润剂
如果该喷墨油墨包含有机溶剂或水，优选至少一种湿润剂存在于该油墨中以防止喷嘴堵塞，这是由于湿润剂能减慢油墨的蒸发速率。
合适的湿润剂包括醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇(diol)包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇、二醇类(glycol)包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。优选的湿润剂为三甘醇单丁基醚、甘油和1，2-己二醇。优选加至喷墨油墨制剂中的湿润剂量为制剂的0.1-40wt％，更优选为制剂的0.1-10wt％，最优选为约4.0-6.0wt％。
其它添加剂
根据本发明的喷墨油墨套装的喷墨油墨可包含其它添加剂，例如缓冲剂、抗霉菌剂、pH调节剂、电导率调节剂、螯合剂、防锈剂、光稳定剂、树状化合物、聚合物、交联剂、作为导电助剂的可溶性电解质、掩蔽剂和螯合剂、用来引入附加安全特征的化合物等。根据需要，根据本发明的喷墨油墨套装的彩色喷墨油墨中可包括任何有效量的这些添加剂。
用来引入附加安全特征的化合物包括荧光化合物、磷光化合物、热致变色化合物、虹彩化合物和磁性颗粒。合适的UV-荧光和磷光化合物包括LUMILUXTM发光颜料(来自霍尼韦尔)、UVITEXTM OB(来自汽巴嘉基)、KEYFLUORTM染料和颜料(来自KEYSTONE)以及荧光染料(来自SYNTHEGEN)。
根据本发明的喷墨油墨套装的彩色喷墨油墨还可包含导电的聚合物或半导电的聚合物，例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩例如聚(亚乙基二氧基噻吩)(PEDOT)、取代的或未取代的聚(亚苯基亚乙烯基)(PPV’s)例如PPV和MEH-PPV、聚芴例如PF6等。
有颜料的喷墨油墨的制备
平均粒度和分布是喷墨油墨的重要特征。可在具有分散剂的条件下，通过使颜料沉入分散介质中或在其中研磨来制备喷墨油墨。
混合装置可包括加压捏合机、开放式捏合机、行星式混合机、溶解器和道尔顿通用混合机。合适的研磨和分散装置为球磨、珠磨、胶体磨、高速分散器、双辊机、珠磨机、颜料调节器和三辊机。还可使用超声能来制备分散体。
许多不同类型的材料可以被用作研磨介质，例如玻璃、陶瓷、金属和塑料。在一个优选的实施方案中，研磨介质可包括颗粒，优选大体上球形的，例如基本上由聚合物树脂或钇稳定化的氧化锆珠组成的珠粒。
在混合、研磨和分散的过程中，在冷却下进行每一过程，以防止热量累积，并且对于可辐射固化的喷墨油墨，尽可能在基本上已经排除了光化辐射的光条件下进行。
该喷墨油墨可包含多于一种颜料，可对于每种颜料使用单独的分散体来制备喷墨油墨，或者备选地，可在分散体制备中将几种颜料混合并且共研磨。
可以连续的、间歇的或半间歇的模式进行分散过程。
取决于具体的材料和预期应用，研磨物各组分的优选量和比率可在宽范围内变化。研磨混合物的内含物包括研磨物和研磨介质。研磨物包括颜料、聚合物分散剂和液体载体。对于喷墨油墨，颜料通常以1-50wt％存在于研磨物中，研磨介质除外。颜料与聚合物分散剂的重量比为20∶1至1∶2.。
研磨时间可在宽范围内变化并取决于颜料、所选择的机械装置和停留条件、初始的和所需的最终粒度等。在本发明中，可制得平均粒度小于100nm的颜料分散体。
在研磨完成后，使用常规分离技术(例如通过过滤、通过网筛筛分等)将研磨介质从已研磨的粒状产物(呈干燥的或液体分散体形式)中分离出来。通常将筛置于研磨机例如珠磨机中。优选通过过滤从研磨介质中将研磨后的颜料浓缩物分离出来。
通常理想的是使喷墨油墨呈浓缩的研磨物形式，随后将其稀释至适当浓度用于喷墨印刷体系。这种技术允许由该设备能够制备更大量的有颜料的油墨。通过稀释，将喷墨油墨调节至特定应用所需的粘度、表面张力、颜色、色调、饱和密度和印刷区域覆盖度。
具体实施方式
实施例
材料
除非另有说明，以下实施例中使用的所有材料都易于得自标准来源，例如Aldrich化学公司(比利时)和Acros(比利时)。
PV19是用于HostapermTM红E5B 02的缩写，是来自CLARIANT的C.I.颜料紫19。
PB15:3(A)是用于Hostaperm蓝B4G的缩写，是来自CLARIANT的C.I.颜料蓝15:3颜料。
PB15:3(B)是用于SunfastTM蓝249-1284的缩写，是来自SUNCHEMICAL的C.I.颜料蓝15:3颜料。
PY150是用于ChromophtalTM黄LA的缩写，是来自CIBASPECIALTY CHEMICALS的C.I.颜料黄150。
PBlack7是特种黑TM550，一种可得自DEGUSSA的炭黑。
TR52是TIOXIDE TR 52TM，来自HUNTSMAN化学集团的表面改性二氧化钛。
SOLSPERSETM 35000，来自NOVEON的聚乙烯亚胺-聚酯不均匀分散体。
S3900是用于SOLSPERSETM 39000的缩写，来自NOVEON的聚乙烯亚胺-聚酯不均匀分散体。
S5000是用于SolsperseTM 5000的缩写，是来自NOVEON的磺化铜酞菁分散体配合剂。
SOLSPERSETM36000是来自NOVEON的TiO2聚合物分散体。
GenoradTM16是来自RAHN AG的聚合反应抑制剂。
DPGDA是来自SARTOMER的二丙二醇二丙烯酸酯。
SR9003是SartomerTM SR9003的缩写，可得自SARTOMER的丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯单体。
VEEA是来自NIPPON SHOKUBAI的丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯。
IBOA是以Sartomer 506D可从SARTOMER得到的丙烯酸异冰片基酯。
TMPTA是以SR351可从SARTOMER得到的三羟甲基丙烷。
EsacureTM KTO46是可得自FRATELLI LAMBERTI SPA的三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、α-羟基酮以及苯甲酮衍生物的混合物。
DarocurTM TPO是来自汽巴特种化学品的2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦。
GenocureTM EPD是来自RAHN AG的4-二甲基苯甲酸乙基酯。
GenocureTM TPO是来自RAHN AG的2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦。
DarocurTM ITX是来自汽巴特种化学品的2-和4-异丙基噻吨酮的同质异构混合物。
EbecrylTM 350是来自CYTEC INDUSTRIES BV的聚硅氧烷二丙烯酸酯。
EbecrylTM1360是来自CYTEC INDUSTRIES BV的聚硅氧烷六丙烯酸酯。
EBESOL是EbecrylTM 1360在VEEA中的30％溶液。
TEGOGLIDETM410为来自GOLDSCHMIDT的聚硅氧烷聚醚共聚物。
TEGOSOL为TEGOGLIDETM 410在IBOA中的30％溶液。
GENVEEA为GenoradTM 16在VEEA中的50％溶液。
GENIBOA为GenoradTM 16在IBOA中的50％溶液。
Black PET为AGFA Idealine TM Silver Film RPF(Red PhototoolingFilm)，其被曝光并显影至最大密度为4.2至4.5，无需任何过滤器使用MacBethTMTD908测得。
测量方法
1.TurbiscanTM稳定指数的测量
在20℃下使用沉降速度计TurbiscanTM LabExpert和Turbiscan TMEasysoft(由FORMULACTION制造，法国)测量具有20mL油墨样品的小瓶，其可通过在样品高度方向上反向散射光和透射光的强度分布来评价沉降性能。于13天期间在小瓶顶部30mm处和波长880nm处测量反向散射和透射。计算Turbiscan TM稳定性指数，其中较高值对应于稳定性较低的油墨。
2.浓缩的颜料分散体的平均粒度(Malvern)
对于有颜料的喷墨油墨的稀释样品，在波长633nm处用4mW HeNe激光器通过光子相关光谱学测定浓缩的颜料分散体中颜料颗粒的平均粒度。使用的粒度分析仪为可得自Goffin-Meyvis的MalvernTM纳米-S。
在含有1.5mL乙酸乙酯的试管中加入一滴油墨来制备样品并将其混合直至得到均一样品。测得的粒度为三次连续测量的平均值，由6次20秒的实验组成。
3.喷墨油墨的平均粒度(BI90)
使用Brookhaven Instruments Particle Sizer BI90+，基于动态光散射原理来测定非水性喷墨油墨中颜料颗粒的平均粒度。用乙酸乙酯将油墨或分散体稀释至颜料浓度为0.002wt％。BI90+的测量设置为：于23℃下5次，角度90°，波长635nm，并且图形＝校正函数。
对于良好的喷墨性能(喷射特性和印刷品质)，分散的颗粒在彩色喷墨油墨中的平均粒度应小于200nm，优选小于150nm。
4.粘度
使用Brookfield DV-II+粘度计，使用CPE 40转子，在40℃和12转/分钟(RPM)下测量白色喷墨油墨的粘度，该测量值对应于40℃和剪切速率90s-1下测得的粘度。
5.基材的表面能
以与US 2005190245(阿克发)中所公开的相同方式，使用Owens-Wendt方程式来计算基材的表面能σs。
6.表面张力
在60秒后，使用张力计K9在25℃下测量喷墨油墨的表面张力。
7.CieL*a*b*参数的测量
用分光光度计(Gretag SPM50)来测量印刷样品，以确定CIE(国际照明委员会)中规定的色差指示方法的L*a*b*色系坐标。在该情形中，在光源D50的条件下进行测量，条件是无光源过滤器，绝对白色作为参考白色以及可视角为2°。
实施例1
该实施例举例说明了如何通过在白色喷墨油墨中采用较高浓度的TiO2和根据印刷所需功能调节白色油墨的温度，强烈地减轻了沉降问题。
制备白色颜料分散体
按照表3制备了浓缩的白色颜料分散体W1和W2。
表3
通过利用DISPERLUXTM Laboratory Dissolver黄色075(得自DISPERLUX S.A.R.L.，卢森堡)将500.0g白色颜料TR52、20.0g的抑制剂GenoradTM16在VEEA中的50％溶液和333.3g的聚合物分散剂SolsperseTM 36000在VEEA中的30％溶液混合30分钟来制备浓缩的颜料分散体W1。随后使用1-1.6mm直径的钇稳定氧化锆珠(“高耐磨氧化锆研磨介质”，得自TOSOH Co.)将该混合物在Eiger Lab砂磨机(得自EIGER TORRANCE Ltd.)中研磨。给砂磨机的52％填充研磨珠并在研磨期间用水冷却，在1500rpm下研磨5分钟。浓缩的颜料分散体W1的平均粒度为317nm，这是采用MalvernTM纳米-S粒度分析仪测定的。
使用Hans Kothoff的KOTHOFF MS1分散体系(Apparate-undMaschinenbau，Rodenkirchen，德国)将500.0g白色颜料TR52、20.0g的抑制剂GenoradTM 16在IBOA中的50％溶液和333.3g的聚合物分散剂SolsperseTM 36000在IBOA中的30％溶液混合30分钟来制备浓缩的颜料分散体W2。浓缩的颜料分散体W1的平均粒度为335nm，这是用MalvernTM纳米-S粒度分析仪测定的。
白色喷墨油墨的制备
通过在20℃搅拌下添加剩余组分，由浓缩的颜料分散体W1和W2得到表4所示的组合物，从而制备了可固化的白色喷墨油墨INK-1至INK-6。
表4
评估
利用Brookfield DV-II+粘度计在40℃下测量喷墨油墨INK-1至INK-6的粘度并将其列于表5中。可观察到粘度随TiO2含量增加而增大。
表5
  Ink   TiO2的wt％   粘度(mPa.s)
  INK-1   17   11
  INK-2   26   16
  INK-3   34   20
  INK-4   17   11
  INK-5   26   16
  INK-6   34   24
通过提高油墨的温度可降低油墨INK-2、INK-3、INK-5和INK-6的粘度。
表6
采用沉降速度计TurbiscanTM LabExpert来测定沉降速度。由表7清楚地看到，越浓的油墨INK-2、NK-3、INK-5和INK-6，表现出越小的Turbiscan稳定性指数值，并因此更加稳定。
表7
  油墨   Turbiscan稳定性指数
  INK-1   13
  INK-2   5
  INK-3   6
  INK-4   19
  INK-5   10
  INK-6   10
白色油墨混合物的制备和涂覆
使用单体、表面活性剂、光引发剂和稳定剂分别地将喷墨油墨INK-2和INK-3以及喷墨油墨INK-5和INK-6稀释，以便分别地得到与喷墨油墨INK-1以及喷墨油墨INK-4相同的组合物，因此允许油墨之间能够在相等含量17wt％的TiO2(占油墨的总重量)下进行公平比较。
为了模拟在印刷机中的沉降条件，在室温无搅拌下储藏1小时、6小时、24小时、1周、2周和9周后，通过用吸液管在油墨INK-2、INK-3、、INK-5和INK-6的容器顶部吸取样品并随后在将其搅拌5分钟下用其它组分稀释而制备了上述白色油墨混合物。样品INK-1和INK-4也是在室温无搅拌下储藏1小时、6小时、24小时、1周、2周和9周后通过用吸液管在其容器顶部吸取的，在测试之前搅拌5分钟。
使用刮条涂布机和10lμm绕线刮条将喷墨油墨INK-1、INK-4和白色油墨混合物各自涂覆在黑PET基材上。使用配备有Fusion VPS/I600灯(D型灯泡)的Fusion DRSE-120传输机来使各涂层固化，该传输机于UV灯下在速度为20米/分钟的传输带上传输样品。
测定白色涂层的光亮度值并将其列于表8中。
表8
表8举例说明在喷墨印刷机中储存多于一周后分别来自较高浓度油墨INK-2和INK-3以及INK-5和INK-6的稀释的白色油墨混合物仍表现出良好的图像质量，而喷墨油墨INK-1和NK-4已经在迅速地恶化。
以与上述相同的方式将未稀释的喷墨油墨INK-2、INK-3、INK-5和INK-6进行涂覆和固化，并且与喷墨油墨INK-1和INK-4相比较。测定全部涂覆油墨INK-1至INK-6以及未涂覆的黑PET基材(无油墨)的CieL*a*b*参数。由表9中的Cielab测量结果可显而易见的另一优点是：为了达到一定水平的不透明度，需要较少的白色油墨。稀释剂层不仅在经济上是有利的，而且表现出不同的物理性能，例如较高的柔韧性。
表9
实施例2
该实施例示出了一种喷墨油墨套装，已经在40℃的喷射温度下针对用Nova 256/80AAA印刷头(可得自FUJIFILM DIMATIX)的喷射，对该喷墨油墨进行了最优化。
喷墨印刷机中的印刷头通常全部都在相同温度下操作，它不仅使对于温度控制系统的要求简单化，而且由于固化速度受到油墨温度差异的影响而导致在可辐射固化的喷墨印刷中更好的图像质量。
“多密度”喷墨油墨套装由其组成如表10所示的中性黑色油墨(K)、品红(M)和浅品红(LM)油墨、青色(C)和浅青色(LC)油墨及黄色油墨(Y)以及白色喷墨油墨INK-3(组成参见实施例1)组成。
表10
当将该油墨长期保持在较高温度下时，彩色颜料在喷墨油墨中的分散质量趋于恶化。在制备之后对表10的喷墨油墨套装中油墨的平均粒度进行测定并且在80℃下热处理一周后再次进行测定。结果在表11中给出。
表11
由表11中清楚地看到，特别是该油墨套装的黑色和品红喷墨油墨的分散稳定性因高温下长期储存而受损。因此，优选采用在较低温度例如40℃下工作的印刷头来使用这些彩色油墨。为了达到减少采用白色喷墨油墨时的沉降问题，使白色喷墨油墨在约为60℃的较高温度下喷射成为了必要(参见表6)，这是因为粘度在喷墨油墨的喷射性能中起着重要作用。

Claims (14)

1. 一种辐射可固化的彩色喷墨油墨套装，其包括含有折射率大于1.60的颜料的白色喷墨油墨，和青色、品红、黄色和黑色喷墨油墨，其特征在于所述白色喷墨油墨的粘度比所述青色、品红、黄色和黑色喷墨油墨的粘度大至少4mPa.s，其中所述粘度是在40℃下采用Brookfield DV-II+Pro在每分钟12转下测得的；和
该白色喷墨油墨包括诺里什I型引发剂或诺里什II型引发剂作为光引发剂。
2. 根据权利要求1所述的彩色喷墨油墨套装，其中所述折射率大于1.60的颜料是二氧化钛。
3. 根据权利要求2所述的彩色喷墨油墨套装，其中所述二氧化钛是金红石。
4. 根据权利要求2或3所述的彩色喷墨油墨套装，其中在波长633nm处采用光子相关光谱测定的所述二氧化钛的平均粒度为0.2-0.5 μm。
5. 根据权利要求1-3任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中诺里什 I型引发剂选自苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、α-卤代酮、α-卤代砜和α-卤代苯基乙醛酸酯。
6. 根据权利要求1-3任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中诺里什 II型引发剂选自苯甲酮类、噻吨酮类、1,2-二酮和蒽醌。
7. 根据权利要求6所述的彩色喷墨油墨套装，其中白色喷墨油墨还含选自脂族胺、芳族胺和硫醇的共引发剂。
8. 根据权利要求7所述的彩色喷墨油墨套装，其中共引发剂选自叔胺、杂环硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸。
9. 根据权利要求1-3中任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中所述白色喷墨油墨包括选自由丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸四氢糠基酯、 (甲基)丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基酯和N-乙烯基己内酰胺组成的组的可聚合的化合物。
10. 根据权利要求2或3所述的彩色喷墨油墨套装，其中所述二氧化钛是氧化铝处理的或氧化铝-二氧化硅处理的二氧化钛。
11. 根据权利要求1-3中任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中所述油墨套装是多密度喷墨油墨套装。
12. 根据权利要求1-3中任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中所述油墨套装包括不同色调的两种、三种、四种或更多种黑色喷墨油墨、白色喷墨油墨以及一种或多种无色液体。
13. 根据权利要求1-3中任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中在100s-1的剪切速率和10－70℃的喷射温度下，白色喷墨油墨的粘度小于15mPa.s。
14. 根据权利要求1-3中任一项所述的彩色喷墨油墨套装，其中白色喷墨油墨含基于该白色喷墨油墨总重至少30wt％的白色颜料。
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