CN102575136B - 电力设备用热熔粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供粘性消失得快,且耐热性优异,并且可有助于电力设备的生产率提高及安全性提高的热熔粘合剂。进而,提供使用这样的热熔粘合剂而制造的电力设备。所述电力设备用热熔粘合剂含有(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡。作为(A)共聚物,优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。可以使用上述的热熔粘合剂适合制造电力设备。
Description
技术领域
本发明涉及用于电力设备的热熔粘合剂。在本说明书中,“电力设备”是指进行由其它能量向电能(电力)转换的设备、进行由电能向其它能量转换的设备、进行用电能以外的其它能量的储备的设备。作为这样的电力设备,具体而言,例如可例示碱性干电池、锂离子电池等化学电池、太阳能电池及电容器(capacitor)等物理电池。
背景技术
电力设备例如可以通过一次电池、二次电池、电容器等各种形态用于电子领域或汽车用途。特别是作为非水电解质电池的一种的锂离子电池由于能量密度高的特征,因此,可广泛用作手机及笔记本型个人电脑等便携设备的电源。另外,由于考虑环境问题,因此,可以反复充电的二次电池的重要性增大,除便携设备以外,例如也研究向汽车、电椅及家庭用、工作用的电力存储系统的应用。
近年来,由于环境问题等,并用了电池和汽油的混合动力汽车(HEV)、用电池辅助动力的助力自行车、用电池供给全部的动力的电动汽车或电动自行车正渐渐普及。与手机等小型便携电子设备的电源相比,这些需要中型或大型的电源,因此,需要容量大的高输出二次电池。
电池经由隔板层叠正极和负极而构成。电池的容量根据增加正极和负极的层叠张数而增加。搭载于混合动力汽车(HEV)等的锂离子电池特别要求高电池容量,层叠张数也变多,因此,若与小型便携机器用的电池相比,产生电短路的比例也变高。
作为防止电短路的方法之一,有在制造锂离子电池时,在电极上涂覆绝缘树脂的方法。专利文献1~3公开使用乙烯系聚合物作为绝缘树脂(参照:专利文献1~3的权利要求书)。但是,这些一般的绝缘树脂(即,乙烯系聚合物)虽然可以某种程度上防止电气短路,但难以在高水平下维持锂离子电池的生产率。
对专利文献1~3的绝缘树脂而言,如这些实施中例所记载那样,与N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃等有机溶剂进行混合而使用。使用包含这样的有机溶剂的绝缘树脂来制造锂离子电池等电力设备时,需要有机溶剂的干燥工序,电力设备的生产率降低。
进而,专利文献1~3的绝缘性树脂的粘性的消失慢,固化也慢,耐热性也不充分。制造锂离子电池时,有将正极和负极和隔板卷成圆筒状或扁平状的工序,因此,粘性的消失和固化需要花费时间的绝缘树脂也有时在卷绕中出现故障。另外,一般还认为用耐热性不充分的绝缘树脂制造电力设备时,由于电力设备的发热而起火。
如上所述,提高电力设备的生产效率,且防止起火等安全性优异的热熔粘合剂的开发为当务之急。
专利文献1:日本特开2006-172777号公报
专利文献2:日本特开2007-257848号公报
专利文献3:日本特开2007-258050号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是为了实现所述目的而完成的,本发明的目的在于提供热熔粘合剂,其粘性消失快,且耐热性优异,其中,所述热熔粘合剂有助于电力设备的生产率的提高及安全性的提高。进而,本发明的目的在于提供使用这样的热熔粘合剂而制造的电力设备。
用于解决课题的手段
本发明人反复进行了潜心研究,结果发现,将特定的乙烯系共聚物和特定的蜡配合时,令人吃惊的是能够解决所述课题,从而完成了本发明。
即,本发明在一个要旨中,提供电力设备用热熔粘合剂,其包含
(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡。
在本发明的一个实施方式中,提供上述电力设备用热熔粘合剂,其中,(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
在本发明的其它方式中,提供上述电力设备用热熔粘合剂,其中,对于每100重量份(A)~(D)的合计,所述电力设备用热熔粘合剂含有(B)聚丙烯蜡5~30重量份。
提供上述电力设备用热熔粘合剂,其中,所述电力设备用热熔粘合剂为无溶剂型。
本发明在其它的要旨中,提供使用上述热熔粘合剂而得到的电力设备。
发明效果
通过包含(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡,本发明的电力设备用热熔粘合剂的粘性在短时间内消失,耐热性也优异。
通过使用粘性消失时间短的本发明的热熔粘合剂,使电力设备的生产率显著提高。进而,本发明的热熔粘合剂由于耐热性高,因此,对防止制造的电力设备的起火也有效。
本发明的电力设备用热熔粘合剂通过为(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,更进一步缩短粘性消失的时间,耐热性也更优异。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯的含量变高时,电绝缘性提高,因此,对防止电力设备的电短路是有效的。
本发明的电力设备用热熔粘合剂在每(A)~(D)的合计100重量份含有(B)聚丙烯蜡5~30重量份的情况下,
更进一步使耐热性提高,对防止电力设备的电气短路非常有用。
在本发明的电力设备用热熔粘合剂为无溶剂型的情况下,可以从电力设备的制造工序中省略有机溶剂的干燥工序,可以大幅提高电力设备的生产效率。
本发明的电力设备由于使用所述电力设备用热熔粘合剂而制造,因此,可高效地进行生产,不易产生电气短路,且安全性优异。
具体实施方式
本发明的电力设备用热熔粘合剂包含(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物作为基体树脂,包含(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡作为蜡。
在本说明书中,“热熔粘合剂”是指在常温下为固体,但通过加热熔融而赋予流动性,例如可以涂布于基材、被粘体等对象物,通过冷却进行固化粘合的粘合剂。
在本发明中,“(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物”(以下也称为“(A)共聚物”或“(A)成分”)是指乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物,只要可以得到本发明的热熔粘合剂就没有特别限制。
本说明书中的“具有烯属双键的羧酸衍生物”是指具有可以与乙烯加成聚合的碳原子间双键的羧酸衍生物,具体而言,在本说明书中是指“具有烯属双键的羧酸”、“具有烯属双键的羧酸酐”及“具有烯属双键的羧酸酯”。
“具有烯属双键的羧酸”为具有烯属双键和羧基的化合物,只要可以得到本发明的热熔粘合剂就没有限定。具体而言,可例示:油酸、亚油酸、马来酸、丙烯酸及甲基丙烯酸等。
作为“具有烯属双键的羧酸酐”,为使2分子的羧酸进行脱水缩合的化合物,只要可以得到本发明的热熔粘合剂,就没有特别限定。具体而言,可例示:富马酸酐及马来酸酐等。
作为“具有烯属双键的羧酸酯”,例如可例示:不饱和脂肪酸烷基酯和羧酸不饱和烷基酯。
作为“不饱和脂肪酸烷基酯”,例如可例示:丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯,作为“羧酸不饱和烷基酯”,例如可例示:乙酸乙烯酯、乙酸烯丙基酯等。
具有烯属双键的羧酸衍生物可以单独或组合使用。
作为具有烯属双键的羧酸衍生物,优选乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯,特别优选“乙酸乙烯酯”。
因此,在本发明中,作为(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物,最优选为“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”。
在本发明中,(A)共聚物优选熔体流动速率为100~1000,更优选为300~800,特别优选为400~700。在熔体流动速率低于100的情况下,得到的热熔粘合剂的熔融粘度变高,涂布性会降低,电极密合性会变得不良。在熔体流动速率超过1000的情况下,可成为耐热性降低的主要原因。
“熔体流动速率”为表示熔液状态中的聚合物的流动性的最普及的尺度之一,也称为熔液指数。“熔体流动速率”是使用挤出式塑度计在一定的压力、一定的温度下测定从具有规定尺寸的喷嘴(喷孔)中流出的聚合物的量,将其以g/10min的单位的数值来表示。一般而言,熔体流动速率的数值越大,熔融时的流动性及加工性变得越好,但也存在拉伸强度、耐应力开裂性降低的趋势。
另外,本说明书中的熔体流动速率是指依据JIS K7210,在190℃、2.16kg负载下,在10分钟内流出的聚合物的克数。
在本发明中,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选乙酸乙烯酯含量为20~50重量%,更优选为20~40重量%,特别优选为25~35重量%。另外,乙酸乙烯酯含量通过通常所使用的JIS K6924-1、JIS K6924-2附录中记载的方法进行测定。
本发明的电力设备用热熔粘合剂包含(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡作为蜡成分。通过与(A)成分配合(B)~(D)三种成分,可实现本发明的目的。
在本发明中,(B)聚丙烯蜡(以下也称为“(B)蜡”或“(B)成分”)通常为聚丙烯蜡,只要可以得到本申请发明的热熔粘合剂就没有限制。
在本发明中,优选每100重量份(A)~(D)的合计包含5~30重量份,更优选包含20~30重量份,特别优选包含20~25重量份的(B)聚丙烯蜡。在(B)的添加量低于5重量份的情况下,本发明的电力设备用热熔粘合剂的耐热性有可能降低。在(B)的添加量超过30重量份的情况下,与电力设备的电极的粘合性有可能降低。
在本发明中,(C)聚乙烯蜡(以下也称为“(C)蜡”或“(C)成分”)通常为聚乙烯蜡,只要可以得到本申请发明的热熔粘合剂就没有限制。
在本发明中,优选每100重量份(A)~(D)的合计包含5~20重量份,更优选包含5~15重量份,特别优选包含5~10重量份的(C)聚乙烯蜡。在(C)的添加量低于5重量份的情况下,本发明的电力设备用热熔粘合剂的耐热性会降低。在(C)的添加量超过20重量份的情况下,耐热性会降低。
在本发明中,(D)费托蜡(以下也称为“(D)蜡”或“(D)成分”)是通过费托法合成的蜡,通常一般认为是费托蜡,优选是指从具有成分分子较宽的碳原子数分布的蜡中分取蜡以使其具有成分分子窄的碳原子数分布,只要可以得到本申请发明的热熔粘合剂,就没有限制。
在本发明中,优选每100重量份(A)~(D)的合计包含2~10重量份,更优选包含2~6重量份,特别优选包含3~5重量份的(D)费托蜡。在(D)的添加量低于2重量份的情况下,本发明的电力设备用热熔粘合剂的相容性会降低。在(D)的添加量超过10重量份的情况下,耐热性会降低。
作为聚烯烃蜡的(B)聚丙烯蜡及(C)聚乙烯蜡优选数均分子量为1000~10000、软化点为100~200℃、熔点为100~150℃,特别优选数均分子量为2000~5000、软化点为130~160℃、熔点为120~150℃。
在本发明中,费托蜡优选软化点为100~130℃,优选针入度为1~10,特别优选软化点为100~120℃,特别优选针入度为1~5。
在本说明书中,数均分子量用凝胶渗透色谱仪(GPC)进行测定。测定条件如下所述。使用填充有硬质球状多孔性聚苯乙烯-二乙烯基苯系凝胶的柱(例如,昭和电工(株)制Shodex(注册商标)LF-804(商品名)),流动相使用了THF。使用RI作为检测器,通过使用单分散分子量的聚苯乙烯作为标准物质的校准曲线的分子量换算求出数均分子量。
本说明书中的软化点是指用Ring & Ball法(日本粘合剂工业会标准JAI-7-1999中记载的方法)所测定的值。
本说明书中的熔点是指用差示扫描热分析装置(DSC)以2℃/分钟的升温速度进行升温,得到的吸热峰的峰顶的值。
针入度表示蜡的硬度,为在JIS K2235中规定的条件下所测定的值。将在标准条件(温度25℃、负载100g、贯入时间5秒)下规定的针垂直进入蜡时的深度1/10mm作为1单位来表示。
本发明的电力设备用热熔粘合剂也可以根据需要进一步含有各种添加剂。作为这样的各种添加剂,例如可例示:增粘树脂、稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂)、蜡及微粒填充剂等。
作为(E)增粘树脂,例如可例示:天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、酚醛系改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂肪族石油烃树脂、脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘树脂可以单独或组合使用。在这些增粘树脂中,特别优选环状脂肪族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物。
在电力设备用热熔粘合剂中所配合的增粘树脂为松香系的情况下,松香的酯部分有可能在电力设备的电解液(碳酸盐系水溶液)中水解。环状脂肪族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物不具有酯部分,因此,即使配合在电力设备用热熔粘合剂中,也不需要考虑水解。
(E)增粘树脂也可以使用市售品。作为市售品,例如可例示:ヤスハラケミカル公司制的YSポリスタ一T115(商品名)、エクソンモ一ビル公司制的ECR5400、ECR179EX(商品名)、ECR231C(商品名)、丸善石油化学公司制的マルカクリヤ一H(商品名)、ヤスハラケミカル公司制的クリアロンK100(商品名)、荒川化学公司制的アルコンM100(商品名)、出光石油化学公司制的アイマ一ブ135(商品名)、ヤスハラケミカル公司制的クリアロンK4090(商品名)及クリアロンK4100(商品名)、イ一ストマンケミカル公司制的イ一ストタツクH-100W(商品名)、リガライトR7100(商品名)。这些市售的增粘树脂可以单独或组合使用。
“稳定剂”是为了防止热熔粘合剂因热引起的分子量降低、凝胶化、着色、臭气的产生等并提高热熔粘合剂的稳定性而配合的,只要可以得到本发明的目标热熔粘合剂,就没有特别限制。作为稳定剂,例如可例示:抗氧化剂及紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂用于改善热熔粘合剂的耐光性。抗氧化剂用于防止热熔粘合剂的氧化劣化。抗氧化剂及紫外线吸收剂为通常使用的抗氧化剂及紫外线吸收剂,只要可以得到后述的目标电力设备就可以进行使用,没有特别限制。
作为“抗氧化剂”,例如可例示:酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂。作为紫外线吸收剂,例如可以例示:苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂。进而,也可以添加内酯系稳定剂。它们可以单独或组合使用。作为市售品,可以使用以下的制品。具体而言,可以例示:住友化学工业(株)制的スミライザ一GM(商品名)、スミライザ一TPD(商品名)及スミライザ一TPS(商品名)、チバスペシヤリテイ一ケミカルズ公司制的イルガノツクス1010(商品名)、イルガノツクスHP2225FF(商品名)、イルガフオス168(商品名)及イルガノツクス1520(商品名)、チヌビンP、城北化学公司制的JF77(商品名)、ADEKA公司制的ADK STABAO-60(商品名)。这些稳定剂可以单独或组合使用。
本发明的电力设备用热熔粘合剂还可以含有微粒填充剂及增塑剂等。微粒填充剂只要是通常使用的微粒填充剂即可,只要可以得到本发明的目标热熔粘合剂就没有特别限定。
作为“微粒填充剂”,例如可以例示:云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲系树脂、苯乙烯珠、烧成粘土、淀粉等。它们的形状优选为球状,其尺寸(球状的情况下为直径)没有特别限定。
“增塑剂”是以热熔粘合剂的熔融粘度降低、柔软性的赋予、对于被粘体的湿润性提高为目的而配合的,与嵌段共聚物相容,只要可以得到本发明的目标热熔粘合剂,就没有特别限定。作为增塑剂,例如可举出:石蜡系油、环烷系油及芳香族系油。特别优选石蜡油及/或环烷系油,最优选为无色、无味的石蜡油。
作为增塑剂的市售品的一例,例如可例示:Kukdong Oil&Chem公司制的White Oil Broom350(商品名)、出光兴产公司制的ダイアナフレシアS32(商品名)、ダイアナプロセスオイルPW-90(商品名)、ダフニ-オイルKP-68(商品名)、BPケミカルズ公司制的EnerperM1930(商品名)、Crompton公司制的Kaydol(商品名)、エクソンモ一ビル公司制的Primol352(商品名)、出光兴产公司制的プロセスオイルNS-100(商品名)。它们可以单独或组合使用。
本发明的电力设备用热熔粘合剂不需要采取特别的制法,通常能够通过可以制造热熔粘合剂的方法进行制造。成分(A)、(B)、(C)及(D)可以根据需要配合各种添加剂,例如可以配合规定量的上述成分,进行加热熔融来制造。只要可以得到目标热熔粘合剂,加入各成分的顺序、加热方法等就没有特别限制。
本发明的电力设备用热熔粘合剂可采用各种形状,但在常温下通常为块状或膜(片)状。在块状的情况下,可以通过将通过上述制造法得到的生成物直接冷却固化而得到,在膜(片)状的情况下,可以通过将通过上述制造法得到的生成物进一步成形为膜状而得到。作为成形的方法,例如可例示:使用转鼓式冷却器、T-模型双螺杆挤出机等的方法等。
本发明的电力设备用热熔粘合剂被涂布于电力设备的部件、例如电极或隔板。在对于电力设备的部件进行涂布时,不需要在电力设备用热熔粘合剂中配合有机溶剂,因此,在环境方面也优选。涂布方法没有特别限制,可以使用通常众所周知的热熔粘合剂的涂布(或涂覆)方法。这样的涂布方法大致分为接触涂布、非接触涂布。“接触涂布”是指涂布热熔粘合剂时,使喷出机与电极或隔板接触的涂布方法,“非接触涂布”是指涂布热熔粘合剂时,不使喷出机与基材或片材(膜)接触的涂布方法。作为“接触涂布方法”,例如可例示:狭缝涂布及辊涂涂布等,作为“非接触涂布方法”,例如可例示:可以涂布为螺旋状的螺旋涂覆、可以涂布为波浪状的Ω涂覆或控制缝(control seam)涂覆、可以涂布为面状的狭缝喷涂或帘幕式涂覆、可以涂覆为点状的点涂覆等。
若考虑上述的本发明的电力设备用热熔粘合剂的涂布性,则其软化点优选为100~150℃,更优选为100~130℃,特别优选为120~130℃,最优选为125~130℃。另外,180℃下的熔融温度优选为500~4000mPa·s,更优选为1500~2500mPa·s,特别优选为1700~2200mPa·s,最优选为1700~2000mPa·s。
软化点及180℃下的熔融温度的测定方法记载于实施例。
在本发明中,“电力设备”是指进行由其它能量向电能(电力)转化的设备、由电能向其它能量转化的设备、储备电能以外的能量的设备。电力设备只要是使用本发明的热熔粘合剂而制造的电力设备就没有特别限定。
在这样的“进行由其它能量向电能(电力)转化的设备”中,例如包括发电机(将机械能转化为电能)、太阳能电池(将光能转化为电能)及燃料电池及一次电池(将化学能转化为电能)等。
在“进行由电能向其它能量转化的设备”中,例如包括:电动机(马达)(将电能转化为机械能)、电热器(将电能转化为热能)及光源(将电能转化为光能)等。
在“储备电能以外的能量的设备”中,例如包括:二次电池(蓄电池)及电容器(电场电容器、双电层电容器)、电容器(双电层电容器)等。
作为本发明的电力设备,优选为“由其它能量向电能(电力)转化的设备”及“以电能以外的能量进行储备的设备”,更优选为一次电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池、电容器(condenser)、电容器(capacitor)。这些更优选的电力设备也可以以化学电池及物理电池来进行分类。
作为这样的化学电池,例如可例示:
(1)锰电池、碱锰电池、氧化银电池、汞电池等一次电池;
(2)锂电池、铅蓄电池、镍-镉蓄电池、镍-氢蓄电池、镍-锌蓄电池、氧化银-锌蓄电池、锂离子电池、锂聚合物电池、锌-空气蓄电池、铁-空气蓄电池、铝-空气蓄电池等二次电池;
(3)燃料电池等。
作为物理电池,例如可例示:太阳能电池、电解电容器、双电层电容器、锂离子电容器等。
本发明的电力设备,更具体而言,例如化学电池及物理电池等可以将本发明的电力设备用热熔粘合剂涂覆于电极或隔板来得到。若考虑今后的环境问题时,则优选储备电能以外的能量的设备,具体而言,例如优选二次电池、电解电容器、双电层电容器、锂离子电容器。限于汽车领域时,特别优选锂离子电池、双电层电容器、锂离子电容器作为本发明的电力设备。
在本发明中,通过层叠涂布有本发明的热熔粘合剂的电极或隔板并插入该层叠体作为构成品来制造电力设备。如所说明那样,电力设备用热熔粘合剂的耐热性高,固化速度、粘性消失快(或粘性消失的时间短),不含有有机溶剂,因此,本发明的电力设备不易起火,且安全方面优异,并且生产率也优异。
将本发明的主要实施方式记于以下。
1.电力设备用热熔粘合剂,其包含(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡。
2.根据上述1所述的电力设备用热熔粘合剂,其中,(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3.根据上述1或2所述的电力设备用热熔粘合剂,其中,对于每(A)~(D)的合计100重量份,该电力设备用热熔粘合剂包含(B)聚丙烯蜡5~30重量份。
4.根据上述1~3中任一项所述的电力设备用热熔粘合剂,其为无溶剂型。
5.电力设备,其使用了上述1~4中任一项所述的热熔粘合剂而得到的。
实施例
以下,使用实施例及比较例对本发明进行详细说明,但实施例仅为例示,本发明并不限定于这些实施例。
记载电力设备用热熔粘合剂的成分。
(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物
(A1)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量:28重量%-熔体流动速率:400-东ソ一公司制的ウルトラセンOB54F(商品名))
(A2)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量:28重量%、熔体流动速率:400、东ソ一公司制的ウルトラセン722(商品名))
(A3)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量:33重量%、熔体流动速率:700、东ソ一公司制的ウルトラセン726-2(商品名))
(A4)乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸正丁酯含量:33重量%、熔体流动速率:700、エクソンモ一ビル公司制的ENABLE EN33330(商品名))
(A5)乙烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物(甲基丙烯酸甲酯含量:28重量%、熔体流动速率:400、住友化学公司制的acryftCM5021(商品名))
(A’)非晶性聚烯烃
(A’1)丙烯、乙烯和1-丁烯的共聚物(玻璃化转变温度:-28℃、软化点:124℃、190℃下的熔融粘度:2700mPa·s、エボニツクデグサジヤパン公司制的VESTPLAST703(商品名))
(A’2)丙烯和1-丁烯的共聚物(玻璃化转变温度:-14℃、软化点:138℃、190℃下的熔融粘度:400mPas、ハンツマン(Huntsman)公司制的Rextac RT2304A(商品名))
(A’3)丙烯和1-丁烯的共聚物(玻璃化转变温度:-26℃、软化点:110℃、190℃下的熔融粘度:8000mPa·s、ハンツマン(Huntsman)公司制的Rextac RT2780A(商品名))
(B)聚丙烯蜡
(B1)结晶性聚丙烯蜡(数均分子量:4000、软化点:150℃、针入度:1以下、180℃下的熔融粘度:150mPa·s、熔点:140℃、三井化学公司制的ハイワツクスNP105(商品名))
(C)聚乙烯蜡
(C1)结晶性聚乙烯蜡(数均分子量:2200、软化点:136℃、针入度:1以下、140℃下的熔融粘度:650mPa·s、熔点:126℃、三井化学公司制的ハイワツクス400P(商品名))
(D)费托蜡
(D1)费托蜡(软化点:108℃、针入度:2以下、サゾ一ル公司制的サゾ一ルwax H1(商品名))
(E)增粘树脂
(E1)芳香族系石油树脂的氢化衍生物
(软化点:135℃、出光石油化学公司制的アイマ一ブY135(商品名)
(E2)环状脂肪族系石油树脂
(イ一ストマンケミカル公司制的イ一ストタツクH-100(商品名))
以表1~4中所示的比例添加这些成分,使用万能搅拌机一边进行搅拌一边在约170℃下经约1小时进行熔融混合,制造实施例1~8及比较例1~8的热熔粘合剂。
对于上述的热熔粘合剂测定软化点及180℃下的熔融温度。
<软化点>
热熔粘合剂的软化点通过Ring&Ball法(日本粘合剂工业会标准JAI-7-1999中记载的方法)进行测定。结果记载于表1~4。
<180℃下的熔融粘度>
将热熔粘合剂加热至180℃进行熔融。取约10.5~11.0g的试样,放入布氏型粘度计的粘度罐。将温度在180℃保持30分钟后,使用No.27转子测定粘度。结果示于表1~4。
进而,评价表面粘性的大小、固化速度的快慢、耐热性的高低及对于铝的粘合性的大小。
另外,对于表面粘性,将热熔粘合剂涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜而成的物质作为试样,对于固化速度、耐热性、对于铝的粘合性,将热熔粘合剂涂布于铝箔而成的物质作为试样。
以下,对各评价的概要进行记载。
<表面粘性>
(试样制作)
在180℃下,以20μm的厚度将热熔粘合剂涂布于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,将膜切断为具有25mm×125mm的大小的矩形作为试样。
(试验方法)
在23℃、55%Rh环境下将制成的样品养护24小时后,使用环型粘性测定仪测定表面粘性。作为被粘体,使用SUS板。
◎:表面粘性低于10g/25mm
○:表面粘性为11g/25mm~100g/25mm
×:表面粘性超过100g/25mm
<固化速度>
(试样制作)
在20℃~25℃的气氛下,在180℃下以100μm的厚度将在180℃下熔融的热熔粘合剂涂布于铝箔。
(评价方法)
通过用手指触碰来测定至上述180℃的热熔粘合剂的表面粘性消失的时间。
◎:至表面粘性消失的时间低于10秒
×:至表面粘性消失的时间为11~25秒
××:至表面粘性消失的时间超过25秒
<耐热性>
(试样制作)
在20℃~25℃的气氛下,在180℃下以100μm的厚度将热熔粘合剂涂布在100cm2大小(10cm×10cm)的铝箔。
(评价方法)
将铝箔叠合在制成的试样,施加1Kg的负载。在120℃环境下将该试样养护48小时,然后,在23℃、55%Rh的环境下养护24小时。自试样剥下叠合的铝箔,以目视确认了剥离状态。
◎:叠合的铝箔中没有热熔的残糊,热熔粘合剂的表面没有变化
○:叠合的铝箔中没有热熔的残糊,但热熔粘合剂的表面为粗糙的状态
×:叠合的铝箔中有热熔的残糊
××:叠合的铝箔中的热熔的残糊显著
<对于铝的粘合性>
(试样制作)
在20℃~25℃的气氛下,在180℃下以100μm的厚度将在180℃下熔融的热熔粘合剂涂布在铝箔。
(评价方法)
在23℃55%Rh环境下,将制作的试样养护24小时后,通过用手将固化了的热熔粘合剂自铝箔剥离来确认粘合状态。
◎:热熔粘合剂与铝箔密合良好,未剥离
○:热熔粘合剂与铝箔密合良好
×:热熔粘合剂自铝箔剥离
[表1]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
(A1) | ||||
(A2) | 67 | 67 | 67 | 67 |
(A3) | ||||
(A4) | ||||
(A5) | ||||
(A’1) | ||||
(A’2) | ||||
(A’3) | ||||
(B1) | 20 | 25 | 8 | 17 |
(C1) | 8 | 5 | 17 | 8 |
(D1) | 5 | 3 | 8 | 8 |
(A1)~(D1)的合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
(增粘树脂) | ||||
(E1) | ||||
(E2) | ||||
(A1)~(E2)的合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
软化点(℃) | 130 | 130 | 125 | 125 |
熔融粘度(mPa·s) | 1700 | 1800 | 1900 | 1800 |
表面粘性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
固化速度 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
耐热性 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
对于铝的粘合性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
[表2]
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
(A1) | ||||
(A2) | 67 | 67 | ||
(A3) | ||||
(A4) | 67 | |||
(A5) | 67 | |||
(A’1) | ||||
(A’2) | ||||
(A’3) | ||||
(B1) | 20 | 20 | 20 | 25 |
(C1) | 8 | 8 | 8 | 5 |
(D1) | 5 | 5 | 5 | 3 |
(A1)~(D1)的合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
(增粘树脂) | ||||
(E1) | 50 | 50 | ||
(E2) | 17 | 17 | ||
(A1)~(E2)的合计 | 100 | 100 | 167 | 167 |
软化点(℃) | 130 | 130 | 130 | 130 |
熔融粘度(mPa·s) | 2200 | 2000 | 1700 | 1800 |
表面粘性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
固化速度 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
耐热性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
对于铝的粘合性 | ○ | ○ | ◎ | ◎ |
[表3]
比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
(A1) | 49 | |||
(A2) | 67 | 67 | ||
(A3) | 16 | |||
(A4) | ||||
(A5) | ||||
(A’1) | 36 | |||
(A’2) | ||||
(A’3) | 36 | |||
(B1) | 17 | 17 | ||
(C1) | 7 | 2 | 25 | |
(D1) | 4 | 33 | 8 | 17 |
(A1)~(D1)的合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
(增粘树脂) | ||||
(E1) | ||||
(E2) | ||||
(A1)~(E2)的合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
软化点(℃) | 135 | 110 | 130 | 135 |
熔融粘度(mPa·s) | 1500 | 1000 | 3000 | 3000 |
表面粘性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
固化速度 | × | ◎ | ◎ | ◎ |
耐热性 | ○ | × | × | × |
对于铝的粘合性 | ○ | ○ | ○ | ○ |
表4
比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | |
(A1) | ||||
(A2) | 67 | |||
(A3) | ||||
(A4) | ||||
(A5) | ||||
(A’1) | 60 | 36 | 36 | |
(A’2) | 30 | |||
(A’3) | 36 | 36 | ||
(B1) | 17 | 14 | 17 | |
(C1) | 17 | 7 | ||
(D1) | 10 | 14 | 4 | |
(A1)~(D1)的合计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
(增粘树脂) | ||||
(E1) | 43 | |||
(E2) | ||||
(A1)~(E2)的合计 | 100 | 100 | 100 | 143 |
软化点(℃) | 130 | 115 | 135 | 135 |
熔融粘度(mPa·s) | 3000 | 600 | 1300 | 1500 |
表面粘性 | ◎ | × | ◎ | ◎ |
固化速度 | ◎ | ×× | × | × |
耐热性 | × | ×× | × | ○ |
对于铝的粘合性 | ○ | ○ | ○ | ◎ |
如表1~4所示,实施例1~8的热熔粘合剂全部含有(A)、(B)、(C)及(D)成分,因此,表面粘性、固化速度、耐热性及对于铝的粘合性均优异。特别是实施例7及8的热熔粘合剂由于添加有(E)石油系的增粘树脂,因此,对于铝的粘合性也为◎。
如上所述,证实了:实施例1~8的热熔粘合剂的表面粘性、固化速度优异,因此可有助于电力设备的高效生产,进而,耐热性及对于铝的粘合性也优异,因此,具有防止电力设备的起火的作用。
与此相对,比较例1~8的热熔粘合剂未含有(A)、(B)、(C)及(D)成分中的任一种,因此,耐热性或固化速度中的任一项的性能均差。比较例1的热熔粘合剂含有(A’)代替(A),因此耐热性低。比较例2~5的热熔粘合剂虽然包含(A),但未包含(B)、(C)及(D)中的任一种,因此,耐热性降低。比较例6~8的热熔粘合剂未包含(A),而且未包含(B)、(C)及(D)中的任一种,因此,性能进一步降低。比较例8的热熔粘合剂包含(E)石油系的增粘树脂,但固化速度未得到改善。
相关申请
另外,本申请要求以2009年8月31日在日本申请的申请号2009-199659为基础申请的基于巴黎条约第4条的优先权。该基础申请的内容作为参考被引入本说明书。
Claims (3)
1.电力设备用热熔粘合剂,其包含(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物、(B)聚丙烯蜡、(C)聚乙烯蜡及(D)费托蜡,对于每100重量份(A)~(D)的合计,该电力设备用热熔粘合剂含有5~30重量份(B)聚丙烯蜡、5~20重量份(C)聚乙烯蜡和2~10重量份(D)费托蜡,(A)共聚物的熔体流动速率为100~1000g/10min,(A)共聚物的熔体流动速率是指依据JIS K7210,在190℃、2.16kg负载下,在10分钟内流出的聚合物的克数。
2.根据权利要求1所述的电力设备用热熔粘合剂,其中,(A)乙烯和具有烯属双键的羧酸衍生物的共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3.电力设备,其是使用了权利要求1~2中任一项所述的热熔粘合剂而得到的。
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