CN102591137A - 一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法 - Google Patents

一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102591137A
CN102591137A CN2011104379899A CN201110437989A CN102591137A CN 102591137 A CN102591137 A CN 102591137A CN 2011104379899 A CN2011104379899 A CN 2011104379899A CN 201110437989 A CN201110437989 A CN 201110437989A CN 102591137 A CN102591137 A CN 102591137A
Authority
CN
China
Prior art keywords
black film
ablation
flexographic plate
ablative
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011104379899A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102591137B (zh
Inventor
高英新
王晓阳
李志勇
王国才
陈雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Original Assignee
Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucky Huaguang Graphics Co Ltd filed Critical Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority to CN201110437989.9A priority Critical patent/CN102591137B/zh
Publication of CN102591137A publication Critical patent/CN102591137A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102591137B publication Critical patent/CN102591137B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法。其特点是烧蚀黑膜含有至少一种纳米炭黑颗粒、一种红外激光烧蚀染料、两种聚合物粘合剂,第一种聚合物粘合剂聚酰胺和第二种聚合物粘合剂单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、一种结构式为R1—X—(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2的超级分散剂。由此制得的激光烧蚀黑膜层感度高,成膜性好,不易褶皱。

Description

一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法
技术领域
本发明属于激光烧蚀成像技术领域,具体涉及一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法。
背景技术
目前,柔性版广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。通常,将具有图案或文字的软片放置在含有感光弹性体的未曝光的柔性版上,紫外线曝光,软片透明的地方透过紫外光,感光弹性体内的引发剂分解成自由基,引发可交联单体反应而固化。未透过紫外线的区域不能发生交联反应,利用它们在显影液中溶解度的差异,冲洗显影得到含有文字图案的浮雕影像。显影后的版材干燥,去粘,后曝光,确保感光层完全聚合。制好的版材固定在柔印机的滚筒上,可以准备印刷。
前述制版过程需要具有图案或文字的软片,软片很容易受冲洗加工、灰尘、潮湿等外部条件影响,造成弊病,影响柔性版版材文字、图案等的还原,同时软片贴附在柔性版防粘层制版时,容易粘接软片和引起光的折射、散射等制版弊病,造成图案或文字还原质量降低。
随着计算机技术和印前文档处理技术的发展,带有图案或文字等的文档信息可以转化为数字信息,借助计算机控制,将数字信息转换为红外激光、紫激光等输出到柔性版的烧蚀黑膜上,实现激光烧蚀成像,不再用软片成像,从而消除了使用软片制版造成的版材图文还原质量降低问题。
为了实现上述过程,研究人员寻找了各种解决方案。美国专利US5719009采用在柔性版感光弹性体层上面设置阻隔层,再在阻隔层上面设置红外激光烧蚀黑膜层,然后用红外激光烧蚀成像,再按普通柔性版制版,施以背曝光、正曝光、溶剂或碱水冲洗、干燥、后处理等制版。该红外激光烧蚀黑膜主体采用SBS,加入甲基丙烯酸甲酯四元共聚树脂和炭黑等,由此制得的烧蚀层所需激光能量高,容易烧蚀不透,且烧蚀层容易褶皱,烧蚀和未烧蚀的部分图文反差不足,影响接下来进行的普通柔性版制版。日本专利JP-A-10-119436采用普通的聚酯、聚碳酸酯等热分解树脂,涂层厚度1-2μm,其热分解温度高,需要特殊的激光器,且激光能量要求高,其制版过程与US5719009类似。美国专利US6037102采用水溶性聚乙烯醇-聚乙二醇为主体树脂,辅助于炭黑等激光吸热材料,实现了激光烧蚀,但是制版过程中为移除未激光烧蚀的区域,需要水洗,水洗后再溶剂制版,操作起来步骤多,洗版用不同显影体系,用户使用复杂。美国专利US6521390采用硝基纤维素、炭黑和脂肪组二酯等形成烧蚀黑膜,烧蚀感度高,但烧蚀黑膜使用时成膜性差,制版时黑膜易皱,造成图文还原不好。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题,提供一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法。本发明发明的激光烧蚀黑膜层容易烧蚀,烧蚀感度高,成膜性好,不易褶皱。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,主要由下述组分组成:纳米炭黑颗粒、红外激光烧蚀染料、第一聚合物粘合剂聚酰胺、第二聚合物粘合剂单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、结构式为R1—X—(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2的超级分散剂,式中X为COO、 O、 S、 R3—N或 R4(R5)—C; R1、 R2、R3、R4、R5 彼此独立,可以是氢原子,1-18个碳原子的烷基、烷基取代或没有烷基取代的6-10个碳原子的环烷基、未取代或取代的6-18个碳原子的芳基或芳烷基; p为1-100的整数,q为1-150的整数。
所述的纳米炭黑颗粒的平均粒径50~800nm,在烧蚀黑膜占总固体质量的20-50%。
所述的红外激光烧蚀染料是含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料,其吸收主波长在1050-1100nm,在烧蚀黑膜占总固体质量的0.5-10%。
聚合物粘合剂占烧蚀黑膜总固体质量的45-75%,第一种聚合物聚酰胺粘合剂与第二种聚合物异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物的质量比例在3:1~6:1之间。
所述结构式为R1-X-(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2的超级分散剂式中X为COO、 O、 S、 R3—N或 R4(R5)—C; R1、 R2、R3、R4、R5 彼此独立,可以是氢原子,1-18个碳原子的烷基、烷基取代或没有烷基取代的6-10个碳原子的环烷基、未取代或取代的6-18个碳原子的芳基或芳烷基; p为1-100的整数,q为1-150的整数。
所述的超级分散剂占烧蚀黑膜总固体质量的0.5-3%。
本发明的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜的制备方法如下:
(1)先将碳黑、红外激光烧蚀染料、第一聚合物粘合剂和超级分散剂的总质量60-80%溶解于芳烃和醇类组成的有机混合溶剂中,固体物料含量30-70%,先用高速分散机分散0.5-1.5小时,然后再用球磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达50~800nm;
(2)将第二聚合物粘合剂、余量的第一聚合物粘合剂、余量的超级分散剂、表面活性剂及其他助剂加入到酰胺类和芳烃等组成的混合溶剂中,固体物料含量30-80%,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,得到涂布原液;
(3)将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在PET或PE表面上,形成2-4μm厚的固体涂层,80℃烘干4小时即得柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜。
本发明中所用的碳黑最好是将表面羧基、羟基等氧化处理过的碳黑,具体可以是Carbon Black FW 200(Evonik), Colour Black FW 2,, SPECIAL BLACK 4 (Degussa), SPECIAL BLACK 5 ,SPECIAL BLACK 6,Printex U,Printex 200,JY-124中的至少一种。
这样的碳黑最好羧基或羟基化表面增效处理,处理后的碳黑更容易与本发明使用的超分散剂的锚固基团如-COOH,-COO-, NR3+,多元胺,多元醇等提供吸附活性位,形成很好的润湿和稳定作用;同时与聚酰胺、聚醚型、聚氨酯等聚合物形成强烈的氢键吸引,分散更稳定,碳黑颗粒不易集聚和沉积。
本发明所述的聚合物粘合剂,第一聚合物聚酰胺粘合剂最好的溶剂是芳烃和醇类的混合溶剂,如苯甲醇、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、正丙醇、己醇、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等易溶的,成膜性好,与表面改性的碳黑易形成氢键。如果需要也可添加酮类溶剂或酯类溶剂,如丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。
本发明所述的第二聚合物粘合剂最好是单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,是由聚醚性二醇和侧链含有羧基的二醇先与二异氰酸酯在催化剂二丁基月桂酸锡存在下50-80℃反应生成聚醚性聚氨酯,再在80-90℃与单异氰酸酯反应生成的化合物。该结构的化合物在130-260℃时,单异腈酸酯是热可分解游离的,该树脂所用聚醚和二异氰酸酯分子量愈大,在热作用下,其分解温度愈低。这样的树脂可以是NP-1,NP-2,NP-31(乐凯集团公司)等。这样的聚合物粘合剂热降解温度最好在300-450℃,优选聚醚型聚氨酯化合物的降解温度在350-450℃. 本发明所述的第二聚合物粘合剂,最好的溶剂是酰胺类和芳烃等组成的混合溶剂,酰胺类溶剂可以是甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,芳烃类溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、乙苯等,如果需要也可以添加乙酸乙酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、苯甲醇等。
所述的两种聚合物粘合剂占烧蚀黑膜总固体质量的40-80%,优选45-75%。第一聚合物聚酰胺粘合剂与第二聚合物异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物的质量比例最好在3:1~6:1之间,优选质量比3:1~4:1之间。
本发明所述的激光烧蚀染料,添加到烧蚀黑膜中,增加烧蚀黑膜的密度,可以吸收900-1200nm的红外激光,产生大量的热,提高烧蚀感度,同时阻挡300-400nm的紫外光,不能穿透或极小穿透烧蚀黑膜。这样的激光烧蚀染料可以是多取代的酞花青染料、含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料、部花青染料醌类、金属络合物(如双硫酚类、靛苯胺金属络合物、偶氮苯金属络合物等)、偶氮类化合物等。本发明优选含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料。鉴于目前烧蚀黑膜用的激光器主波长在1070nm,为与激光器匹配更好,研究者意外发现优选红外激光染料的最大吸收波长在1050-1100nm时,达到了降低激光烧蚀能量的效果。这样的激光烧蚀染料可以是Epolight™3072(Epolin,Inc.), Epolight™ 1117(Epolin,Inc.), Epolight™ 1178(Epolin,Inc.)等。所述的红外激光烧蚀染料,占烧蚀黑膜总固体质量的0.5-10%,优选总固体质量的0.5-5%。
本发明使用的超级分散剂结构式为:
R1—X—(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2
这里X可以是COO, O, S, R3—N或 R4(R5)—C; R1, R2, R3, R4, R5 彼此独立,可以是氢原子,1-18个碳原子的烷基, 烷基取代或没有烷基取代的6-10个碳原子的环烷基, 未取代或取代的6-18个碳原子的芳基或芳烷基; p为1-100的整数,q为1 to 150的整数。本发明使用的超级分散剂X优选COO, R3—N基团,R1优选H原子。
本发明所用的超级分散剂,含有锚固基团如-COOH,-COO-, NR3+,多元胺,多元醇等和溶剂化键聚醚等,可以润湿碳黑表面,可以直接帮助有效研磨,或间接增加分散碳黑浓度。本发明所用的超级分散剂,通过降低颗粒之间的相互吸引力,降低体系粘度,增加研磨色浆的碳黑含量。如果需要,可以与其它结构的分散剂混合使用,也可以与一般短链的分散剂配合使用。
本发明所用的超级分散剂可以研磨更高碳黑浓度,使碳黑粒子破碎更加迅速,同时防止研磨过程中的粘度升高,分散剂使更细小的粒子碰撞稳定性增加,不絮凝,从而充分发挥其内在的着色强度。这样的分散剂可以是Ciba公司的EFKA 4310, EFKA3288, TEGO公司的Dispers 685,Dispers 651,Dispers 662C,Dispers 710, Lubrizol公司的Solsperse 20000, Solsperse 32500,Solsperse 24000,Solsperse 20000, Solsperse 8000,Solsperse 22000,Solsperse 5000,Solsperse 8000,Solsperse 37500,Solsperse 32000,Solsperse 27000,气体化工公司的Dabco T-12等。超级分散剂,占总固体质量的0.5-5%,优选占总固体质量的0.5-3%。
本发明烧蚀黑膜中还含有流平剂、消泡剂等助剂。如有必要,还可以加入UV吸收剂,抗氧剂,抗老化剂等。
由本发明制得的的烧蚀黑膜溶液,通过刮刀、柱涂、网纹辊涂布等方式将上述组分涂布在支持体PET或PE上,利用热风、蒸汽、红外、微波等干燥成膜,备用,涂层厚度1-5μm, 最好图层厚度2-4μm。为了保护烧蚀黑膜刮伤,也可以将涂布得到的烧蚀黑膜,用8-20μm 的PE或PET等其它材料覆上膜,留待备用。
本发明制得的烧蚀黑膜,可以直接覆在感光弹性体上,如果覆有保护膜则在使用前剥去保护膜,然后再覆在感光弹性体上,制得柔性版计算机直接制版(简称CTP柔版)。
CTP柔版所用的感光弹性体层中,至少含有一种热塑性聚合材料、至少一种乙烯基不饱和化合物、至少一种引发剂或引发体系、其他助剂等。
感光弹性体层中的热塑性聚合材料可以是丁二烯/苯乙烯的共聚物、异戊二烯/苯乙烯的共聚物,丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯等,这样的例子如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙烯丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚异戊二烯的星型共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物等。
感光弹性体层中的乙烯基不饱和化合物可以是这样的单体如2-(2乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、异冰片丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、四氢糠醇丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、五缩乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三缩丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四缩丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯 、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、2,2-二(对羟基苯基)-丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等等。
感光弹性体层中的引发剂或引发体系可以是二苯甲酮、米嗤酮、4-乙酰氧基-4-二乙基胺二苯甲酮、安息香乙醚、α-羟基异丙基苯甲酮、α-羟基环己基苯甲酮、2-苯基-2,2-二甲氧基乙酰苯酮、2-特丁基蒽醌、异丙基硫杂蒽酮、(吗啉基苯甲酰基)1-六基1,1(二甲胺基)丙烷、苯偶酰、苯偶姻等。
感光弹性体层中还可以添加抗氧剂、热抑制剂、脱模剂、流平剂、染料等其他助剂。
感光弹性体层中的各组分按比例加入到挤出机中,加热、混炼、排气等,在110-150℃混炼2-5分钟,挤出,经模头制得0.5-6.35mm厚度的片材,然后将感光弹性体片材下表面加热、加压覆上含有支持体和粘结层的支撑膜上,同时再在感光弹性体层的片材上面加热加压覆上含有激光烧蚀层和保护膜的防粘复合膜,便得到可以计算机直接制版的CTP柔性版。
计算机直接制版时,先揭去保护膜PET或PE,用1064-1070nm的ND:YAG激光等烧蚀或气化激光烧蚀黑膜,形成原位图案,保留在感光弹性体层上,激光烧蚀的部分可以透过紫外光,未烧蚀的部分形成掩膜,阻挡紫外光的穿透。然后在版材背面曝光,形成底基,接着正面UV-A曝光, 激光烧蚀的部分,紫外光透过使感光弹性体交联聚合,激光未烧蚀的部分形成掩膜,紫外光不能透过,该部分感光弹性体不能交联聚合,然后在四氯乙烯/正丁醇的有机溶剂或含有萜烯等的环保显影液中显影,移去未烧蚀的激光烧蚀层部分和未交联的感光弹性体,形成有凸起的图案,随后 60-70℃烘干1.5-2小时、后曝光、去粘,即得到可以上机印刷的柔性版。
本发明通过在烧蚀黑膜层加入一种红外激光烧蚀染料、单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,来降低激光烧蚀能量,改善烧蚀黑膜的成膜性,不易皱褶。
具体实施方式
本发明所用的物料如下:
CarbonBlack FW200 比表面460m2/g,原生粒径13nm, 表面氧化处理,Evonik公司;
Special Black 5 比表面积240m2/g ,原生粒径20nm, 表面氧化处理,Degussa公司;
Special Black 6 比表面积300m2/g ,原生粒径17nm, 表面氧化处理,Degussa公司;
Printex 300 比表面积100m2/g,原生粒径25nm, 表面未氧化处,Degussa公司;
Epolight™3072 激光红外吸收染料,吸收波长Max=1054nm,Epolin,Inc.;
Epolight™1107 激光红外吸收染料,吸收波长Max=1071nm,Epolin,Inc.;
Epolight™1178 激光红外吸收染料,吸收波长Max=1073nm,Epolin,Inc.;
Macromelt 6900 聚酰胺树脂,Henkle公司,软化点128-135℃,降解温度
350-550℃;
Joncryl 683 苯乙烯和丙烯酸及酯类等共聚树脂, 酸值58.1mgKOH/g,
Johnson & Son Inc ;
AR-3 苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸接枝甲基丙烯酸缩水甘油醚的
共聚物,酸值58.1mgKOH/g,乐凯集团公司;
NP-1 单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,由氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚醚二醇(PolyG55-37,平均分子量3000)、双羟甲基丙酸,4,4’- 二苯甲烷二异腈酸酯反应生成端羟基聚醚性聚氨酯,然后端羟基再与甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯MOI(日本昭和电工) 反应而成,酸值83.6 mgKOH/g,乐凯集团公司,分解温度小于440℃;
NP-2 单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物,由聚乙二醇PEG-2000、双羟甲基丙酸、2,4- 甲苯二异腈酸酯、六次甲基二异腈酸酯反应生成端基为羟基的聚醚性聚氨酯,然后端羟基再与甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯MOI反应而成,酸值32.1mgKOH/g,乐凯集团公司,分解温度小于405℃;
EFKA4310 超级分散剂 Ciba公司;
Dispers 685 超级分散剂 TEGO公司 ;
Solsperse 24000 超级分散剂 Lubrizol公司;
FC-4430 氟系表面活性剂 BYK公司;
BYK-307 硅系表面活性剂 BYK公司.
实施例1
称取表1中实施例1中的Carbon Black FW2000 39.6克,Macromelt 6900聚酰胺15.5克,Epolight™3072红外激光染料0.5克和Solsperse 24000超分散剂1.0克,加入到苯甲醇15克、甲苯30克、异丙醇15克组成的混合溶剂中,先使用上海索维公司的SWFS-400实验室高速分散机分散1小时,再用上海索维公司的SMA实验室篮式研磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达到50-800nm时,完成第一步浆料预先研磨,留存备用。
随后将Macromelt 6900聚酰胺30克,NP-1单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物12.6克,Dispers 685超级分散剂0.3克,FC-4430表面活性剂0.7克,加入到二甲基甲酰胺8克、甲苯30克、苯甲醇12克组成的混合溶剂中,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,完成第二步混合分散,得到可以涂布激光烧蚀黑膜的涂布原液。
将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在PET表
面上,80℃烘干4小时,测试涂层重量、涂层密度和600下的膜层光泽度。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE002
将市售的R-284柔性版(乐凯集团),切成A3规格,剥去保护膜,小心用乙醇擦去防粘层,得到带有底基的感光弹性体,然后将涂布有激光烧蚀黑膜的PET,110℃热压在感光弹性体的表面,激光烧蚀黑膜与感光弹性体的表面接触。室温保存72小时后,剥去激光烧蚀黑膜的保护膜PET,激光烧蚀黑膜露出,从底基和感光弹性体一侧弯折600角1小时,此时激光烧蚀黑膜凸起在外,然后将版材放平保持半小时。上述弯折重复三次,观察激光烧蚀黑膜的成膜性能和抗褶皱性能。测试结果见表2。
烧蚀黑膜的成膜性能和抗褶皱性能,评价标准如下:
○ …优(肉眼看不见皱褶);
▲ …较好(弯折曲率最大处有3处左右0.1-0.2mm的微细褶皱痕迹);
× …差(肉眼看见明显皱褶)。
剥去保护膜的激光烧蚀黑膜和感光弹性体送入CDI SPARK 2120制版机(ESKO 公司生产),2540ppi下,成像速度设定为Optics10.0,烧蚀实施例1的黑膜,用Vipflex334(瑞士FAG公司)观察烧蚀图案的锐利度和边沿毛刺,用DM-500密度计(Screen公司)测定激光烧蚀图像的露白密度,露白密度越小,意味着激光烧蚀层感度愈高,所需能量愈小。测试结果见表2。
黑膜烧蚀感度的评价标准:
○ …优(烧蚀出的网点边沿干净锐利没有毛刺,烧蚀出的图案露白密度小于等于0.10)
▲ …良(烧蚀出的网点边沿较干净锐利、毛刺较少,烧蚀出的图案露白密度0.10-0.20)
× …差(烧蚀出的网点边沿不锐利,毛刺多,烧蚀出的图案露白密度大于等于0.20)。
实施例2-3和比较例1-2除了原材料按表1配置外,其余过程同实施例1.评价结果见表2。
表2
试验序号 感度评价 感度实测 烧蚀黑膜褶皱评价
实施例1 3.27J/cm2
实施例2 3.16J/cm2
实施例3 3.34 J/cm2
比较例1 × 3.64 J/cm2 ×
比较例2 × 4.23J/cm2
从表2中可以看出,本发明由此制得的激光烧蚀黑膜层感度高,成膜性好,不易褶皱。

Claims (7)

1.一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,其特征在于它主要由下述组分组成:纳米炭黑颗粒、红外激光烧蚀染料、第一聚合物粘合剂聚酰胺、第二聚合物粘合剂单异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物、结构式为R1—X—(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2的超级分散剂,式中X为COO、 O、 S、 R3—N或 R4(R5)—C; R1、 R2、R3、R4、R5 彼此独立,可以是氢原子,1-18个碳原子的烷基、烷基取代或没有烷基取代的6-10个碳原子的环烷基、未取代或取代的6-18个碳原子的芳基或芳烷基; p为1-100的整数,q为1-150的整数。
2.根据权利要求1所述的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,其特征在于:所述的纳米炭黑颗粒的平均粒径50~800nm,在烧蚀黑膜占总固体质量的20-50%。
3.根据权利要求1和权利要求2所述的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,其特征在于:所述的红外激光烧蚀染料是含有阳离子盐和阴离子盐结构的花青染料,其吸收主波长在1050-1100nm,在烧蚀黑膜占总固体质量的0.5-10%。
4.根据权利要求1所述的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,其特征在于:聚合物粘合剂占烧蚀黑膜总固体质量的45-75%,第一聚合物聚酰胺粘合剂与第二聚合物异腈酸酯改性的聚醚型聚氨酯化合物的质量比例在3:1~6:1之间。
5.根据权利要求1所述的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,其特征在于:构式为R1-X-(CH2CH2O)p-(CHCH3CH2O)q-R2的超级分散剂式中X为COO、 O、 S、 R3—N或 R4(R5)—C; R1、 R2、R3、R4、R5 彼此独立,可以是氢原子,1-18个碳原子的烷基、烷基取代或没有烷基取代的6-10个碳原子的环烷基、未取代或取代的6-18个碳原子的芳基或芳烷基; p为1-100的整数,q为1-150的整数。
6.根据权利要求1所述的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜,其特征在于:其特征在于:所述的超级分散剂占烧蚀黑膜总固体质量的0.5-3%。
7.权利要求1所述的柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜的制备方法,其特征在于:
(1)先将碳黑、红外激光烧蚀染料、第一聚合物粘合剂和超级分散剂总质量的60-80%溶解于芳烃和醇类组成的有机混合溶剂中,固体物料含量30-70%,先用高速分散机分散0.5-1.5小时,然后再用球磨机研磨3-5小时,测试炭黑粒径达50~800nm;
(2)将第二聚合物粘合剂、余量的第一聚合物粘合剂、余量的超级分散剂、表面活性剂及其他助剂加入到酰胺类和芳烃等组成的混合溶剂中,固体物料含量30-80%,搅拌溶解完全后,再将第一步得到的碳黑分散液加入,混合3-5小时,得到涂布原液;
(3)将上述第二步得到的激光烧蚀黑膜的涂布原液,用精密涂布机上涂布在PET或PE表面上,形成2-4μm厚的固体涂层,80℃烘干4小时即得柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜。
CN201110437989.9A 2011-12-23 2011-12-23 一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法 Active CN102591137B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110437989.9A CN102591137B (zh) 2011-12-23 2011-12-23 一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110437989.9A CN102591137B (zh) 2011-12-23 2011-12-23 一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102591137A true CN102591137A (zh) 2012-07-18
CN102591137B CN102591137B (zh) 2014-10-22

Family

ID=46480001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110437989.9A Active CN102591137B (zh) 2011-12-23 2011-12-23 一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102591137B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104723716A (zh) * 2013-12-19 2015-06-24 乐凯华光印刷科技有限公司 一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法
CN112940328A (zh) * 2021-04-20 2021-06-11 番禺南沙殷田化工有限公司 一种激光烧蚀黑色膜及其制备方法
CN113280998A (zh) * 2021-05-21 2021-08-20 中国人民解放军战略支援部队航天工程大学 激光烧蚀靶材的冲击波成像系统及方法
WO2022138713A1 (ja) * 2020-12-22 2022-06-30 富士フイルム株式会社 画像形成用積層体およびフレキソ印刷版の製造方法
CN115772362A (zh) * 2022-12-20 2023-03-10 上海甚龙新材料技术有限公司 一种柔性印刷版用激光烧蚀组合物及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1067436A1 (en) * 1999-07-08 2001-01-10 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Image forming composition, image recording material comprising the same, and process of image formation
US20020086238A1 (en) * 2000-03-01 2002-07-04 Kazuhiro Fujimaki Image recording material
US20020115019A1 (en) * 2000-12-07 2002-08-22 Jurgen Kaczun Photosensitive flexographic printing element having at least two IR-ablative layers
CN101040222A (zh) * 2004-10-14 2007-09-19 富林特集团德国有限公司 生产可光聚合的圆柱状无缝柔性版印刷元件的方法和设备
WO2011008270A2 (en) * 2009-07-14 2011-01-20 Eastman Kodak Company A system for engraving flexographic plates

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1067436A1 (en) * 1999-07-08 2001-01-10 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Image forming composition, image recording material comprising the same, and process of image formation
US20020086238A1 (en) * 2000-03-01 2002-07-04 Kazuhiro Fujimaki Image recording material
US20020115019A1 (en) * 2000-12-07 2002-08-22 Jurgen Kaczun Photosensitive flexographic printing element having at least two IR-ablative layers
CN101040222A (zh) * 2004-10-14 2007-09-19 富林特集团德国有限公司 生产可光聚合的圆柱状无缝柔性版印刷元件的方法和设备
WO2011008270A2 (en) * 2009-07-14 2011-01-20 Eastman Kodak Company A system for engraving flexographic plates

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104723716A (zh) * 2013-12-19 2015-06-24 乐凯华光印刷科技有限公司 一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法
WO2022138713A1 (ja) * 2020-12-22 2022-06-30 富士フイルム株式会社 画像形成用積層体およびフレキソ印刷版の製造方法
CN112940328A (zh) * 2021-04-20 2021-06-11 番禺南沙殷田化工有限公司 一种激光烧蚀黑色膜及其制备方法
CN113280998A (zh) * 2021-05-21 2021-08-20 中国人民解放军战略支援部队航天工程大学 激光烧蚀靶材的冲击波成像系统及方法
CN115772362A (zh) * 2022-12-20 2023-03-10 上海甚龙新材料技术有限公司 一种柔性印刷版用激光烧蚀组合物及其制备方法
CN115772362B (zh) * 2022-12-20 2023-10-27 上海甚龙新材料技术有限公司 一种柔性印刷版用激光烧蚀组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102591137B (zh) 2014-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103890110B (zh) 光固化型喷墨印刷用油墨组合物、印刷物及成形加工品
CN102591137B (zh) 一种柔性版计算机直接制版用的烧蚀黑膜及其制备方法
EP1660598B1 (en) A printing ink
JP6864987B2 (ja) インク系デジタルリソグラフィー印刷のためのアクリレートインク組成物
US6521390B1 (en) Flexographic printing element comprising an IR-ablatable layer with improved sensitivity
US20060128833A1 (en) Ultraviolet ray curable inkjet ink
EP3059091A1 (en) Flexo printing plate
EP1555572B1 (en) Photosensitive resin printing plate original, process for producing the same and process for producing resin relief printing plate therewith
CN104723716A (zh) 一种激光直接制版的金属基树脂版及其制备方法
JP4442187B2 (ja) 感光性樹脂印刷版原版、その製造方法およびこれを用いた樹脂凸版印刷版の製造方法
WO2007004681A1 (ja) 凸版印刷用感光性積層印刷原版の製造方法、凸版印刷用感光性積層印刷原版、および凸版印刷版の製造方法
JP2008280427A (ja) 紫外線硬化インク、及び画像記録方法
JP5050821B2 (ja) 感光性樹脂印刷版原版
JPH1058636A (ja) レーザー感応性平版印刷版原版
JP3821912B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型水無し平版用インキ組成物およびそれを用いた印刷物の製造方法
JP2003183551A (ja) インクジェット用白インク組成物
JP2009139598A (ja) 感光性樹脂印刷版原版
JP2008230205A (ja) プロセスレス感光性平版印刷版
JP2004097955A (ja) 高分子分散剤、それを用いた光硬化性材料及び熱硬化性材料
JP4173331B2 (ja) インクジェットインク組成物およびインクジェット印写物の製造方法
JP2021161159A (ja) インク組成物、それに用いられる分散液、その硬化膜であるインク硬化膜層が形成された積層体、像形成方法、及び印刷物の製造方法
JP2010270186A (ja) インキ組成物
JP5238279B2 (ja) プロセスレス平版印刷版
JP2007138092A (ja) インクジェット用インク
JP2003105241A (ja) インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant