CN102596895A - 滑爽剂和抗粘连剂 - Google Patents

滑爽剂和抗粘连剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102596895A
CN102596895A CN201080028119XA CN201080028119A CN102596895A CN 102596895 A CN102596895 A CN 102596895A CN 201080028119X A CN201080028119X A CN 201080028119XA CN 201080028119 A CN201080028119 A CN 201080028119A CN 102596895 A CN102596895 A CN 102596895A
Authority
CN
China
Prior art keywords
branching
weight
molecule
acid amides
branch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201080028119XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102596895B (zh
Inventor
J·D·汤恩德
J·拉图斯
P·J·麦科伊
A·J·莫尔特比
D·A·帕克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Croda International PLC
Original Assignee
Croda International PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Croda International PLC filed Critical Croda International PLC
Publication of CN102596895A publication Critical patent/CN102596895A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102596895B publication Critical patent/CN102596895B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/38—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms
    • C10M129/40—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/05—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

公开了一种新的支化饱和伯脂肪酸酰胺。应用领域是滑爽和/或抗粘连剂或脱膜剂。所述支化饱和伯脂肪酸酰胺具有式R-CO-NH2，其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。

Description

滑爽剂和抗粘连剂
本发明涉及新的支化的饱和伯脂肪酸酰胺及其用作滑爽剂和/或抗粘连剂的应用。
在聚烯烃和相关共聚物膜的制备过程中，通常的做法是将滑爽剂放在聚合物组分中。聚烯烃薄膜或层的滑爽特征是一层在另一层上滑动的能力的量度且通常用薄膜摩擦系数表示。滑爽剂移动到聚合物膜的表面，并减少膜和在其上通过的辊子之间的摩擦系数，因此有利于膜的处理。而且，滑爽剂减少膜层之间的摩擦系数(当其卷到辊子内)，因此有利于进一步处理中辊子的伸展。在制备的聚烯烃膜中，滑爽剂的存在有利于处理，如自动包装机器。
聚烯烃膜或层的粘连特征可定义为膜或层通过施用甚至轻微的压缩粘到其自身的趋势。如果膜具有粘连的高度趋势，那么在制备过程中粘到其自身的能力可引起膜变形和撕裂。通过添加细粒状有机添加剂如氧化硅可以减少粘连，但太高量添加剂的加入对膜的光学特性可能是有害的。
脂肪酸酰胺在塑料工业上广泛地作为滑爽剂和/或抗粘连剂，用于聚烯烃和相关共聚物配方中。其通常来自于含16和22之间碳原子的脂肪族饱和/或不饱和脂肪酸。这些脂肪酸酰胺的实例通常属于下述种类中：
·一般结构R-CO-NH2所示的伯脂肪酸酰胺(饱和和不饱和的)，其中R是直链。单不饱和伯脂肪酸酰胺的实例包括衍生自直链不饱和酸的酰胺，例如芥酸酰胺和油酸酰胺。油酸酰胺的使用首先由DuPont在1956年在US2770609中进行专利保护。这些单不饱和直链伯脂肪酸酰胺仍通常优选商业化，因其通常在聚烯烃膜中使摩擦系数减小得更大，相对于其摩擦系数大于0.5的饱和对应物，摩擦系数小于0.2。
饱和伯脂肪酸酰胺的实例包括衍生自直链饱和酸的酰胺，例如硬脂酸酰胺和山嵛酸酰胺。实际上，硬脂酸酰胺自身与作为滑爽剂的单不饱和伯脂肪酸酰胺一起可优选用作抗粘连剂。US6846863A公开了线性饱和脂肪酸的用途，特别是山嵛酸酰胺，在用于瓶子的聚乙烯螺丝帽中作为滑爽剂。
·一般结构R-CO-NHR′所示的仲脂肪酸酰胺，其中R和R′通常都是直链的。实例包括十八烷芥酸酰胺、油基棕榈酰胺、二十二碳烯基芥酸酰胺和十八烷硬脂酸酰胺。这些通常具有0.3和0.5之间的摩擦系数。这些酰胺在包装工业中更少程度上用作滑爽剂，特别对于中介滑爽应用，其需要控制迁移的速度。这些酰胺也在注塑工业中用作脱模剂。
·在1968年提交的JP48-13935单一JP专利申请，公开了支化脂肪酸酰胺在聚酯膜中用作滑爽剂。这些酰胺具有3到10的碘值。没有直接公开这些酰胺的结构，但参考先前的US提交的US6846863B2，表明其为通式R-CO-NHR′所示的仲脂肪酸酰胺，R和R′都是典型的支链。尤其地，R-CO-衍生自C18支化单羧酸。C18支化单羧酸是制备二聚/三聚酸时自然出现的不饱和油酸的聚合反应的副产物。在某些催化剂存在下，加热油酸制备二聚、三聚和更高级的聚合产物，但不是发生聚合，一部分的酸重排生成能通过蒸馏分离然后氢化的支化的单体脂肪酸。饱和支化单体脂肪酸是不同线性且主要为支化(单和多支化)的饱和酸的混合物，称作C18支化单羧酸或更通常为异硬脂酸。
商业化的异硬脂酸，其制备公开于该JP申请中，一般为具有14到22个碳原子的单羧酸与具有18个碳原子的这些单羧酸的约三分之二的混合物。18个碳原子的酸包括短的、主要为甲基以及部分乙基的侧链，从主要在链中段的主链支化，一般约为碳9位置，如从约碳6到约碳12位置。一般的商业异硬脂酸样品(Prisorine 3505，购自Croda Europe Ltd)的气相分析显示存在约40％单支化、具有18个碳原子的饱和脂肪酸，和约31％的多支化、具有18个碳原子的饱和脂肪酸。样品的核磁共振(NMR)分析显示74％的支化是甲基支化，12.2％的支化是乙基支化和9％的支化是丙基支化。
·饱和的双酰胺如亚乙基双硬脂酰胺，一般在聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和乙撑双油酸酰胺中用作剥离剂，其在高乙酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物中用作滑爽剂。
同时毫无疑问地，选择滑爽剂的主要理由之一是基于其在聚合物中减少摩擦系数的能力，若干其它因素也能影响对于特定聚合物类型中滑爽剂的选择。这些包括减少摩擦系数的速度和摩擦系数减少的效果稳定性，聚合物的气味、味道和颜色以及聚合物中滑爽剂的热和氧化稳定性。
不饱和伯脂肪酸酰胺，同时使摩擦系数的减少最大，由于双键的存在对于氧化更不稳定。它们也可包含少量多不饱和物，其加剧了氧化不稳定性。这些氧化作用令人不满意的效果已知包括聚合物颜色加深以及味道加重、滑爽特性的丧失和结块增加。
本发明基于我们的发现，即某些新的饱和的支化伯脂肪酸酰胺在聚合物中的摩擦系数类似于衍生自其不饱和脂肪酸对应物的那些，但具有提高的氧化稳定性。
本发明提供了式I所示的支化伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支，且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
R优选是具有13到23个碳原子的饱和支化烃链，更优选15到21个，特别是17到21个碳原子。
优选至少70％，更优选至少75％，特别是至少80％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支。优选少于20％，更优选少于15％和特别少于10％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。单烷基基团优选位于远离酰胺基的烃链中，更优选位于烃链的中部。
单烷基分支可为甲基、乙基、丙基或其混合物。优选单烷基分支是至少80％的甲基，更优选为至少90％和特别是至少95％甲基。
式I所示的支化伯脂肪酸酰胺可以衍生自相应支化的单脂肪羧酸RCOOH、相应支化的酰氯RCOCl、或相应支化的脂肪酸酯RCOOR′的酰胺化，其中在每种情况下，R如式I所定义。R′一般是饱和烃链且可以与R相同或不同。R′可以是直链或支链。优选式I的支化伯脂肪酸酰胺衍生自相应的支化单脂肪羧酸RCOOH与氨在适当催化剂存在下进行的酰胺化。适当催化剂的实例包括丁基异丙基钛酸酯。通过该法制备的粗酰胺通过如薄膜蒸馏、重结晶如庚烷重结晶或溶剂洗涤如己烷洗涤进行纯化。
优选式I所示的支化脂肪酸酰胺是完全饱和的。适合的支化伯脂肪酸酰胺的实例包括衍生自于异硬脂酸与氨反应的异硬脂酸酰胺，其中至少60％重量的异硬脂酸分子具有单烷基分支且少于25％重量的异硬脂酸分子具有多烷基分支，衍生自异山嵛酸与氨反应的异山嵛酸酰胺，其中至少60％重量的山嵛酸分子具有单烷基分支且少于25％重量的异山萮酸分子具有多烷基分支。式I的特别优选的支化伯脂肪酸酰胺衍生自异硬脂酸与氨的反应，其中至少60％重量的异硬脂酸分子具有单烷基分支且少于25％重量的异硬脂酸分子具有多烷基分支。
对于相应的支化单羧酸，优选至少70％，更特别至少75％，特别是至少80％重量的单羧酸分子具有单烷基分支。优选少于20％，更优选少于15％且更特别少于10％的单羧酸分子具有多烷基分支。单烷基基团优选位于烃链的中部。对于支化单羧酸RCOOH，R优选具有13到23个，更优选15到21个，特别是17到21个碳原子。
饱和支化脂肪酸RCOOH可通过精制标准的商购得到的相应的饱和支化脂肪酸R2COOH得到，其中R2具有11到23个碳原子且一般40％重量的R2COOH分子具有单烷基分支，31％重量的R2COOH分子具有多烷基分支(基于GC分析)。商购饱和支化脂肪酸R2COOH优选是制备二聚/三聚酸时自然出现的相应的不饱和脂肪酸R3COOH的聚合反应的副产物。加热自然出现的不饱和脂肪酸(其中R3具有11到23个碳原子)，在某些催化剂存在下制备二聚、三聚和更高级聚合产物。部分自然出现的不饱和脂肪酸重排产生支化单体脂肪酸(可通过蒸馏分离然后氢化)，而不是发生聚合反应。饱和支化的单体脂肪酸产物R2COOH是不同线性和主要为支化(单和多支化)的饱和酸的混合物。
由R3COOH生成R2COOH的另一可能途径是利用沸石催化剂，例如小孔径镁碱沸石，其限制了二聚、三聚和更高级聚合产物的形成，有利于重排反应生成支化单体脂肪酸，其可以通过蒸馏分离然后氢化。
得到饱和支化脂肪酸R2COOH的其它途径，包括相应烯烃羰基化反应，然后将所得醛氧化。而且，特别是当R2是17个碳原子的烃链时，一种商业化途径是相应C9醇到异硬脂醇的二聚，然后氧化生成相应的异硬脂酸。
商购R2COOH可通过各种方式进行精制，例如笼合作用、蒸馏、分步结晶以及色谱。一种优选的精制方法是利用尿素和低级醇的笼合作用。这种笼合精制方法可以下述方式进行。将商购的具有12到24个碳原子的未精制饱和支化脂肪酸溶于尿素和低级醇的混合物中，在65-90℃回流，特别是在68-70℃回流1到2小时。低级醇优选具有1到4个碳原子，特别优选的实例是甲醇和乙醇，因为随后从反应混合物中除去它们是容易的。具有12到24个碳原子的商购未精制饱和支化脂肪酸与尿素的重量比可以是从7∶1到1∶7，优选5∶1到1∶5，更优选5∶1到1∶1。尿素与低级醇的重量比可以是从1∶1到1∶25，优选从1∶3到1∶15且特别从1∶4到1∶10。使回流中形成的清澈溶液冷却且冷冻，直到形成尿素笼合物结晶。尿素笼合物通过过滤或离心分离，并可以离析过滤物，条件是至少60％重量的酸分子具有单烷基分支和少于25％重量的酸分子具有多烷基分支。然而，其可在第二次笼合方法中与尿素和低级醇进一步混和，在65-90℃回流，特别是在68-70℃进一步回流1到2小时。该第二次笼合方法中尿素与低级醇的重量比可从3∶1到1∶8，优选从2∶1到1∶5，特别是从2∶1到1∶2。在回流中形成的清澈溶液进行冷却并冷冻，直到形成第二尿素笼合物结晶。第二尿素笼合物被分离出来并可以放置于盐水溶液中，且在炉中加热直到所有的第二尿素笼合物已经溶解。具有12到24个碳原子的精制饱和支化脂肪酸(其中至少60％重量的酸分子具有单烷基分支和少于25％重量的酸分子具有多烷基分支)，从盐水溶液中分离出来并可以离析。可选地，第二过滤物可与尿素混合，进行第三次笼合反应，然后得到精制的具有12到24个碳原子的饱和支化脂肪酸，其中至少60％重量的酸分子具有单烷基分支和少于25％重量的酸分子具有多烷基分支。
笼合反应也可以硫脲替代尿素进行。笼合反应也可在除去部分低级醇的情况下进行(一般通过蒸馏，在回流阶段中)。
优选精制的饱和支化脂肪酸RCOOH中的R具有13到23个碳原子，更优选15到21个碳原子，特别是17到21个碳原子。实例包括精制的异硬脂酸和精制的异山嵛酸。
因此在发明的另一方面，式I的支化伯脂肪酸酰胺的制备方法：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支，包括：
a)精制式R2COOH所示饱和支化脂肪酸形成RCOOH，其中R2具有11到23个碳原子；然后
b)在催化剂的存在下RCOOH与氨进行酰胺化；然后
c)纯化得到的式I所示的支化伯脂肪酸酰胺。
式I所示的支化伯脂肪酸酰胺具有不超过2.8的碘值，更优选不超过2.5，甚至更优选不超过2.1且特别不超过1.8g碘/100g。
已经发现式I所示的支化伯脂肪酸酰胺可在聚合物中用作滑爽和/或抗粘连剂。
因此在本发明的另一方面，提供了式I所示的支化伯脂肪酸酰胺的用途：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支，在聚合物中作为滑爽和/或抗粘连剂。
在本发明的另一方面，提供了式I所示的支化伯脂肪酸酰胺的用途：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支，在聚合物中作为脱膜剂。
适合的聚合物包括烯烃聚合物组合物(均聚物和共聚物)，用于薄膜和有型物体的制备。烯烃聚合物组合物包括乙烯均聚物和乙烯与一种或多种共聚单体的共聚物。适合的共聚单体实例包括乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸及其混合物，其可以0到50％重量的水平与乙烯存在。本发明的聚乙烯一般具有从0.875到0.96g cm-3的密度。一般其特征在于具有0.1g/10min到30g/10min的熔体指数(根据ASTM D1238在190℃测量，在2.16kg的负载下)。适合的烯烃聚合物组合物也包括丙烯均聚物和丙烯与一种或多种共聚单体的共聚物。适合的共聚单体包括乙烯、1-丁烯和1-己烯及其混合物，其可以以0到30％重量的水平存在于无规和嵌段共聚物中。这些共聚物可以以高于30％重量的水平用于热塑性烯烃中。本发明的聚丙烯一般具有从0.85到0.95gcm-3的密度。一般其特征也在于具有0.1g/10min到30g/10min的熔体指数(在230℃测量，在2.16kg的负载下)。薄膜包括吹塑和流延薄膜以及单层和共挤出薄膜。有型物体包括制备有型物体的通常方法制备的物品，例如挤出、挤出吹模、挤出热成型和注塑。有型物体的实例包括闭合物(closures)，例如瓶的螺丝帽、瓶、容器、桶/罐、园艺用家具、汽车内部和机罩下组件、电子元件、燃料槽以及储槽。
适合的聚合物也包括聚苯乙烯。适合类型的聚苯乙烯和具有共聚单体的聚苯乙烯包括高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、通用聚苯乙烯聚合物(GPPS)、ABS和苯乙烯丙烯腈(SAN)，用于模制物品的制备。
模制物品的实例包括食物容器和托盘、家具以及家用器皿、CD盒、化妆品容器。本发明的支化伯脂肪酸酰胺在这样的苯乙烯物品的聚苯乙烯处理过程中可以作为滑爽剂以及脱膜助剂。
其它适合的聚合物包括PVC。物品的实例包括塑化和非塑化薄膜、片材、模制品和密封垫。
优选的聚合物是烯烃聚合物组合物。更优选的聚合物是聚乙烯与聚丙烯的均聚物和共聚物。
本发明的支化伯脂肪酸酰胺可直接加入到聚合物中，在处理阶段、前混或通过母料包括。当直接加入到用于聚乙烯基薄膜的聚合物中时，本发明的支化伯脂肪酸酰胺的百分数优选在200到1500ppm之间，更优选400到1000ppm之间和特别是500到800ppm之间。当直接加入到用于聚丙烯基薄膜的聚合物中时(有或没有共聚单体)，本发明的支化伯脂肪酸酰胺的百分数优选500到3500ppm之间，更优选1000到3000ppm之间和特别是1200到1800ppm。当直接加入到用于聚乙烯基和聚丙烯基模制品的聚合物中时，本发明的支化伯脂肪酸酰胺的百分数优选0.1到3％重量之间，更优选0.2到1.5％重量之间和特别是0.2到0.9％重量。
本发明的支化伯脂肪酸酰胺作为滑爽和/或抗粘连剂的用途产生优选少于0.50的摩擦系数，更优选少于0.40和特别少于0.30。
当本发明的支化伯脂肪酸酰胺用作脱膜剂时，相对于没有脱膜剂存在的聚合物，在聚合物中脱膜力减少优选至少10％，更优选至少30％和特别至少50％。
如果需要，其它已知添加剂可存在于聚合物中，如已知滑爽剂、其它抗粘连剂、抗静电剂、抗氧化剂、酸清除剂、颜料/色素、填料/增强剂、UV吸收剂、光稳定剂、防雾剂、成核剂、非迁移滑爽添加剂如固体硅氧烷或交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
已知的滑爽剂的实例包括饱和和不饱和酸的酰胺。具体的例子是芥酸酰胺。这些滑爽剂一般以0.1至3％重量的水平存在于聚合物中。
另外的抗粘连剂的实例包括天然和合成硅石、碳酸钙。这些抗粘连剂一般以500到5000ppm的水平存在于聚合物中。
抗静电剂实例包括甘油酯、乙氧化胺、烷酰胺和烷基磺酸钠。这些试剂一般以0.05到3％的水平存在于聚合物中。
在本发明的另一方面中，提供了增加聚烯烃薄膜(单层和复合)滑爽以及减少粘连的方法，该方法包括由聚合物组合物制造所述薄膜和片材，所述聚合物组合物包括式I所示的支化伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
在本发明的另一方面中，提供了一种聚合物组合物，包括：
(A)50到99.98％重量的聚烯烃聚合物
(B)式I所示的0.02到3％重量的支化伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
在本发明的另一方面中，提供了一种聚合物组合物，包括：
(A)50到99.9％重量的聚苯乙烯聚合物
(B)式I所示的0.1到3％重量的支化伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和支化烃链，其中至少60％重量的酰胺分子具有单烷基分支且少于25％重量的酰胺分子具有多烷基分支。
下述实施例说明本发明。所有份数以及百分数以重量计，如无另外说明。
实施例1
异硬脂酸的制备，其中至少60％重量的酸分子具有单烷基分支且少于25％重量的酸分子具有多烷基分支，通过两步笼合反应。
商购异硬脂酸(500g，Prisorine 3505，购自Croda Europe Ltd)和尿素颗粒(500g)在甲醇(2500ml)中回流2小时。溶液进行冷却并置于冰箱(～4℃)整夜(～18小时)。过滤形成的尿素晶体并置于盛有盐水溶液的锥形瓶中。将其放置于炉(60℃)中且偶尔搅拌直到所有的尿素溶解。所得脂肪材料用玻璃吸管吸到盐水的顶部并标记为U1。
尿素颗粒(500g)加入到滤液中并再次回流2小时，然后进行冷却且置于冰箱整夜。再次过滤形成的尿素晶体且如前所述将尿素溶解。所得脂肪材料标记为U2。
从滤液中除去甲醇且用热盐水溶液洗涤所得沉积物，除去剩余的尿素。所得脂肪材料标记为“过滤物”。利用硫酸钠或硫酸镁干燥所有三种组分。
下述表1说明了每种组分的粗重和产率。
表1
  组分   以g计的重量   ％产率
  U1   120   24
  U2   88   18
  过滤物   272   54
  损失物   20   4
下述表2示出了通过气相色谱(GC)分析确定的、在每种组分中标准商购异硬脂酸的每种主要成分的百分数。
表2
对于多烷基分支材料的百分数，不能确切知道多烷基分支材料是多少，也不知道其中多少是其它种类。引用的百分数是对肯定是多烷基分支材料的材料而言。
U2是本发明精制的支化饱和单羧酸，其中至少60％重量的酸分子具有单烷基分支且少于25％重量的酸分子具有多烷基分支。
实施例2
至少60％重量的酰胺分子具有单烷基分支且少于25％重量的酰胺分子具有多烷基分支的异硬脂酸酰胺的制备
88.0g的实施例1中的U2置于小型反应釜中，在轻微氮气压力下搅拌加热至170℃。排空氮气并加入过量的300psi氨。定期地除去氨并按4 1/2小时的周期加入新鲜氨。测量酸值(10.7mgKOH)且小型反应釜冷却至120℃。然后在小型反应釜中吹扫氮气且提取样品。通过两种不同的方式纯化样品。一份利用己烷洗涤并在室温干燥。另一份利用庚烷在冰箱中过夜重结晶。
实施例3
根据实施例2所述制备异硬脂酸酰胺，除了通过薄膜蒸馏纯化产物，而不是己烷洗涤或庚烷重结晶，其滑爽特性在低密度聚乙烯(LDPE)薄膜中测量。
在Lupolen 2420H LDPE中的2％的异硬脂酰胺母料，在大约180℃利用Haake双螺杆挤出机操作进行制备。比较用的2％硬脂酰胺母料(Crodamide TMSRV)、2％芥酸酰胺(Crodamide TMER)和2％的天然硅石母料也在LDPE中进行制备。吹塑薄膜以35μm的规格进行制备，其包含500ppm滑爽剂，含有和不含500ppm天然硅石作为抗粘连剂。
摩擦的静态和动态系数(CoF)根据ASTM D1894在数周的时间内进行测量。所得结果示于下述表3中。
Figure BPA00001515429900101
实施例4
根据实施例2所述制备异硬脂酸酰胺，除了通过薄膜蒸馏纯化产物，其滑爽特性在聚丙烯均聚物(hPP)和聚丙烯共聚物(cPP)中测量。
在hPP(Borealis HD204)和另外的cPP(RD208)中的2％的异硬脂酸酰胺(在实施例2中制备)母料，在大约180℃利用Haake双螺杆挤出机进行制备。比较用的2％硬脂酸酰胺母料(Crodamide TMSRV)、2％芥酸酰胺(Crodamide TMER)和2％的天然硅石母料也在hPP和cPP中进行制备。流延薄膜以50μm的规格进行制备，其包含1500ppm滑爽剂，1500ppm天然硅石作为抗粘连剂。
摩擦的静态和动态系数(CoF)根据ASTM D1894改进版本在数周的时间内进行测量。所得结果示于下述表4和表5中。
表4
Figure BPA00001515429900111
表5
Figure BPA00001515429900121
实施例5
在PET瓶上测量GD4744 HDPE(可购自LyondellBasell)闭合物的扭矩施加和扭矩释放数据。
将该瓶置于UCP扭矩测试器中。对于扭矩施加，将闭合物手动施加到瓶上，到它刚刚开始握紧。然后利用RS 575-633扭力扳手快速施加5lbin的扭矩。然后以恒定施加速率施加90°顺时针扭矩并保持10秒。然后读取施加到闭合物的最大扭矩的读数。
然后，在7天后测量扭矩释放，通过利用扭力扳手除去闭合物进行测量，如同其被用手除去。然后记下在UCP扭矩测试仪上的最大扭矩读数。
结果示于下述表6中。每个结果来自于十个值的平均值。
表6
Figure BPA00001515429900122
实施例6
氧化稳定性测试
氧化诱导时间测量
实施例2中制备的12份5g异硬脂酸酰胺样品熔化并置于陪替氏培养皿中。将10份样品置于设为120℃的恒温可控扇形炉中。另两份样品置于室温下作为对照。分别在20、30、40、50和60小时后从炉中取出两份样品。每份样品溶于95ml乙醇中，在UV/VIS光谱仪(A1)上测量在420nm的吸光度。在420nm记录乙醇自身的吸光度(A2)。每份样品的吸光度计算为A1-A2。将每对样品的平均吸光度相对于时间以及在发现420nm处的吸光度显著增加的点测定的氧化诱导时间绘图。
该试验接着利用12份两种商购油酸酰胺产品(Crodamide ER和CrodamideVRX)进行重复。
所得结果示于表7中。
表7
数据清晰地表明，本发明的产物比常用的商购不饱和酰胺具有高得多的氧化稳定性。
实施例7
通过单阶段笼合工艺制备异硬脂酸，其中至少60％重量的酸分子具有单烷基分支和少于25％重量的酸分子具有多烷基分支。
商购异硬脂酸(300g)和尿素颗粒(500g)在工业甲基化酒精(770g，95/5wt，与水的混合物)中回流1小时。所述溶液冷却到20℃。过滤掉形成的结晶且置于盛有2％的盐水溶液的锥形瓶中。排干水层，通过加入另外的盐水溶液并排干水层重复该工艺。发现所得精制脂肪酸的69.3％重量的酸分子具有单烷基分支。
实施例8
利用实施例2描述的方法，将实施例7的精制脂肪酸转化为相应的精制脂肪酸酰胺。
实施例9
对于具有不同％水平的单甲基支化的各种酰胺，在LDPE中具有750ppm酰胺，在3000hrs范围测量动态摩擦系数。所得结果示于表8并清晰地示出，当单甲基支化的％水平增加时，动态摩擦系数显著减小。
表8
实施例10
具有不同水平％单甲基支化的各种酰胺的颜色稳定性按如下方式测量。每种酰胺的样品置于LICO管中且置于120℃炉中。管在不同的时间从炉中取出，直到80小时，利用LICO色度计测量其颜色。所得结果示于表9中。
表9
Figure BPA00001515429900151
从表9中的数据清晰地看出，本发明的精制酰胺相对于比较用的产品具有增加的稳定性。
实施例11
对于各种精制脂肪酸测量碘值，每100g的g碘。所得结果示于表10中。
表10
Figure BPA00001515429900152
所有精制的酸以及由此得到的本发明所有精制的酰胺具有的碘值远低于JP现有技术JP48-13935中的碘值(在3和10之间)。

Claims (15)

1.式I所示的支化伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
2.根据权利要求1所述的支化伯脂肪酸酰胺，其中至少70％，优选至少75％和更优选至少80％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的支化伯脂肪酸酰胺，其中少于20％，优选少于15％和更优选少于10％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
4.根据上述任意权利要求所述的支化伯脂肪酸酰胺，其中R具有13到23，优选15到21和更优选17到21个碳原子。
5.根据上述任意权利要求所述的支化伯脂肪酸酰胺，其中所述单烷基分支可为甲基、乙基、丙基或其混合物。
6.根据权利要求5所述的支化伯脂肪酸酰胺，其中所述单烷基分支是甲基。
7.根据上述任意权利要求所述的支化伯脂肪酸酰胺，其中单烷基分支位于烃链R的中段。
8.根据上述任意权利要求所述的支化伯脂肪酸酰胺，其具有不超过2.8的碘值，优选不超过2.5，更优选不超过2.1，甚至更优选不超过1.8g碘/100g。
9.式I所示的支化伯脂肪酸酰胺的制备方法：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支，所述方法包括：
a)精制式R2COOH所示饱和支化脂肪酸形成RCOOH，其中R2具有11到23个碳原子；然后
b)在催化剂的存在下RCOOH与氨进行酰胺化；然后
c)纯化得到的式I所示的支化脂肪酸酰胺。
10.根据权利要求9所述的方法，所述精制方法是利用尿素和低级醇的笼合作用。
11.式I所示的支化伯脂肪酸酰胺的用途：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支，在聚合物中作为滑爽和/或抗粘连剂。
12.式I所示的支化伯脂肪酸酰胺的用途：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支，在聚合物中作为脱膜剂。
13.增加单层以及复合层的聚烯烃薄膜滑爽以及减少粘连的方法，所述方法包括由聚合物组合物制造所述薄膜和片材，所述聚合物组合物包括式I所示的支化、伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
14.聚合物组合物，包括：
(A)50到99.98％重量的聚烯烃聚合物
(B)0.02到3％重量的式I所示的支化、伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
15.聚合物组合物，包括：
(A)50到99.9％重量的聚苯乙烯聚合物
(B)0.1到3％重量的式I所示的支化、伯脂肪酸酰胺：
R-CO-NH2
其中R是具有11到23个碳原子的饱和、支化烃链，其中至少60％重量的R-CO-NH2分子具有单烷基分支且少于25％重量的R-CO-NH2分子具有多烷基分支。
CN201080028119.XA 2009-06-23 2010-06-18 滑爽剂和抗粘连剂 Active CN102596895B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0910781.4A GB0910781D0 (en) 2009-06-23 2009-06-23 Slip and antiblocking agent
GB0910781.4 2009-06-23
PCT/GB2010/001197 WO2010149952A2 (en) 2009-06-23 2010-06-18 Slip and antiblocking agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102596895A true CN102596895A (zh) 2012-07-18
CN102596895B CN102596895B (zh) 2014-09-17

Family

ID=40972601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080028119.XA Active CN102596895B (zh) 2009-06-23 2010-06-18 滑爽剂和抗粘连剂

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8865809B2 (zh)
EP (1) EP2445865B1 (zh)
JP (2) JP2012530773A (zh)
CN (1) CN102596895B (zh)
CA (1) CA2763765C (zh)
ES (1) ES2689426T3 (zh)
GB (1) GB0910781D0 (zh)
WO (1) WO2010149952A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113179634A (zh) * 2018-12-14 2021-07-27 陶氏环球技术有限责任公司 含有增滑剂的多层膜和层压件

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10166137B2 (en) * 2011-03-17 2019-01-01 Convatec Technologies Inc. High barrier elastomer fecal catheter or ostomy pouch
GB201219224D0 (en) 2012-10-25 2012-12-12 Croda Int Plc Process
WO2016178245A1 (en) * 2015-05-07 2016-11-10 Fine Research & Development Centre Pvt Ltd A polypropylene cap or film composition
JP2017025315A (ja) * 2015-07-24 2017-02-02 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物、成形体及び自動車用部品
EP3350256B1 (de) * 2015-12-10 2023-10-04 Actega DS GmbH Gleitmittelsystem
IN201817030202A (zh) * 2016-03-14 2018-11-23 Constantia Hueck Folien Gmbh & Co Kg
KR102579398B1 (ko) * 2017-01-11 2023-09-15 보스틱, 인크. 압출 가공이 가능한 김서림방지 코폴리에스테르 열 밀봉 수지
EP3658619B1 (en) 2017-07-26 2022-12-21 INEOS Styrolution Group GmbH Scratch-resistant styrene copolymer composition containing amide wax
WO2021043785A1 (en) 2019-09-03 2021-03-11 Sabic Global Technologies B.V. A pipe containing carboxylic acid amide for the transport of water containing chlorinated disinfectant

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2013108A (en) * 1932-07-06 1935-09-03 Ig Farbenindustrie Ag Production of carboxylic amides
JPS4813935B1 (zh) * 1967-10-05 1973-05-01
JPH0813935A (ja) * 1994-06-27 1996-01-16 Noda Corp モール
WO1999002485A1 (en) * 1997-07-09 1999-01-21 D-Pharm Ltd. Branched chain fatty acids, their derivatives and use in the treatment of central nervous system disorders
CN1418239A (zh) * 2000-03-22 2003-05-14 索尔维聚烯烃欧洲-比利时公司 以聚乙烯为基础的组合物和使用这种组合物制造模塑制品的方法
US20050232956A1 (en) * 2004-02-26 2005-10-20 Shailendra Bist Method for separating saturated and unsaturated fatty acid esters and use of separated fatty acid esters
US20050283011A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-22 Hoong Seng S Process for the production of fatty acid amides

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2770609A (en) 1953-08-26 1956-11-13 Du Pont Polyethylene-oleamide composition
JPS4813935Y1 (zh) 1969-09-22 1973-04-17
US4277410A (en) * 1980-05-02 1981-07-07 Emery Industries, Inc. Process for the production of carboxylic amides using alkyltin catalysts
US4839234A (en) 1986-05-13 1989-06-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene film
NL8902182A (nl) 1989-08-29 1991-03-18 Unilever Nv Werkwijze voor het opwerken van vetzuren en hieruit bereide esters met een laag stolpunt.
JPH03197540A (ja) * 1989-12-27 1991-08-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 延伸フィルム押出コート用エチレン共重合体組成物および押出コート方法
GB9018142D0 (en) 1990-08-17 1990-10-03 Unilever Plc Slip and antiblock agent for polyolefin films
DE4123084A1 (de) 1991-07-12 1993-01-14 Hoechst Ag Verfahren zur abtrennung aliphatischer geradkettiger verbindungen mit endstaendigen funktionellen gruppen
JP3303947B2 (ja) 1994-05-18 2002-07-22 花王株式会社 分岐脂肪酸及び分岐脂肪酸エステルの製造法
ES2141438T5 (es) 1995-11-16 2003-03-01 Unichema Chemie Bv Isomerizacion de acidos grasos.
JP3850491B2 (ja) * 1996-08-13 2006-11-29 旭化成ケミカルズ株式会社 樹脂フィルム及びその製造方法
US6177387B1 (en) * 1996-08-30 2001-01-23 Exxon Chemical Patents Inc Reduced odor and high stability aircraft turbine oil base stock
GB9700671D0 (en) 1997-01-14 1997-03-05 Croda Int Plc Woolgrease
WO1998046672A2 (en) 1997-04-16 1998-10-22 The Dow Chemical Company Compositions containing slip and antiblock agents
JPH1110811A (ja) 1997-06-25 1999-01-19 Kureha Plast Kk 多層ストレッチフィルム
US6518311B2 (en) 1997-07-09 2003-02-11 D-Pharm Ltd. Use of branched-chain fatty acids and derivatives thereof for the treatment of pain
US6497965B1 (en) 1997-10-09 2002-12-24 Applied Extrusion Technologies, Inc. Slip agents and polypropylene films prepared therefrom
GB2340835B (en) * 1998-08-26 2003-01-15 Pvax Ploymers Ltd PVA-containing compositions
WO2001059067A2 (en) 2000-02-07 2001-08-16 Zhenhua Yang A group of anti-cancer compounds with specific structure and their production method
JP2002039448A (ja) * 2000-07-19 2002-02-06 Yokohama Rubber Co Ltd:The 易滑り性高圧ホース
AU2002337418A1 (en) * 2001-10-05 2003-04-22 Unichema Chemie B.V. Lubricant or fuel composition comprising an amide as friction-reducing additive
JP4117151B2 (ja) 2002-05-31 2008-07-16 日本カーバイド工業株式会社 難燃性シート
JP4005008B2 (ja) * 2002-11-12 2007-11-07 花王株式会社 ポリエステル系合成樹脂用添加剤
US7267862B1 (en) 2002-12-06 2007-09-11 Appleton Papers Inc. Controlled COF films
GB2412375A (en) 2004-03-02 2005-09-28 Croda Int Plc Ester slip agents
US7678468B2 (en) 2005-07-21 2010-03-16 Chevron Phillips Chemicals Company Lp Composition and method for the addition of saturated slip agents to multilayer polyethylene films
JP4813935B2 (ja) * 2006-03-20 2011-11-09 上村工業株式会社 搬送用ハンガー
JP2008247972A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Kaneka Corp 熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2013108A (en) * 1932-07-06 1935-09-03 Ig Farbenindustrie Ag Production of carboxylic amides
JPS4813935B1 (zh) * 1967-10-05 1973-05-01
JPH0813935A (ja) * 1994-06-27 1996-01-16 Noda Corp モール
WO1999002485A1 (en) * 1997-07-09 1999-01-21 D-Pharm Ltd. Branched chain fatty acids, their derivatives and use in the treatment of central nervous system disorders
CN1418239A (zh) * 2000-03-22 2003-05-14 索尔维聚烯烃欧洲-比利时公司 以聚乙烯为基础的组合物和使用这种组合物制造模塑制品的方法
US20050232956A1 (en) * 2004-02-26 2005-10-20 Shailendra Bist Method for separating saturated and unsaturated fatty acid esters and use of separated fatty acid esters
US20050283011A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-22 Hoong Seng S Process for the production of fatty acid amides

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. K. SCHNEIDER: "THE SYNTHESIS OF SOME METmATED FATTY ACIDS", 《J. BIOL. CHEM.》 *
DANIEL SWERN ET AL: "Application of Urea Complexes in the Purification of Fatty Acids, Esters, and Alcohols II. Oleic Acid and Methyl Oleate From Olive Oil", 《JOURNAL OF THE AMERICAN OIL CHEMISTS" SOCIETY》 *
FRANKLIN S. PROUT ET AL: "BRANCHED-CHAIN FATTY ACIDS. VIII. SYNTHESIS OF TWO ACIDS CONTAINING A 3-PENTYL SYMMETRICAL END-GROUPING", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
JAMES CASON ET AL: "BRANCHED - CHAIN FATTY ACIDS. XIV. LOCATION OF BRANCHING METHYL GROUPS BY STUDY OF THE MELTING POINTS OF BINARY MIXTURES OF BRANCHED AND NORMAL ACIDS OR AMIDES", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
JAMES CASON ET AL: "BRANCHED-CHAIN FATTY ACIDS. IX. SYNTHESIS OF ACIDS WITH SYMMETRICAL END-GROUPS", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
JAMES CASON ET AL: "BRANCHED-CHAIN FATTY ACIDS. X. SYNTHESIS OF ACIDS WITH BRANCHING METHYL GROUPS NEAR THE CARBOXYL", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
JAMES CASON ET AL: "BRANCHED-CHAIN FATTY ACIDS. XII. SYNTHESES IN THE METHYLOCTADECANOIC ACID SERIES", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
JAMES CASON ET AL: "BRANCHED-CHAIN FATTY ACIDS. XIII. PREPARATION OF BRANCHED AND NORMAL ACIDS FOR USE IN THE STUDY OF MELTING POINTS OF BINARY MIXTURES. COMPLETIOK OF THE METHYLOCTADECANOIC ACID SERIES", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
JAMES CBSON ET AL: "BRANCHED-CHAIN FATTY ACIDS. XI. LOCATION OF BRANCHING METHYL GROUPS NEAR CARBOXYL BY RATE STUDIES OF AMIDE HYDROLYSIS", 《THE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113179634A (zh) * 2018-12-14 2021-07-27 陶氏环球技术有限责任公司 含有增滑剂的多层膜和层压件
EP3894216B1 (en) * 2018-12-14 2023-11-08 Dow Global Technologies LLC Multilayer films and laminates containing slip agents
CN113179634B (zh) * 2018-12-14 2024-02-13 陶氏环球技术有限责任公司 含有增滑剂的多层膜和层压件

Also Published As

Publication number Publication date
CA2763765A1 (en) 2010-12-29
US8865809B2 (en) 2014-10-21
WO2010149952A2 (en) 2010-12-29
CN102596895B (zh) 2014-09-17
GB0910781D0 (en) 2009-08-05
US20150005211A1 (en) 2015-01-01
EP2445865A2 (en) 2012-05-02
WO2010149952A3 (en) 2012-04-19
ES2689426T3 (es) 2018-11-14
US20120101201A1 (en) 2012-04-26
CA2763765C (en) 2015-11-03
JP2012530773A (ja) 2012-12-06
US9328307B2 (en) 2016-05-03
JP2016006122A (ja) 2016-01-14
EP2445865B1 (en) 2018-08-08
JP6100855B2 (ja) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102596895B (zh) 滑爽剂和抗粘连剂
KR101074723B1 (ko) 수지 조성물
CA2486940C (en) .beta.-crystalline polypropylenes
CA1104289A (en) Esterified olefin-maleic anhydride copolymers
EP0687706B2 (fr) Composition à base de polyoléfine et procédé de fabrication d'objets façonnés à partir de cette composition
US10100140B2 (en) Use of polymers comprising two segments as polymer additives
JP2009120821A (ja) プロピレン系樹脂組成物およびその成形品
CN102224176A (zh) 来自可再生资源的聚烯烃和其制备方法
KR20220114023A (ko) 트리스아미드 화합물 및 이를 포함하는 조성물
JP2019504910A (ja) 低ゲル含量の官能化エチレン系ポリマーを製造するための方法
AU690216B2 (en) Anti-fog film, method of packaging products having high moisture content and products thus packaged
TWI813088B (zh) 三醯胺化合物及包含其之組成物
JP2014196421A (ja) プロピレン系樹脂マスターバッチ
JP2005529204A5 (zh)
JP3910260B2 (ja) フェノール化合物の新規β晶およびその用途
BR112020013496B1 (pt) Compostos 3-fenil-3h-1-benzofuran-2-ona e composições que os contêm
JP2003292954A (ja) 酸化窒素ガスによる有機高分子材料の変色抑制剤組成物
RU2374277C2 (ru) Смеси добавок

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant