CN102584596B - 一种制备防老剂3100的方法 - Google Patents
一种制备防老剂3100的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102584596B CN102584596B CN201210013489.7A CN201210013489A CN102584596B CN 102584596 B CN102584596 B CN 102584596B CN 201210013489 A CN201210013489 A CN 201210013489A CN 102584596 B CN102584596 B CN 102584596B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aging agent
- reaction
- preparing anti
- aniline
- aminophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title abstract 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MIAUJDCQDVWHEV-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O MIAUJDCQDVWHEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 6
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种制备防老剂3100的方法，该方法以对氨基苯酚、苯胺和邻甲苯胺为原料在有机磺酸催化剂作用下缩合反应，反应温度110～220℃，反应生成的水和氨通过共沸溶剂被连续导出，反应达到终点后，降温至100～140℃，趁热过滤，滤液蒸馏除杂。本发明方法原料转化率高，得到的有效成分含量高，成本低，三废少，特别适合于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种低成本、节能高效的制备防老剂3100的方法。
背景技术
防老剂3100的有效成分是N-苯基-N′-邻甲苯基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-二邻甲苯基对苯二胺的混合物，系对苯二胺类防老剂，可防臭氧，抗曲挠耐龟裂性能与防老剂4010NA和6PPD相似，远比防老剂A、D要好。防老剂3100长期性能佳，尤其是与防老剂6PPD或4010NA1∶1并用，是提高轮胎使用寿命最好的抗臭氧体系，其原因是两种类型对苯二胺具有协同效应，防老剂6PPD或4010NA在早期提供必要的短期防护作用，而防老剂3100则起到长期的防护作用。由于防老剂3100的分子结构两边的苯环上引起一个或两个增溶基因，故其在橡胶中的溶解度大增，喷霜性也低得多，允许在胶料中有较大的用量。防老剂3100由于其碱性小，对硫化和焦烧基本无影响，抗金属毒害性是对苯二胺类防老剂最强的，发挥防护效果时间最长，因此特别适合于使用条件苛刻的载重胎、越野胎以及各种子午线胎及斜交胎。防老剂3100还能彻底改变应用防老剂6PPD和4010NA轮胎外观变红的缺陷。
目前国外许多大的橡胶轮胎公司正积极开发防老剂3100的配方来代替防老剂4010NA，该产品在国内也已被广泛地应用于斜交胎及子午线轮胎，受到轮胎及橡胶加工业的普遍欢迎，具有较广阔的应用前景。
防老剂3100目前生产方法采用对苯二酚、苯胺和邻甲苯胺在催化剂作用下经过高温条件进行缩合脱水、中和、水洗、蒸馏得到。所述已有的防老剂3100制备或生产工艺都是以对苯二酚为原料，在催化剂三氯化铁或磷酸等无机酸或路易斯酸催化剂作用下经过缩合反应和一系列的后处理步骤得到成品，反应温度高达240～250℃，造成设备严重腐蚀。由于反应温度高，也会造成物料焦化，产品有效成分含量不高，一般在80～85％左右。同时由于原料对苯二酚市场价格波动大，造成防老剂3100生产成本过高，极大限制了其应用的领域和范围。而且现有工艺使用碱中和、水洗过程达到除去无机催化剂的目的，水洗过程废水量大，污染严重，且难于操作。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述工艺存在的缺陷，提供一种以对氨基苯酚与苯胺、邻甲苯胺混合物为原料在有机磺酸催化剂作用下制备防老剂3100的方法。
本发明目的是通过以下方案实现的：
一种制备防老剂3100的方法，该方法包括以下步骤：将苯胺、邻甲苯胺按1∶0.5～4的重量比例混合，搅拌升温到60～70℃，依次加入对氨基苯酚、有机磺酸催化剂和共沸溶剂，在温度为110～220℃条件下进行缩合反应，在反应同时，生成的水和氨在共沸溶剂的作用下被连续导出，反应结束后(待反应不再生成水时，反应达到终点)，将反应液降温至100～140℃，趁热过滤，再将滤液蒸馏除杂。
所述的反应结束后，优选降温至100～110℃，热过滤也优选在100～110℃温度范围内。将反应液热过滤，可除去反应液中的催化剂，过滤出的催化剂可套用于下批次反应；过滤后的反应液可减压蒸馏除杂，即除去未反应的苯胺、邻甲苯胺、共沸溶剂及反应副产物。
所述的对氨基苯酚与苯胺和邻甲苯胺二者之和(即苯胺和邻甲苯胺混合物)的摩尔比为1∶1～4，优选1∶2～3。所述的苯胺与邻甲苯胺的重量比优选为1∶1.6～2.5，最优选1∶1.6～2.2。
反应所使用的有机磺酸催化剂为苯磺酸、对甲苯磺酸、间苯二磺酸、对氨基苯磺酸或其任意混合物。催化剂用量为对氨基苯酚重量的1～10％，优选为3～5％。
反应使用的共沸溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、环己烷或其任意混合物，共沸溶剂用量为对氨基苯酚用量的3～7％。缩合反应温度优选为210～220℃，反应时间优选为4～6小时。加入对氨基苯酚、有机磺酸催化剂和共沸溶剂后，升温到缩合反应温度的时间优选为20～30分钟内。在制备过程中采用依次加入对氨基苯酚、有机磺酸催化剂和共沸溶剂的顺序，有效避免了反应液结块，有利于反应进行。
相对于现有技术，本发明具有如下优点：1)本发明采用市场价廉易得的对氨基苯酚为原料，降低了50％的原料成本。2)本发明创造性地提出以有机磺酸代替现有工艺使用的无机催化剂，将反应温度由240～250℃降低了至少20℃，有效避免了设备的腐蚀和物料的焦化，同时将产品的有效成分含量提高到90％以上。3)本发明反应完成后直接采用热过滤的方法除去反应液中的催化剂，省去了水洗过程，减少95％以上的废水，简化了操作，而且催化剂可以继续套用于下批反应3)本发明原料转化率高，有效成分含量高，成本低，特别适合于工业化生产。
具体实施方式
以下通过具体实施例进一步说明本发明。但实施例的具体细节仅用于解释本发明，不应理解为对本发明总的技术方案的限定。
实施例1
将100克苯胺、200克邻甲苯胺加入反应器中，开动搅拌混合，升温到60～70℃，依次将109克对氨基苯酚、5克苯磺酸以及5克甲苯加入反应器中，在20～30分钟内连续升温至220℃左右进行缩合反应，反应生成的水和氨被溶剂甲苯连续导出，约5小时，反应不再生成水时，反应达到终点，将反应液降温到100～110℃，趁热过滤去催化剂，然后滤液经过蒸馏除去甲苯、苯胺、邻甲苯胺及中间产物后，得到成品228克，有效成分含量93.5％，熔点92℃。
实施例2
将100克苯胺、220克邻甲苯胺加入反应器中，开动搅拌混合，升温到60～70℃，依次将109克对氨基苯酚、10克苯磺酸以及7克甲苯加入反应器中，在20～30分钟内连续升温至210℃左右进行缩合反应，反应生成的水和氨被溶剂甲苯不断导出，约5小时，待反应不再生成水时，反应达到终点，将反应液降温到130～140℃，趁热过滤去催化剂，然后滤液经过蒸馏除去甲苯、苯胺、邻甲苯胺及中间产物后，得到成品227克，有效成分含量92.8％，熔点92.5℃。
实施例3
操作条件同实施例1，但催化剂使用5克对甲苯磺酸，得到208克成品，有效成分含量91％，熔点93.5℃。
实施例4
操作条件同实施例1，但催化剂使用5克对氨基苯磺酸，得到205克成品，有效成分含量92.1％，熔点90.5℃。
实施例5
操作条件同实施例1，但催化剂使用3克对氨基苯磺酸和2克对甲苯磺酸混合物，得到200克成品，有效成分含量93％，熔点90.2℃。
实施例6
操作条件同实施例1，但催化剂使用5克间苯二磺酸，得到200克成品，有效成分含量93.3％，熔点90.1℃。
实施例7
共沸溶剂用5克二甲苯，其余操作条件同实施例1，得到215克成品，有效成分含量92.4％，熔点92.5℃。
实施例8
改变苯胺与邻甲苯胺的比例，苯胺加料量为100克、邻甲苯胺加料量为250克，在150℃进行缩合反应，其余操作条件同实施例1，得到217克成品，有效成分含量91.8％，熔点95.5℃。
对比例
将100克苯胺、200克邻甲苯胺加入反应器中，开动搅拌，升温到60～70℃后将110克对苯二酚与5克无水三氯化铁、5克甲苯入反应器中，连续升温，在250℃左右进行缩合反应，反应生成的水被溶剂甲苯不断导出，待反应不再生成水时，反应达到终点，将反应液降温到100～110℃，加入10％氢氧化钠50克中和反应液，分去反应液中的水层，用80～90℃热水洗涤2～3次至反应液为中性，然后经过蒸馏除去水、苯胺、邻甲苯胺及中间产物后，得到成品198克，有效成分含量为85％，熔点90.3℃。
本发明对常规生产工艺和过程不做详细描述，详细的具体方法和过程可结合上述生产方法和常规方法进行实施，所属技术领域的技术人员完全能够重复实现。
Claims (9)
1.一种制备防老剂3100的方法，其特征是该方法包括以下步骤：将苯胺、邻甲苯胺按1:0.5～4的重量比例混合，搅拌升温到60～70℃，依次加入对氨基苯酚、有机磺酸催化剂和共沸溶剂，在温度为110～220℃条件下进行缩合反应，在反应同时，生成的水和氨在共沸溶剂的作用下被连续导出，反应结束后，将反应液降温至100～140℃，趁热过滤，滤液蒸馏除杂；所述的有机磺酸催化剂为对甲苯磺酸、苯磺酸、对氨基苯磺酸、间苯二磺酸或其任意混合物。
2.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的反应结束后，降温至100～110℃。
3.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的对氨基苯酚与苯胺和邻甲苯胺混合物的摩尔比为1:1～4。
4.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的苯胺与邻甲苯胺的重量比为1:1.6～2.5。
5.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是缩合反应温度为210～220℃。
6.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的缩合反应时间为4～6小时。
7.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的有机磺酸催化剂用量为对氨基苯酚重量的1～10%。
8.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的共沸溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、环己烷或其任意混合物。
9.根据权利要求1所述的制备防老剂3100的方法，其特征是所述的共沸溶剂的用量为对氨基酚重量的3～7%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210013489.7A CN102584596B (zh) | 2012-01-17 | 2012-01-17 | 一种制备防老剂3100的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210013489.7A CN102584596B (zh) | 2012-01-17 | 2012-01-17 | 一种制备防老剂3100的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102584596A CN102584596A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102584596B true CN102584596B (zh) | 2014-03-12 |
Family
ID=46473931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210013489.7A Expired - Fee Related CN102584596B (zh) | 2012-01-17 | 2012-01-17 | 一种制备防老剂3100的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102584596B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106311284A (zh) * | 2015-06-17 | 2017-01-11 | 江苏国立化工科技有限公司 | 一种固体酸催化剂及在合成橡胶防老剂dtpd中的应用 |
| CN106608827A (zh) * | 2015-10-21 | 2017-05-03 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | 芳基取代对苯二胺类物质的制备方法 |
| CN106008239A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-10-12 | 盐城工学院 | 一种溶剂蓝35的生产方法 |
| CN110591151B (zh) | 2018-06-12 | 2022-10-18 | 圣奥化学科技有限公司 | 包含新型长效橡胶防老剂的轮胎用橡胶组合物 |
| WO2020051726A1 (zh) * | 2018-09-13 | 2020-03-19 | 江苏国立化工科技有限公司 | 一种抗硫化的高强度橡胶防老剂的制备工艺 |
| CN110156607A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-23 | 扬州市业昌助剂有限公司 | 一种轮胎防老剂3100的制备方法 |
| CN115181025A (zh) * | 2022-07-01 | 2022-10-14 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | N-苯基-n’-（对烷基苯基）对苯二胺及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1067987A (en) * | 1965-04-12 | 1967-05-10 | Monsanto Co | Production of aromatic diamines |
| US4256669A (en) * | 1978-11-08 | 1981-03-17 | Mallinckrodt, Inc. | Para-aminophenol derivatives |
| US5750786A (en) * | 1997-02-20 | 1998-05-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of unsubstituted and substituted diaryl phenylenediamines |
-
2012
- 2012-01-17 CN CN201210013489.7A patent/CN102584596B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1067987A (en) * | 1965-04-12 | 1967-05-10 | Monsanto Co | Production of aromatic diamines |
| US4256669A (en) * | 1978-11-08 | 1981-03-17 | Mallinckrodt, Inc. | Para-aminophenol derivatives |
| US5750786A (en) * | 1997-02-20 | 1998-05-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of unsubstituted and substituted diaryl phenylenediamines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102584596A (zh) | 2012-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102584596B (zh) | 一种制备防老剂3100的方法 | |
| CN106631706B (zh) | 一种以硅胶为催化剂制备2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的方法 | |
| CN107353185B (zh) | 一种活性杀菌剂4，4’-二氯-2-羟基二苯醚的制备方法 | |
| CN102584650B (zh) | 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法 | |
| KR20180113970A (ko) | 아릴 치환된 파라페닐렌디아민계 물질의 제조 방법 | |
| CN105921161A (zh) | 一种用于对二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚的催化剂及其制备方法 | |
| CN101724174A (zh) | 一种制备防老剂rd的方法 | |
| CN114315714B (zh) | 一种防老剂aw的制备方法 | |
| CN102643202A (zh) | 一种对三氟甲基苯胺的生产方法 | |
| CN102827006A (zh) | 一种利用固定床反应器催化硝化芳香族化合物的制备方法 | |
| CN103613785B (zh) | 一种以固体硫酸为催化剂的2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体的制备方法 | |
| CN105294403A (zh) | 一种特丁基对苯二酚的制备工艺 | |
| CN102584696A (zh) | 一种橡胶防老剂rd的催化合成方法 | |
| CN104276928B (zh) | 一种4,6-双[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]-1,3-苯二酚的制备方法 | |
| CN103193660B (zh) | 一种4-烷氧基苯胺类化合物的合成方法 | |
| CN102992963B (zh) | 受阻酚类抗氧剂330的制备方法 | |
| WO2012171446A1 (zh) | 采用复合离子液体催化剂合成柠檬酸三正丁酯的方法 | |
| CN1995014A (zh) | 用固体超强酸催化剂制备2－硝基－4－甲砜基甲苯的方法 | |
| CN109851509B (zh) | 一种4,4′-二氨基二苯甲烷的制备方法 | |
| CN102746692A (zh) | 一种分散蓝2bln的制备方法 | |
| CN101343230B (zh) | 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 | |
| CN103508901A (zh) | 一种合成3,5-二氯苯胺的方法 | |
| CN103613538B (zh) | 一种2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体的催化合成工艺 | |
| CN110981811A (zh) | 一种对羟基苯海因的制备方法 | |
| CN101857579B (zh) | 一种2-氨基-5,6-二氯苯并噻唑的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 214253 Industrial Park, Xinjian Town, Wuxi, Jiangsu, Yixing Patentee after: Yixing jujinxin Technology Co.,Ltd. Address before: 214253 Industrial Zone, Xinjian Town, Wuxi, Yixing, Jiangsu Patentee before: YIXING JUJINXIN CHEMICAL INDUSTRY Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140312 |