CN102580733A - 通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂及其制备方法，属于通用小型汽油机尾气催化净化技术领域。其只含有一种贵金属Pd，没有成本远高于Pd的贵金属Pt或Rh，降低了通用小型汽油机尾气净化催化剂成本；金属载体经过温度相对较低的400-700℃焙烧预处理即可，通过涂层浆料中加入拟薄水铝石粘结剂，勿须预先涂敷一层不含贵金属和储氧材料的粘结层，而是将含有贵金属的催化涂层直接涂敷到金属载体上，简化了通用小型汽油机尾气净化催化剂的制备工艺；涂层中加入了富铈型稀土储氧材料和高比表面积氧化铝材料，提高通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂的活性及耐久性，降低Pd的使用量，使得通用小型汽油加装本发明单Pd催化剂能满足排放法规的要求。

Description

通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂及其制备方法，属于通用小型汽油机尾气催化净化技术领域。

背景技术

通用小型汽油机的配套机具可用于水泵、发电机组、弥雾喷粉机、割灌机、风力灭火机、夯实机、破拆工具、羊毛剪、沙滩车、高尔夫球车、雪橇、舷外机、滑板车、航模、艇模等涉及工业、农业、管保业、娱乐业、交通运输业、抢险救灾、园林机械等多个领域，随着我国经济持续增长，国内需求逐步增大，但目前仍以国际市场出口为主，其中欧美市场占出口市场一半以上的份额，主要以园林机械为主。在欧美，主要用于园林和草地机械，属于传统制造业产品，具有稳定而广阔的市场。由于国内经济建设有关行业以及农林业大量使用通用小型汽油机和通用小型汽油机在欧美的热销，使我国通用小型汽油机自上世纪90年代得到了快速发展，2006年我国通机产量达到1000万台。

通用小型汽油机主要分二冲程与四冲程。根据中国内燃机工业协会通机分会统计，我国通机企业生产的发动机，按不同排量分为51个品种，二冲程机有25个品种，功率范围0.55～3.3kW，排量范围22.5～102mL，缸径范围32～52mm；四冲程26个品种，功率范围0.65～9.07kW，排量范围26～531mL，缸径范围33～90.5mm。非道路用、火花点火式、功率小是通用小型汽油机的主要特征。通用小型汽油机是汽油为燃料的动力机械，CO、HC和NOx是通用小型汽油机的主要尾气污染物。20世纪90年代中期，美国研究结果表明：随着道路车辆排放控制法规的逐步加严和排放控制的成效显著，非道路机械污染所占比重日益突出，已成为重要污染源。美国EPA的统计数据表明，2000年道路车辆和非道路动力机械总排放量中，通用小型汽油机排放的CO和HC分别约占23％和20％。欧洲的研究表明非道路汽油机排放的非甲烷碳氢化合物(NMHC)中，约90％来自于功率不大于18kW的通用小型汽油机。欧美的研究结果可以发现，非道路小型汽油机排放贡献不容忽视，为此1995年美国EPA率先发布了通机排放法规EPA 40CFR 90，随后欧盟发布了2002/88/EC指令将通机纳入其中。日本、加拿大、印度等国均相继建立了相关法规或标准。尽管我国通用小型汽油机使用量远低于美国(年消耗量2000万台以上)，但由于城市建设的发展，市政建设、工业用途及城市园林、绿地用通用小型汽油机的需求量大幅度增长，另一方面我国机动车法规与国际接轨，尾气排放控制卓有成效，通用小型汽油机排放污染比重也会日益突出，因此我国也在积极制定国I、国II排放标准，主要参考和沿用欧盟对通机的排放指令。

我国出口的通用小型汽油机产品多数需要满足欧美的排放标准，欧美排放法规对通用小型汽油机的CO排放要求较为宽松，我国生产的绝大多数通用小型汽油机排放较易满足。对于四冲程通用小型汽油机，通过空燃比、点火定时以及压缩比调整等途径，HC+NOx排放可以满足欧美第一和第二阶段排放标准，但无法满足EPA III对HC+NOx的排放要求。二冲程通用小型汽油机换气过程时间短，相同转速下仅为四冲程发动机的1/3左右，且进排气过程几乎同时进行，新气可能流失，废气也不易清除干净，这些逃逸的新鲜油气混合气导致HC排放很高，原机HC+NOx排放无法满足EPAII的排放要求。尽管四冲程发动机特点导致其排放要优于二冲程发动机，但由于二冲程发动机结构轻巧紧凑、动力强等特点使其在手持式发动机领域具有不可替代的地位。总之HC+NOx是我国通用小型汽油机排放控制的难点，随着各国对通用小型汽油机排放法规的逐步严格，单靠发动机改进等机内净化措施无法满足法规对HC+NOx的要求，而需要发展加装通用小型汽油机催化剂的机外净化技术，辅助整机HC+NOx排放满足法规的要求。

天津内燃机研究所的相关研究表明，我国生产的二冲程通用小型汽油机的HC平均浓度是四冲程通用小型汽油机HC排放的2倍多，而四冲程通用小型汽油机的NOx排放明显高于二冲程通用小型汽油机，约为二冲程通用小型汽油机的2.7倍，但总体上不论是四冲程还是二冲程的NOx排放水平相对较低，其中二冲程发动机HC排放平均约为NOx的18倍，四冲程发动机HC排放平均约为NOx的5倍左右，因此HC排放在HC+NOx排放中占有较大比重，HC排放量大是HC+NOx排放超标的主要原因，也是通用小型汽油机排放控制的主要污染物，是整机排放能否满足排放法规的关键控制污染物。

对于通用小型汽油机的机外净化主要是指在消声器中加装尾气净化催化剂。由于通用小型汽油机的自身排放特点，尾气净化催化剂需要满足以下几方面的要求：1)由以上所述可知，HC+NOx是通用小型汽油机排放控制的重点，但由于NOx排放较低，在HC+NOx整体排放中，所占比例较小，因此HC是通用小型汽油机排放治理的关键；2)通用小型汽油机的消声器空间较小，所以用于通用小型汽油机排放控制的催化剂应该具有比较小的体积和高的转化效率；3)通用小型汽油机排气温度在350～600℃，这样的温度已经超过催化剂的起燃温度，能确保催化剂的正常使用，但同时HC和CO氧化反应会释放大量的热量，有可能使催化剂床层温度接近甚至超过1000℃，因此要求催化剂具备良好的耐高温性能；4)通用小型汽油机由于其结构简单、生产技术成熟，整机制造成本较低，特别是二冲程小汽油通机，国际销售价格较低，所以通用小型汽油机的催化剂必须具备低成本、高性能且具有良好耐久性的特点。

尾气净化催化剂通常由载体以及涂覆在载体上的涂层组成。载体种类的选择主要根据载体使用环境进行选择，如汽车尾气净化催化剂多采用陶瓷类载体，而摩托车尾气净化催化剂多采用金属类载体；涂层包含主要活性成分以及为提高主要活性成分催化活性和耐久性的助剂和负载主要活性成分的涂层载体材料组成。

通用小型汽油机催化剂面临剧烈的震动和高空速高温气流的冲击，如采用陶瓷载体极易产生裂纹甚至破损，因此通用小型汽油机催化剂的载体为金属载体，为了在较小空间催化剂具有较高催化转化效率，一般采用高孔密度的方形或圆柱型金属蜂窝载体，如300cpsi或400cpsi；对于更为狭小的消声器空间，如二冲程通用小型汽油机的消声器空间有限，留给催化剂的空间非常狭小，这就需要采用金属丝网载体(方形、圆柱形)，但金属丝网载体在高空速高温气流的冲击下极易断丝或变形，导致催化剂失效，因此采用金属丝网载体要求通用小型汽油机具有合适的原始排放和合理布局金属丝网载体封装位置。

对于以汽油为燃料的发动机产生的尾气污染物主要为CO、HC及NOx，与此相对应的机外净化催化剂大多采用三效催化剂(TWC)。Pt、Pd及Rh三种贵金属催化剂是目前三效催化剂的主要活性成分，实际使用时根据整车排气特点，催化剂中加入一种或者两种、三种贵金属组合使用。含Pt或Pd的三效催化剂对于消除CO和HC氧化反应具有明显的催化效果，CO或HC与O₂的化学反应(CO或HC被氧化)，含Rh的三效催化剂对于消除NOx的还原反应具有明显的催化效果，即CO或HC与NOx的氧化还原反应(NOx被还原)。

专利US 2010/0158780公开了一种小汽油通机用单Pd催化剂及制备方法，底层是不含有储氧材料的金属氧化物粘结层，贵金属Pd分散在其他含有储氧材料的涂层中。

γ-Al₂O₃因为具有高的比表面积，是三效催化剂中普遍使用的一种负载贵金属和其他活性成分的核心原材料，但是γ-Al₂O₃在高温条件下易发生晶相转变，由γ-Al₂O₃转变为比表面积相对较低的其他晶相Al₂O₃，如α-Al₂O₃，导致催化剂活性下降，通过改进γ-Al₂O₃的生产工艺或在γ-Al₂O₃中掺杂其他成分，抑制γ-Al₂O₃的晶相转变，保持Al₂O₃在高温条件下仍具有较高的比表面积。专利CN1408645A公开了高温下保持高比表面氧化铝及其制备方法，通过在Al₂O₃中至少添加Li、Na、K、La、Ce、Sm、Si、Ca、Ba元素中的一种氧化物，通过溶胶凝胶法制备的的Al₂O₃在1100℃下焙烧32小时仍具有102.7m²/g的比表面积。

铈基复合氧化物储氧材料是TWC催化剂中另一核心原材料。氧化铈由于具有在三价铈和四价铈氧化物之间转换的能力，能够在稀燃和富燃条件下吸收氧和释放氧，从而调节尾气中的氧含量，在一定程度上缓解排气气氛波动对催化剂反应性能的影响，因此能有效拓宽催化剂工作窗口，提高催化剂使用性能；另外氧化铈(CeO₂)还具有提高催化剂涂层材料Al₂O₃的热稳定性、提高贵金属活性组分的分散度、促进水煤气反应和水蒸气重整反应、加强金属与载体界面活性位的催化活性、通过晶格氧促进CO的氧化反应等作用。但是氧化铈的抗高温性能差，在实际使用过程中容易烧结，Zr⁴⁺引入CeO₂中形成CeZr固溶体显著提高CeO₂的热稳定性和氧储存能力，目前大部分三元催化剂都是采用以CeZr为主要成分的储氧材料。同时为了满足未来更为苛刻的排放法规对TWC的要求，提高TWC的活性及耐久性，其他元素如La、Pr、Nd、Sr、Bi等被掺杂进CeZrO中，以进一步提高CeZrO的热稳定性。

专利CN 1695798A公开了铈锆铝基储氧材料及其制备方法，制备的铈锆铝基储氧材料热稳定性和储氧能力都有较大程度提高。专利CN 1817447A公开了低铈型储氧材料及制备方法，制备的低铈型稀土储氧材料经1000℃焙烧10h老化处理后，仍具有大于60m²/g的比表面积，在200℃不低于200μmol/g储氧量。由于催化剂涂层金属氧化物与金属载体热膨胀系数的差异，往往导致金属载体上的涂层发生脱落现象，这会直接导致催化剂的活性下降甚至失效。对于通用小型汽油机经常使用的载体是金属蜂窝载体和金属丝网载体，因此催化剂涂层的牢固度问题也是通用小型汽油机尾气催化剂涂层开发需要关注的问题。特别是金属丝网载体，由于金属丝网载体的孔道并不是类似金属蜂窝载体沿气流方向的贯通型孔道，而是由圆柱形金属丝交错叠加在一起，金属丝网载体催化剂既要保证涂层与金属丝的牢固度，又要保证涂层均匀涂敷在金属圆柱丝的外表面，否则，涂层就会在交错的金属丝之间形成堆积，实际使用时，会引起背压的急剧升高，而堆积的涂层又极易碎裂脱落，造成催化剂的活性下降。

以下专利公开了采用电弧喷涂方式在金属载体上形成粘结层的方法，增加涂层与金属载体的牢固度。

美国专利US 2003/016514A1

美国专利US 2005/0163677A1

美国专利US 2009/0185968A1

美国专利US 7521033B2

美国专利US 7527774B2

美国专利US7704915B2公开了通过采用首先在金属载体上涂敷硅酸铝然后加入氧化铝颗粒后焙烧形成粘结层的方法，增加涂层与金属载体的牢固度。专利US6921738B2公开了制备金属板催化剂的方法，金属板材合金中要求必须含有氧化铝和稀土金属氧化物，在涂覆涂层材料之前，须对金属合金板材在800-1100℃的高温下焙烧0.5h-10h，在金属板表面形成一层氧化铝薄膜增加涂层与金属载体的牢固度。

如上所述对于通用小型汽油机HC排放在HC+NOx排放中占有较大比重，HC排放量大是HC+NOx排放超标的主要原因，也是通用小型汽油机排放控制的主要污染物，是整机排放能否满足排放法规的关键控制污染物。Pt、Pd及Rh三种贵金属中Pt及Pd对CO与HC的氧化反应有明显的催化效果，其中Pd对HC氧化反应具有更为优异的催化效果。Pt、Pd及Rh三种贵金属中，Pd的价格最低。因此无论是从性能还是从催化剂成本角度考虑，都需要开发具有良好活性及耐久性的通用小型汽油机用单Pd催化剂。

目前通用小型汽油机尾气净化催化剂多含有Pt、Pd及Rh三种贵金属导致催化剂成本较高；为了增加金属载体与涂层的牢固度，金属载体要经过800-1100℃焙烧预处理，在涂敷含有贵金属的催化涂层之前，要预先涂敷一层不含有贵金属和储氧材料的粘结层，使得催化剂制备工艺复杂，投入设备成本高；随着国内法规的制定及国外欧美法规的日益严格，对催化剂的活性及耐久性提出了更改的要求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种通用小型汽油机尾气净化催化剂，其只含有一种贵金属Pd，没有成本远高于Pd的贵金属Pt或Rh，降低了通用小型汽油机尾气净化催化剂成本；金属载体经过温度相对较低的400-700℃焙烧预处理即可，通过涂层浆料中加入拟薄水铝石粘结剂，勿须预先涂敷一层不含贵金属和储氧材料的粘结层，而是将含有贵金属的催化涂层直接涂敷到金属载体上，简化了通用小型汽油机尾气净化催化剂的制备工艺；涂层中加入了富铈型稀土储氧材料和高比表面积氧化铝材料，提高通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂的活性及耐久性，降低Pd的使用量，使得通用小型汽油加装本发明单Pd催化剂能满足排放法规的要求。

本发明的技术方案：一种通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法，按重量份计步骤如下：

(1)金属载体的预处理：取牌号为金属载体在400-700℃的空气气氛中高温焙烧预处理2-6h；

(2)涂层浆液的制备：按每100份金属载体取拟薄水铝石1-20份，高比表面积Al₂O₃50-90份，富铈型稀土储氧材料CeXZrO10-50份，将三者混合，加入去离子水调节固含量至20％-40％，搅拌1-3h得到浆液，球磨浆液至其颗粒度D90为5-60μm，然后加入贵金属Pd溶液调剂至浓度为10-100g/ft³，搅拌1-3h，再加入去离子水调节固含量，加入体积浓度为63％-95％的硝酸调节pH，调整至浆液的固含量为20％-30％，pH值1-7；

(3)涂敷：将步骤(1)所得预处理后的金属载体浸渍于步骤(2)制备的涂层浆液中浸渍1-3min后提出，放入离心机中以800-1200r/min的速度甩干，得到一层涂覆后的金属载体；

(4)烘干：步骤(3)所得金属载体在100-200℃之间烘烤1-4h，然后在400-600℃焙烧2-4h，即得通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂。

按步骤(3)所得到的一层涂覆后的金属载体浸渍于涂层浆液内后，重复步骤(4)烘干，可再涂覆1-4层，每层对应的涂层浆液配置方法与步骤(2)相同，其中仅Pd含量不同，对应所得涂层中Pd的含量为：第二层5-50g/ft³、第三层3-33g/ft³、第四层2.5-25g/ft³、第五层2-20g/ft³。

在步骤(2)中，所使用的富铈型稀土储氧材料CeXZrO，X为氧化铈的质量百分比，X为50％-80％；储氧材料CeXZrO中至少含有La、Pr、Nd和Y的氧化物中的一种。

所述金属载体为金属蜂窝载体、金属丝网载体或金属板载体。

所述金属载体的材质为FeCrAl合金，型号为0Cr20Al5或0Cr21Al6。

高比表面积氧化铝经1100℃水热老化10h后，比表面积在65m²/g以上，氧化铝中不含其它金属氧化物。

在所述涂层中，富铈型稀土复合氧化物储氧材料在涂层中的重量百分比为10-50％，高比表面积Al₂O₃在涂层中的重量百分比为50-90％。

拟薄水铝石作为增加涂层牢固度的粘结剂，其量为加入配置浆料的原材料重量的1-20％。

本发明的有益效果：

1)只含有一种贵金属Pd，没有成本远高于Pd的贵金属Pt或Rh，降低了通用小型汽油机尾气净化催化剂成本。

2)金属载体经过温度相对较低的400-700℃焙烧预处理即可，通过涂层浆料中加入拟薄水铝石粘结剂，勿须预先涂敷一层不含贵金属和储氧材料的粘结层，而是将含有贵金属的催化涂层直接涂敷到金属载体上，简化了通用小型汽油机尾气净化催化剂的制备工艺。

3)涂层中加入了富铈型稀土储氧材料和高比表面积氧化铝材料，提高通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂的活性及耐久性，降低Pd的使用量，使得通用小型汽油加装本发明单Pd催化剂能满足排放法规的要求。

具体实施方式

实施例1

制备一个通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂：首先选定金属丝网缠绕的圆柱形载体，载体外形尺寸为Φ20*20，其中圆柱形丝网载体的直径为20mm，高度为20mm，载体的重量为5g。金属丝网材质为牌号为OCr20Al5的FeCrAl合金材料。用高压气枪对载体吹扫，以去掉载体内芯上的灰尘，对载体在600℃空气气氛中焙烧4h。

将200g高比表面积氧化铝、150g氧化铈含量为60％的储氧材料(Ce60ZrO)及50g拟薄水铝石混合，加入去离子水调节固含量至20％，浆液呈悬浮状态，搅拌2h，进行球磨，控制浆液的粒度D90＝30微米，加入贵金属Pd溶液调节至浓度为50g/ft³，继续搅拌2h，加入体积浓度为63％的硝酸和去离子水，调整浆液的PH＜4，固含量为30％。

将200g金属材料载体浸渍于制备的浆液中，再提出，放入离心机中离心，直至浆液均匀分布在金属丝上，丝网之间没有涂层堆积。

将涂覆浆液的金属载体放入烘箱中，在120℃烘干2h，自然冷却后，放入马弗炉在500℃焙烧2h，制备出成品催化剂。

制备的催化剂样品中贵金属Pd含量为20g/ft³。

对比实施例1

制备一个通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂：载体与实施例1选用的圆柱形金属丝网载体完全相同，具体制备方法与实施例1的催化剂制备方法相同，不同之处在于储氧材料为氧化铈含量为30％的Ce30ZrO。

对比实施例2

制备一个通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂：具体制备方法及选用的载体与实施例1催化剂相同，区别在于用同重量的高比表面氧化铝替换拟薄水铝石，其他原材料种类及涂层中所有原材料的含量不变。

催化剂快速老化方法

采用用高温水热老化方法将催化剂老化，对比催化剂老化性能。将实施例1、对比实施例1及对比实施例2制备的催化剂放入水热老化装置的炉膛中央部位，控制纯净水水温恒温，保持水蒸气持续稳定的进入炉膛，加热炉膛从室温升温至1050℃，保温5h，停止加热，自燃冷却至室温。

催化剂脱落率测试方法

测量实施例1、对比实施例1及对比实施例2催化剂的重量。按照催化剂快速老化方法对实施例1、对比实施例1及对比实施例2制备的催化剂进行老化，然后将老化后的样品放入超声波仪(选用功率＝300W，频率50kHZ)中，在水的介质中超声10min，将超声后的催化剂放入120℃的烘箱中烘2h，对超声后烘干的催化剂进行称重，根据上述处理前后测量的重量差计算催化剂的百分脱落率。结果见表1

表1

	脱落率
		实施例1	0.94％
对比实施例1	1.1％
		对比实施例2	5.11％

对比实施例2的脱落率明显高于实施例1和对比实施例1，说明拟薄水铝石加入涂层后，明显有助于降低涂层的脱落率，提高涂层的结合度。

催化剂性能测试方法

将实施例1和对比实施例1催化剂进行快速老化后，采用小样模拟评价方法，对比实施例1和对比实施例1老化催化剂分别在300℃、350℃、500℃及600℃的HC转化率X300、X350、X500、X600。测试结果见表2

表2

	X300	X350	X500	X600
					实施例1的催化剂	24％	86％	90％	96％
对比实施例1的催化剂	1％	73％	79％	80％

实施例2

制备一个通用小型汽油机尾气净化单Pd催化剂首先选定金属丝网缠绕的长方体形载体，载体外形尺寸为30*18*18，其中长方体形丝网载体的长度为30mm，宽度为18mm，高度为18mm，载体的重量为7.6g。金属丝网材质为牌号为OCr20Al5的FeCrAl合金材料，用高压气枪对载体吹扫，以去掉载体内芯上的灰尘，对载体在600℃空气气氛中焙烧4h。

将200g高比表面积氧化铝、150g氧化铈含量为60％的储氧材料(Ce60ZrO)及50g拟薄水铝石混合，加入去离子水调节固含量至20％，浆液呈悬浮状态，搅拌2h，进行球磨，控制浆液的粒度D90＝30微米，，加入贵金属Pd溶液调节至浓度为50g/ft³，继续搅拌2h，加入体积浓度为95％的硝酸和去离子水，调整浆液的PH＜4，固含量为30g/L。

将金属材料载体浸渍于制备的浆液中，再提出，放入离心机中离心，直至浆液均匀分布在金属丝上，丝网之间没有涂层堆积

将涂覆浆液的金属载体放入烘箱中，在120℃烘干2h，自然冷却后，放入马弗炉在500℃焙烧2h，制备出成品催化剂。

重复上述制备步骤涂敷第二层涂层。

制备的催化剂样品中第一层贵金属Pd含量为25g/ft³，第二层贵金属Pd含量为25g/ft³，贵金属总量为50g/ft³。

整机排放测试

选取某厂生产的26cc通用小型汽油机作为测试发动机，将实施例2的样品封装入26cc通用小型汽油机的消声器中，按照美国EPAII的排放法规进行耐久测试，50h耐久后，整机排放36.1g/kW.h，远低于法规对耐久后HC+NOx排放小于50g/kW.h的法规要求。

Claims (5)

1.一种通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法，其特征是按重量份计步骤如下：

(1)金属载体的预处理：取牌号为金属载体在400-700℃的空气气氛中高温焙烧预处理2-6h；

(2)涂层浆液的制备：按每100份金属载体取拟薄水铝石1-20份，高比表面积Al₂O₃50-90份，富铈型稀土储氧材料CeXZrO10-50份，将三者混合，加入去离子水调节固含量至20％-40％，搅拌1-3h得到浆液，球磨浆液至其颗粒度D90为5-60μm，然后加入贵金属Pd溶液调剂至浓度为10-100g/ft³，搅拌1-3h，再加入去离子水调节固含量，加入体积浓度为63％-95％的硝酸调节pH，调整至浆液的固含量为20％-30％，pH值1-7；

(3)涂敷：将步骤(1)所得预处理后的金属载体浸渍于步骤(2)制备的涂层浆液中浸渍1-3min后提出，放入离心机中以800-1200r/min的速度甩干，得到一层涂覆后的金属载体；

(4)烘干：步骤(3)所得金属载体在100-200℃之间烘烤1-4h，然后在400-600℃焙烧2-4h，即得通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂。

2.根据权利要求1所述通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法，其特征是：按步骤(3)所得到的一层涂覆后的金属载体浸渍于涂层浆液内后，重复步骤(4)烘干，可再涂覆1-4层，每层对应的涂层浆液配置方法与步骤(2)相同，其中仅Pd含量不同，对应所得涂层中Pd的含量为：第二层5-50g/ft³、第三层3-33g/ft³、第四层2.5-25g/ft³、第五层2-20g/ft³。

3.根据权利要求1所述通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法，其特征是：在步骤(2)中，所使用的富铈型稀土储氧材料CeXZrO，X为氧化铈的质量百分比，X为50％-80％；储氧材料CeXZrO中至少含有La、Pr、Nd和Y的氧化物中的一种。

4.根据权利要求1所述通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法，其特征是：所述金属载体为金属蜂窝载体、金属丝网载体或金属板载体。

5.根据权利要求4所述通用小型汽油机尾气净化单钯催化剂的制备方法，其特征是：所述金属载体的材质为FeCrAl合金，型号为0Cr20Al5或0Cr21Al6。