CN102602924A - 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法 - Google Patents
微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102602924A CN102602924A CN2012101074836A CN201210107483A CN102602924A CN 102602924 A CN102602924 A CN 102602924A CN 2012101074836 A CN2012101074836 A CN 2012101074836A CN 201210107483 A CN201210107483 A CN 201210107483A CN 102602924 A CN102602924 A CN 102602924A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- graphene quantum
- quantum dots
- yellow
- quantum dot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 77
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910001753 sapphirine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 2
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 abstract 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- -1 graphite alkene Chemical class 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000002127 nanobelt Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008521 reorganization Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
一种制备黄绿色荧光石墨烯量子点的方法，它是将氧化石墨烯溶液中加入浓HNO3和浓H2SO4，混合均匀，然后将混合物置于微波炉里反应，冷却至室温，超声后，调节pH值至8，微孔过滤并透析后得到量子产率高达11.7%的黄绿色荧光的石墨烯量子点。再用NaBH4进一步还原黄绿色石墨烯量子点可以得到蓝色石墨烯量子点，其量子产率高达22.9%。本发明的黄绿色或蓝色石墨烯量子点经原子力显微镜(AFM)和高分辨透射电子显微镜(TEM)表征，结果表明所制备的石墨烯量子点具有良好的分散性，颗粒大小主要分布为2-7nm，平均粒径为4.5nm，量子点平均高度为1.2nm。所制得的石墨烯量子点在水中具有很好的分散性，可长期稳定存在，具有优良的荧光性质，可用于生物标记及传感分析。
Description
技术领域
本发明涉及一种双色石墨烯量子点的微波制备方法。
背景技术
石墨烯以其良好的性能在各领域兴起了研究热潮，其中对石墨烯及其衍生物的荧光性质的研究也引起了科学家越来越多的兴趣。但是，由于石墨烯是零带隙材料，因此其荧光效应几乎是不可能观察到的(参见：Eda，G.；Lin，Y.Y.；Mattevi，C.；Yamaguchi，H.；Chen，H.A.；Chen，I.S.；Chen，C.W.；Chhowalla，M.Adv.Mater.2010，22，505；Loh，K.P.；Bao，Q.；Eda，G.；Chhowalla，M.Nature Chem.2010，2，1015.)因此探索能使石墨烯产生能隙的方法就引起了研究者的广泛关注，这些方法包括掺杂(参见：Jeon，K.J.；Lee，Z.；Pollak，E.；Moreschini，L.；Bostwick，A.；Park，C.M.；Mendelsberg，R.；Radmilovic，V.；Kostecki，R.；Richardson，T.J.；Rotenberg，E.ACS Nano 2011，5，1042.)，或将氧化石墨烯部分还原或表面钝化(参见：Chen，J.L.；Yan，X.P.J.Mater.Chem.2010，20，4328；Mei，Q.S.；Zhang，K.；Guan，G.J.；Liu，B.H.；Wang，S.H.；Zhang，Z.P.Chem.Commun.2010，46，7319.)，或切割石墨烯原材料获得纳米尺度的石墨烯量子点从而获得能隙并产生荧光(参见：Li，Y.；Hu，Y.；Zhao，Y.；Shi，G.；Deng，L.；Hou，Y.；Qu，L. Adv.Mater. 2011，23，776；Pan，D.Y.；Zhang，J.C.；Li，Z.；Wu，M.H.Adv.Mater.2010，22，734；Shen，J.；Zhu，Y.；Chen，C.；Yang，X.；Li，C.Chem.Commun.2011，47，2580；Zhu，S.；Zhang，J.；Qiao，C.；Tang，S.；Li，Y.；Yuan，W.；Li，B.；Tian，L.；Liu，F.；Hu，R.；Gao，H.；Wei，H.；Zhang，H.；Sun，H.；Yang，B.Chem.Commun.2011，47，6858.)。
实验及理论研究表明，石墨烯量子点(尺寸低于10nm)相较于石墨烯纳米带具有更显著的边缘效应以及更强的量子限域效应(参见：Pan，D.Y.；Zhang，J.C.；Li，Z.；Wu，M.H.Adv.Mater.2010，22，734；Zhu，S.；Zhang，J.；Qiao，C.；Tang，S.；Li，Y.；Yuan，W.；Li，B.；Tian，L.；Liu，F.；Hu，R.；Gao，H.；Wei，H.；Zhang，H.；Sun，H.；Yang，B.Chem.Commun.2011，47，6858.)。这些性质有望赋予石墨烯量子点一些难以在其它半导体材料上观察到的独特性能(参见：Yan，X.；Cui，X.；Li，L.S.J.Am.Chem.Soc.2010，132，5944.)。此外，石墨烯量子点还具有较低的细胞毒性，良好的水溶性、稳定的荧光、优异的生物相容性、较高的比表面积、优良的导电性和能隙可调性，这些性质使得石墨烯量子点在光电器件，生物传感及成像等方面极具应用前景(参见：Li，Y.；Hu，Y.；Zhao，Y.；Shi，G.；Deng，L.；Hou，Y.and Qu，L.Adv.Mater.2011，23，776；Zhu，S.；Zhang，J.；Qiao，C.；Tang，S.；Li，Y.；Yuan，W.；Li，B.；Tian，L.；Liu，F.；Hu，R.；Gao，H.；Wei，H.；Zhang，H.；Sun，H.；Yang，B.Chem.Commun.2011，47，6858.)。
但是，目前石墨烯量子点的制备仍处于初级阶段，其制备方法大致可以被归为两类：bottom-up法和top-down法。其中前者步骤复杂，合成条件苛刻且难以大规模生产。而top-down法主要通过石墨烯衍生物的分解：研究表明含氧官能团可以在氧化石墨烯片上生成缺陷，并且表现出较高的化学活性，使得氧化石墨烯可以被化学切割成更小的碎片(参见：Loh，K.P.；Bao，Q.；Eda，G.；Chhowalla，M.Nature Chem.2010，2，1015.)，这就是top-down法制备石墨烯量子点的基础。但是，氧化石墨烯片上的环氧基团和羧基通常会导致电子-空穴对的非辐射重组(参见：Mei，Q.S.；Zhang，K.；Guan，G.J.；Liu，B.H.；Wang，S.H.；Zhang，Z.P.Chem.Commun.2010，46，7319.)，因此切割氧化石墨烯之后有必要对产物进行还原以产生荧光(参见：Pan，D.Y.；Zhang，J.C.；Li，Z.；Wu，M.H.Adv.Mater.2010，22，734；Shen，J.；Zhu，Y.；Chen，C.；Yang，X.；Li，C.Chem.Commun.2011，47，2580.)。目前绝大多数报道的石墨烯量子点都是部分还原的，然而这些方法所制得的石墨烯量子点都或多或少的面临一些急需解决的问题。例如，用水热法分步切割和还原的方案耗时长(3天)，而且其石墨烯量子点的量子产率也很低(＜8％)(参见：Pan，D.Y.；Zhang，J.C.；Li，Z.；Wu，M.H.Adv.Mater.2010，22，734；Shen，J.；Zhu，Y.；Chen，C.；Yang，X.；Li，C.Chem.Commun.2011，47，2580.)。通过一步溶剂热法也能得到具有强烈荧光的石墨烯量子点，且其量子产率达11.4％。但是，这种方法的产率比较低(1.6％)，而且还需使用有机溶剂。所以现在迫切需要发展简单而又高产的水相制备石墨烯量子点的方法。
微波辅助技术已经广泛地应用于材料合成中。微波辐射可以为反应介质提供快速且均衡的热能，并且大大地节省反应时间，产率以及产品纯度都会显著提高(参见：Anumol，E.A.；Kundu，P.；Deshpande，P.A.；Madras，G.；Ravishankar，N.ACS Nano 2011，5，8049；Sun，C.L.；Chang，C.T.；Lee，H.H.；Zhou，J.；Wang，J.；Sham，T.K.；Pong，W.F.ACS Nano 2011，5，7788；Liu，S.；Lu，F.；Zhu，J.J.Chem.Commun.2011，47，2661.)。此外，微波辅助还原GO的方法也已有报道(参见：Zhu，Y.；Murali，S.；Stoller，M.D.；Velamakanni，A.；Piner，R.D.；Ruoff，R.S.Carbon2010，48，2118；Chen，W.；Yan，L.；Bangal，P.R.Carbon 2010，48，1146.)。基于微波的多功能性，微波法有望于用来快速制备荧光性石墨烯量子点。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用微波辐射法在水相中快速制备高荧光性能的双色石墨烯量子点的方法。
本发明的技术方案如下：
一种制备黄绿色荧光石墨烯量子点的方法，它是将氧化石墨烯溶液中加入浓HNO3(65％～68％)和浓H2SO4(98％)，浓硝酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硝酸8-16mL，硫酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硫酸2-4mL，混合均匀，然后将混合物置于微波炉里反应，微波功率为240-800W，反应3-5小时，冷却至室温，超声后，调节pH值至8，微孔过滤并透析后得到黄绿色荧光的石墨烯量子点。
一种制备蓝色荧光石墨烯量子点的方法，它是将氧化石墨烯溶液中加入质量百分浓度为65％～68％的浓HNO3和质量百分浓度为98％的浓H28O4，浓硝酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硝酸8-16mL，硫酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硫酸2-4mL，混合均匀，然后将混合物置于微波炉里反应，微波功率为240-800W，反应3-5小时，冷却至室温，超声后，调节pH值至8，加入NaBH4，加入量为15每毫克氧化石墨烯加NaBH41-2克，在室温～90℃下剧烈搅拌反应2-5h，溶液颜色变为浅黄色，滴加HNO3溶液终止反应并调节pH到8，微孔过滤并透析后可得到显明亮蓝色荧光的GQDs。
上述的制备黄绿色或蓝色荧光石墨烯量子点的方法，所述的氧化石墨烯溶液式采用高锰酸钾氧化的方法将粉状石墨氧化制得氧化石墨烯(参见：W.S.Hummers，R.E. Offeman，J.Am.Chem.Soc.1958，6，1339.)，然后将其分散在水中，利用超声剥离形成在水溶液中分散的氧化石墨烯片。
上述的制备黄绿色或蓝色荧光石墨烯量子点的方法，所述的微孔过滤是用0.22μm微孔滤膜过滤除去大片的氧化石墨烯。
上述的制备黄绿色或蓝色荧光石墨烯量子点的方法，所述的透析是截止分子量：8000-10000Da。
本发明方法制备的黄绿色或蓝色石墨烯量子点，经过原子力显微镜(AFM)和高分辨透射电子显微镜(TEM)表征，结果表明所制备的石墨烯量子点具有良好的分散性，颗粒大小主要分布为2-7nm，平均粒径为4.5nm，量子点的高度大多在0.5到2nm之间，平均高度为1.2nm(见图1)。通过荧光光谱仪进行光学检测，结果表明两种量子点在紫外灯照射下分别具有黄绿色和蓝色的荧光，并表现出与激发波长相关的荧光行为(见图2)，计算表明黄绿色和蓝色石墨烯量子点的荧光量子产率分别为11.7％和22.9％。
本发明提供了一种双色石墨烯量子点的制备方法，该制备方法利用微波辐射提供能量，具有方便、快速、可控等优点。所制得的石墨烯量子点在水中具有很好的分散性，可长期稳定存在，且具有优良的荧光性质，可应用于生物标记及传感分析。
附图说明
图1为本发明的黄绿色或蓝色石墨烯量子点的高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和原子力显微镜(AFM)表征结果；其中：(a)和(b)分别为黄绿色和蓝色石墨烯量子点的HRTEM图；(c)和(d)分别为黄绿色和蓝色石墨烯量子点的AFM图；
图2为本发明的黄绿色或蓝色石墨烯量子点的荧光光谱图；其中(a)和(b)分别为黄绿色和蓝色石墨烯量子点在不同激发波长下的荧光光谱，插图为两种量子点在自然光和紫外光照射下的照片。
具体实施方式
实施例1.黄绿色石墨烯量子点的制备
按照Hummers的方法制得30mL 0.5mg mL-1的氧化石墨烯溶液，并加入8mL浓HNO3(65％)和2mL浓H2SO4(98％)，混合均匀，然后将混合物置于微波炉里在240W功率下反应3h，产物为含黑色沉淀的棕色透明溶液。冷却至室温，先将产物轻度超声几分钟，再在冰水浴中用NaOH调节pH为8，然后用0.22μm微孔滤膜过滤除去大片的氧化石墨烯，得到深黄色的溶液。最后溶液经过透析(截止分子量：8000-10000Da)，则得到黄绿色荧光的GQDs。
实施例2.具有蓝色荧光的石墨烯量子点的制备
实施例2中所得深黄色滤液在透析前，加入1g NaBH4在室温下剧烈搅拌反应2h，溶液颜色变为浅黄色，滴加HNO3溶液(65％)终止反应并调节pH到8，然后用0.22μm的微孔滤膜过滤，透析(截止分子量：8000-10000Da)后即能得到显明亮蓝色荧光的GQDs。
实施例3.黄绿色石墨烯量子点的制备
将实施例1的“加入8mL浓HNO3和2mL浓H2SO4”改为“加入16mL浓HNO3和4mL浓H2SO4”，制备的其他条件同实施例1，得到类似于实施例1的产物。
实施例4.黄绿色石墨烯量子点的制备
将实施例1的“240W”改为“500W”，制备的其他条件同实施例1，得到类似于实施例1的产物。
实施例5.黄绿色石墨烯量子点的制备
将实施例1的“240W”改为“800W”，制备的其他条件同实施例1，得到类似于实施例1的产物。
实施例6.黄绿色石墨烯量子点的制备
将实施例1的“反应3h”改为“反应5h”，制备的其他条件同实施例1，得到类似于实施例1的产物。
实施例7.具有蓝色荧光的石墨烯量子点的制备
将实施例2的“1g NaBH4”改为“2g NaBH4”，制备的其他条件同实施例2，得到类似于实施例2的产物。
实施例8.具有蓝色荧光的石墨烯量子点的制备
将实施例2的“在室温下”改为“在50℃下”，制备的其他条件同实施例2，得到类似于实施例2的产物。
实施例9.具有蓝色荧光的石墨烯量子点的制备
将实施例2的“在室温下”改为“在90℃下”，制备的其他条件同实施例2，得到类似于实施例2的产物。
实施例10.具有蓝色荧光的石墨烯量子点的制备
将实施例2的“反应2h”改为“反应5h”，制备的其他条件同实施例2，得到类似于实施例2的产物。
Claims (5)
1.一种制备黄绿色荧光石墨烯量子点的方法，其特征是：它是将氧化石墨烯溶液中加入质量百分浓度为65%~68%的HNO3和质量百分浓度为98%的H2SO4，浓硝酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硝酸8-16 mL，硫酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硫酸2-4 mL，混合均匀，然后将混合物置于微波炉里反应，微波功率为240-800W，反应3-5小时，冷却至室温，超声后 调节pH值至8，微孔过滤并透析后得到黄绿色荧光的石墨烯量子点。
2.一种制备蓝色荧光石墨烯量子点的方法，其特征是：它是将氧化石墨烯溶液中加入质量百分浓度为65%~68%的HNO3和质量百分浓度为98%的H2SO4，浓硝酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硝酸8-16mL，硫酸的用量为每15毫克氧化石墨烯加浓硫酸2-4mL，混合均匀，然后将混合物置于微波炉里反应，微波功率为240-800W，反应3-5小时，冷却至室温，超声后， 调节pH值至8，加入NaBH4，加入量为15每毫克氧化石墨烯加NaBH4 1-2克，在室温-90℃下剧烈搅拌反应2-5 h，溶液颜色变为浅黄色，滴加HNO3溶液终止反应并调节pH到8，微孔过滤并透析后可得到显明亮蓝色荧光的GQDs。
3.根据权利要求1或2所述的制备黄绿色或蓝色荧光石墨烯量子点的方法，其特征是：所述的氧化石墨烯溶液式采用高锰酸钾氧化的方法将粉状石墨氧化制得氧化石墨烯（参见：W. S. Hummers, R. E. Offeman, J. Am. Chem. Soc. 1958, 6, 1339.），然后将其分散在水中，利用超声剥离形成在水溶液中分散的氧化石墨烯片。
4.根据权利要求1或2所述的制备黄绿色或蓝色荧光石墨烯量子点的方法，其特征是：所述的微孔过滤是用0.22 μm微孔滤膜过滤除去大片的氧化石墨烯。
5.根据权利要求1或2所述的制备黄绿色或蓝色荧光石墨烯量子点的方法，其特征是：所述的透析是截止分子量：8000-10000Da。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101074836A CN102602924B (zh) | 2012-04-13 | 2012-04-13 | 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012101074836A CN102602924B (zh) | 2012-04-13 | 2012-04-13 | 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102602924A true CN102602924A (zh) | 2012-07-25 |
| CN102602924B CN102602924B (zh) | 2013-10-02 |
Family
ID=46520796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012101074836A Expired - Fee Related CN102602924B (zh) | 2012-04-13 | 2012-04-13 | 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102602924B (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102992311A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-27 | 福州大学 | 一种由碳纳米管制备石墨烯量子点的方法 |
| CN103738941A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-23 | 盐城增材科技有限公司 | 一种石墨烯量子点的制备方法 |
| CN103787319A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-05-14 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种石墨烯量子点的大规模制备方法 |
| CN103833028A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-06-04 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种基于无烟煤的石墨烯及氧化石墨烯的制备方法 |
| CN103922329A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-16 | 福州大学 | 一种煤中提取石墨烯量子点的方法 |
| CN104650862A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-05-27 | 南京邮电大学 | 一种白色荧光发射的石墨烯量子点的制备及其应用 |
| CN104673288A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-06-03 | 广西师范大学 | 发射白色荧光的水溶性石墨烯量子点的制备方法 |
| WO2015100682A1 (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-09 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种基于无烟煤的石墨烯及氧化石墨烯的制备方法 |
| WO2015022661A3 (en) * | 2013-08-16 | 2015-07-30 | Indian Institute Of Technology Madras | Graphene quantum dots, their composites and preparation of the same |
| CN105460920A (zh) * | 2014-09-05 | 2016-04-06 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 水溶性的氟含量可控的氟化石墨烯量子点的制备方法 |
| CN107629788A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-01-26 | 苏州轻光材料科技有限公司 | 一种多色荧光量子点的制备方法及在白光led应用 |
| US9878913B2 (en) | 2011-06-15 | 2018-01-30 | Indian Institute Of Technology Madras | Graphene formation |
| CN108165958A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-06-15 | 广东工业大学 | 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法 |
| CN108946708A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-07 | 上海理工大学 | 一种高灵敏度石墨烯量子点紫外探测器的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015106437A1 (zh) * | 2014-01-17 | 2015-07-23 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种石墨烯量子点的大规模制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102190296A (zh) * | 2011-06-15 | 2011-09-21 | 昆明物理研究所 | 一种水溶性石墨烯量子点的水热制备方法 |
| CN102225758A (zh) * | 2011-04-13 | 2011-10-26 | 昆明物理研究所 | 一种石墨烯量子点的超声波化学制备方法 |
-
2012
- 2012-04-13 CN CN2012101074836A patent/CN102602924B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102225758A (zh) * | 2011-04-13 | 2011-10-26 | 昆明物理研究所 | 一种石墨烯量子点的超声波化学制备方法 |
| CN102190296A (zh) * | 2011-06-15 | 2011-09-21 | 昆明物理研究所 | 一种水溶性石墨烯量子点的水热制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DENGYU PAN ET AL.: "Hydrothermal Route for Cutting Graphene Sheets into Blue-Luminescent Graphene Quantum Dots", 《ADVANCED MATERIALS》 * |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9878913B2 (en) | 2011-06-15 | 2018-01-30 | Indian Institute Of Technology Madras | Graphene formation |
| CN102992311B (zh) * | 2012-12-10 | 2014-12-10 | 福州大学 | 一种由碳纳米管制备石墨烯量子点的方法 |
| CN102992311A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-27 | 福州大学 | 一种由碳纳米管制备石墨烯量子点的方法 |
| WO2015022661A3 (en) * | 2013-08-16 | 2015-07-30 | Indian Institute Of Technology Madras | Graphene quantum dots, their composites and preparation of the same |
| CN105452163A (zh) * | 2013-08-16 | 2016-03-30 | 印度马德拉斯理工学院 | 石墨烯量子点、其复合材料及其制备方法 |
| US9926202B2 (en) | 2013-08-16 | 2018-03-27 | Indian Institute Of Technology Madras | Graphene quantum dots, their composites and preparation of the same |
| CN105452163B (zh) * | 2013-08-16 | 2017-11-28 | 印度马德拉斯理工学院 | 石墨烯量子点、其复合材料及其制备方法 |
| CN103738941A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-23 | 盐城增材科技有限公司 | 一种石墨烯量子点的制备方法 |
| CN103833028B (zh) * | 2013-12-31 | 2015-04-22 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种基于无烟煤的石墨烯及氧化石墨烯的制备方法 |
| WO2015100682A1 (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-09 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种基于无烟煤的石墨烯及氧化石墨烯的制备方法 |
| US9938150B2 (en) | 2013-12-31 | 2018-04-10 | Shenzhen Cantonnet Energy Services Co., Ltd. | Preparation method of graphene as well as graphene oxide based on anthracite |
| CN103833028A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-06-04 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种基于无烟煤的石墨烯及氧化石墨烯的制备方法 |
| CN103787319B (zh) * | 2014-01-17 | 2015-10-14 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种石墨烯量子点的大规模制备方法 |
| CN103787319A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-05-14 | 深圳粤网节能技术服务有限公司 | 一种石墨烯量子点的大规模制备方法 |
| CN103922329A (zh) * | 2014-04-22 | 2014-07-16 | 福州大学 | 一种煤中提取石墨烯量子点的方法 |
| CN105460920A (zh) * | 2014-09-05 | 2016-04-06 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 水溶性的氟含量可控的氟化石墨烯量子点的制备方法 |
| CN105460920B (zh) * | 2014-09-05 | 2018-02-27 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 水溶性的氟含量可控的氟化石墨烯量子点的制备方法 |
| CN104650862A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-05-27 | 南京邮电大学 | 一种白色荧光发射的石墨烯量子点的制备及其应用 |
| CN104673288A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-06-03 | 广西师范大学 | 发射白色荧光的水溶性石墨烯量子点的制备方法 |
| CN107629788A (zh) * | 2017-09-28 | 2018-01-26 | 苏州轻光材料科技有限公司 | 一种多色荧光量子点的制备方法及在白光led应用 |
| CN108165958A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-06-15 | 广东工业大学 | 一种紫铜表面化学镀Ni-P-石墨烯复合镀层的方法 |
| CN108946708A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-07 | 上海理工大学 | 一种高灵敏度石墨烯量子点紫外探测器的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102602924B (zh) | 2013-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102602924B (zh) | 微波辐射法制备双色石墨烯量子点的方法 | |
| Wang et al. | Emerging carbon-based quantum dots for sustainable photocatalysis | |
| Sun et al. | Bismuth vanadate hollow spheres: Bubble template synthesis and enhanced photocatalytic properties for photodegradation | |
| Zhang et al. | Shape-controlled synthesis of Cu2O nanocrystals assisted by PVP and application as catalyst for synthesis of carbon nanofibers | |
| Wang et al. | Facile synthesis of hematite nanoparticles and nanocubes and their shape-dependent optical properties | |
| Zhang et al. | Synthesis and photocatalytic property of ZnSe flowerlike hierarchical structure | |
| Shi et al. | Efficient bottom-up synthesis of graphene quantum dots at an atomically precise level | |
| CN106542520B (zh) | 绿橙红三色荧光石墨烯量子点的制备方法 | |
| Huang et al. | Gd2O2S: Eu3+ and Gd2O2S: Eu3+/Gd2O2S hollow microspheres: Solvothermal preparation and luminescence properties | |
| Hong et al. | Urchin-like CuO microspheres: Synthesis, characterization, and properties | |
| Qu et al. | Synthesis of Cu2O nano-whiskers by a novel wet-chemical route | |
| Zhang et al. | Template-free synthesis, characterization, growth mechanism and photoluminescence property of Eu (OH) 3 and Eu2O3 nanospindles | |
| Jia et al. | From Cu2 (OH) 3Cl to nanostructured sisal-like Cu (OH) 2 and CuO: synthesis and characterization | |
| CN104059644A (zh) | 简单快速的氮掺杂碳量子点制备方法 | |
| CN106348281A (zh) | 一种水热制备双荧光石墨烯量子点的方法 | |
| CN105819439A (zh) | 一种氮化碳量子点-石墨烯水凝胶纳米复合材料的制备方法 | |
| Tian et al. | Carbon dot-silica composite nanoparticle: an excitation-independent fluorescence material with tunable fluorescence | |
| CN105502340A (zh) | 一种荧光碳量子点的制备方法 | |
| Majeed et al. | Novel spherical hierarchical structures of GdOOH and Eu: GdOOH: rapid microwave-assisted synthesis through self-assembly, thermal conversion to oxides, and optical studies | |
| Jing et al. | High-yield production of g-C3N4 quantum dots as photocatalysts for the degradation of organic pollutants and fluorescent probes for detection of Fe3+ ions with live cell application | |
| CN101746826A (zh) | 一种制备五氧化二铌纳米空心球的方法 | |
| He et al. | Concentration-dependent multi-color humic acid-based carbon dots for luminescent polymer composite films | |
| Shan et al. | The effect of PVP on the formation and optical properties ZnO/Ag nanocomposites | |
| Khojasteh et al. | Synthesis of magnetically reusable Fe3O4/TiO2-N, P co-doped graphene quantum dot nancomposites using hexachlorocyclophosphazene; high photoluminance property and photocatalytic promoter | |
| Huang et al. | Ni (NO3) 2-assisted catalytic synthesis and photoluminescence property of ultralong single crystal Sialon nanobelts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131002 Termination date: 20140413 |