CN102584770A

CN102584770A - 一种维生素e的制备方法

Info

Publication number: CN102584770A
Application number: CN2011104570994A
Authority: CN
Inventors: 李荣杰
Original assignee: Anhui BBCA Fermentation Technology Engineering Research Co Ltd
Current assignee: Anhui BBCA Fermentation Technology Engineering Research Co Ltd
Priority date: 2011-12-31
Filing date: 2011-12-31
Publication date: 2012-07-18

Abstract

本发明涉及一种维生素E的制备方法，以2，3，5-三甲基氢醌、异植物醇为起始原料，在路易斯酸、盐酸及金属还原剂存在下，在有机溶剂中进行反应制得。本发明技术方案为防止生成的维生素E产物被氧化，在反应体系中添加了少量的金属还原剂作为防护剂，保证了目标产品的纯度以及收率。另外，本发明技术方案原料易得、工艺简便、反应耗时短、操作简单，从而降低了整体成本，因此适合工业化的大规模生产。

Description

一种维生素E的制备方法

技术领域

本发明涉及精细化工合成领域，具体涉及一种维生素E的制备方法。

背景技术

维生素E是生育酚类化合物的总称，外观呈金黄色或淡黄色粘稠油状液体，具有温和特殊的气味，遇空气及光易发生氧化而变成暗红色，可与丙酮、乙醚或植物油混溶，几乎不溶于水，为脂溶性抗氧剂，维生素E不仅是一种常用的药品兼营养保健品，在其他领域也有许多重要的用途。商品维生素E可分为天然维生素E和合成维生素E两类。目前合成维生素E占全球总商品量的80％以上。维生素E已成为国际市场上用途广泛、产销量极大的主要维生素品种，同VC、VA一起成为维生素系列的三大支柱产品，国内外市场前景广阔。

世界合成维生素E的生产主要集中在西欧和日本。长期以来，世界维生素E市场基本被德国巴斯夫公司、瑞士的罗氏公司、法国罗纳-普朗克公司和日本高砂香料公司所垄断。长期以来，由于合成维生素E的中间体国内没有生产技术，因而不能生产，主要依赖进口，产品成本高，维生素E产量较低，限制了维生素E的应用。因此合成维生素E中间体的生产成为制约我国维生素E发展的“瓶颈”。近年来我国合成维生素E的两个关键性原料三甲基氢醌和异植物醇的生产技术取得了一定的突破，合成维生素E得以迅速发展。由于合成维生素E具有良好的市场前景，而该产品是资金和技术密集型产业，准入门槛较高，国内可以做的企业并不多，合成该产品具有良好的经济效益。

现有维生素E的制备方法多是采用2，3，5-三甲基氢醌(TMHQ)和异植物醇在路易斯酸存在下反应，反应式如下：

现有方法中，由于反应生成的维生素E极易被氧化，因此导致收率偏低、产品纯度较差。

发明内容

为克服现有维生素E的制备方法收率低、产品纯度差的缺陷，本发明的目的是提供一种新的制备维生素E的方法。

本发明提供的维生素E的制备方法，包括以下步骤：

(1)将2，3，5-三甲基氢醌、路易斯酸、有机溶剂和质量百分数为20～40％的盐酸混合，水浴加热至30～60℃；

(2)向步骤(1)所得反应体系中滴加异植物醇，然后加入金属还原剂，反应2～5小时；

(3)反应结束后进行过滤，滤液采用水和碱液洗涤，最后浓缩除去有机溶剂即得目标产物。

上述制备方法中，所述路易斯酸为卤化锌，优选氯化锌。

所述有机溶剂为甲苯、苯、二甲苯或乙酸乙酯。每摩尔2，3，5-三甲基氢醌的有机溶剂用量为200～500mL。

按摩尔比2，3，5-三甲基氢醌∶异植物醇∶路易斯酸∶盐酸＝1∶0.9～1.2∶1.0～1.5∶0.1～0.3。

按摩尔比2，3，5-三甲基氢醌∶金属还原剂＝1∶0.01～0.05，优选1∶0.025。所述金属还原剂主要起到防护剂的作用，反应进程中，将氧化变质的产物进行还原，改善终产品的纯度和收率。所述金属还原剂优选为锌粉。

优选地，步骤(2)中所述异植物醇的滴加时间为2～4小时。

优选地，所述步骤(3)为：反应结束后进行过滤，滤液先用水洗涤，再用碱液洗涤除去酸，然后水洗至中性，最后减压浓缩除去有机溶剂即得目标产物。

水洗和碱洗的目的为除去反应体系中多余的盐酸，因此，本领域常用的操作、碱洗液等都可以用来实现本发明。优选地，所述碱液为质量百分比为0.5～5％的碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。

上述制备过程中为进一步防止原料变质或产物被氧化，可采用氮气、氩气等常见惰性气体对反应体系进行保护。

本发明技术方案于非质子溶剂中、在路易斯酸和盐酸作催化剂情况下，三甲基氢醌和异植物醇进行缩合形成目标产物维生素E，而且反应过程中，为防止生成的产物氧化，还添加少量的金属还原剂作为防护剂，保证了目标产品的纯度以及收率，所得的维生素E的收率≥90％，纯度≥90％，且基本无色素。另外，本发明技术方案中原料易得、工艺简便、反应耗时短、操作简单，从而降低了整体成本，因此适合工业化的大规模生产。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

在室温下，在氮气保护下在1L四口烧瓶中投入180g 2，3，5-三甲基氢醌、180g氯化锌、420mL的甲苯，20g质量百分数为36％的盐酸，搅拌20分钟。水浴加热至40℃，停止通氮气。然后滴加362g异植物醇，控制在2小时左右滴加完毕。异植物醇滴加完毕后，在通氮气保护下加入1.9g锌粉后停止通氮气，维持加热温度在40℃左右，保温2小时后再通氮气保护冷却，过滤。加入120mL水，搅拌，倒入分液漏斗静置20分钟分层，放去水层。加入120mL质量百分数为1％的碳酸氢钠溶液，搅拌，倒入分液漏斗静置20分钟分层，放去水层。再加入120mL纯水，搅拌，倒入分液漏斗静置25分钟分层，放去水层。使用减压蒸馏进行缩合液(维生素E)中的甲苯回收。蒸馏过程中物料使用氮气进行保护。所得产品纯度为98％，收率(按三甲基苯醌计)为97％，颜色为淡黄色。

实施例2

在室温下，在氮气保护下在1L四口烧瓶中投入180g三甲基氢醌、180g氯化锌、300mL的苯，15g质量百分数为35％的盐酸，搅拌15分钟。水浴加热至55℃，停止通氮气。然后滴加340g异植物醇，控制在3小时左右滴加完毕。异植物醇滴加完毕后，在通氮气保护下加入3.0g锌粉后停止通氮气，维持加热温度在55℃左右，保温3小时后再通氮气保护冷却，过滤。加入150mL水，搅拌，倒入分液漏斗静置25分钟分层，放去水层。加入150mL质量百分数为1％的碳酸氢钾溶液，搅拌，倒入分液漏斗静置25分钟分层，放去水层。再加入120mL纯水，搅拌，倒入分液漏斗静置20分钟分层，放去水层。使用减压蒸馏进行缩合液(维生素E)中的苯回收。蒸馏过程中物料使用氮气进行保护。所得产品纯度为92％，收率(按三甲基苯醌计)为90％，颜色为淡黄色。

实施例3

在室温下，在氮气保护下在1L四口烧瓶中投入180g 2，3，5-三甲基氢醌、195g氯化锌、480mL的甲苯，42g质量百分数为25％的盐酸，搅拌20分钟。水浴加热至35℃，停止通氮气。然后滴加380g异植物醇，控制在3小时左右滴加完毕。异植物醇滴加完毕后，在通氮气保护下加入1.0g锌粉后停止通氮气，维持加热温度在35℃左右，保温4.5小时后再通氮气保护冷却，过滤。加入100mL水，搅拌，倒入分液漏斗静置20分钟分层，放去水层。加入100mL质量百分数为1％的碳酸氢钾溶液，搅拌，倒入分液漏斗静置30分钟分层，放去水层。再加入120mL纯水，搅拌，倒入分液漏斗静置30分钟分层，放去水层。使用减压蒸馏进行缩合液(维生素E)中的甲苯回收。蒸馏过程中物料使用氮气进行保护。所得产品纯度为94％，收率(按三甲基苯醌计)为98％，颜色为橘黄色。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种维生素E的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸为卤化锌，优选氯化锌。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、苯、二甲苯或乙酸乙酯。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，每摩尔2，3，5-三甲基氢醌的有机溶剂用量为200～500mL。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，按摩尔比2，3，5-三甲基氢醌∶异植物醇∶路易斯酸∶盐酸＝1∶0.9～1.2∶1.0～1.5∶0.1～0.3。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，按摩尔比2，3，5-三甲基氢醌∶金属还原剂＝1∶0.01～0.05。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述金属还原剂为锌粉。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述异植物醇的滴加时间为2～4小时。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)为：反应结束后进行过滤，滤液先用水洗涤，再用碱液洗涤除去酸，然后水洗至中性，最后减压浓缩除去有机溶剂即得目标产物。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述碱液为质量百分比为0.5～5％的碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。