CN102575061B - 组合物、特别是用于眼科透镜或者光学透镜的毛坯固定的支撑剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,特别是一种支撑剂组合物,特别是应用于眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼科眼镜玻璃毛坯的固定。所述组合物包括包含(a)至少一种多羟基化合物(多元醇)和(b)至少一种有机聚酯的混合物。此外,本发明涉及一种用于制造该组合物结构的方法,所述组合物结构包括在其上固定有毛坯的载体,并且所述组合物结构。此外,本发明涉及一种用于制造眼镜玻璃的方法,特别是基于塑料材料的眼镜玻璃,以及由此获得的眼镜透镜。最后,本发明涉及根据本发明的组合物的应用,其用于制造眼科透镜和光学透镜、以及将毛坯固定至载体。
Description
技术领域
本发明涉及眼科透镜和/或光学透镜的制造领域,举例来说,所述眼科透镜和/或光学透镜可以被设计为特别是基于塑料材料的眼镜玻璃或者塑料眼镜玻璃的形式,该制造始于相应的透镜毛坯或者眼镜玻璃毛坯。
为了接下来通过机械加工,特别是磨削、加工和/或抛光操作形式的机械加工来获得最终的透镜或者眼镜玻璃,该类型的毛坯通常首先在支撑剂(blocking agent)组合物的帮助下固定和/或粘结至载体或者支撑物(block)(支撑物部件),通过采用这种方式从而确保尽可能坚硬和牢固地在加工操作的过程中固定所述毛坯,这可以极大地提高该最终制品的质量。
特别地,本发明涉及一种(粘合剂)组合物,特别是一种支撑剂组合物或者一种支撑剂,待加工的眼科透镜或者光学透镜或者基于塑料材料的毛坯可以通过其固定至载体或者支撑物从而进行进一步的加工。
此外,本发明涉及一种使用根据本发明的(粘合剂)组合物将前述的毛坯固定至载体结构(例如支撑物或者支撑物部件)的方法。
此外,本发明涉及一种组合物,其具有载体或者支撑物或者支撑物部件的以及前述类型的固定至所述载体的毛坯,其中所述毛坯通过根据本发明的组合物固定至所述载体。
此外,本发明涉及一种用于制造眼科透镜或者光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃的方法,其中通过根据本发明所述的组合物来进一步加工固定至支撑物上的毛坯,以这种方式来获得眼科透镜或者光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃的形式的成品。获得的成品可以任选地经历其它的加工(后加工)步骤,例如涂层处理或者涂层。
此外,本发明涉及一种眼科透镜或者光学透镜,即通过根据本发明的方法获得的那些。
此外,本发明涉及所述组合物在制造眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃中的应用。
最后,本发明涉及根据本发明的组合物、特别是支撑剂组合物的应用,其用于将眼镜玻璃毛坯固定至载体、特别是支撑物部件。
背景技术
现有技术中,在特别是基于塑料材料的眼镜玻璃毛坯或者眼科透镜和/或光学透镜的制造过程中,该步骤通常涉及将相应的基于塑料材料的毛坯固定至载体结构或者支撑物,从而允许对所述毛坯面向该支撑物的一侧进行机械加工和/或成型所述毛坯本身,其中所述塑料材料通常以具有光学特性的浇注形式而存在。所述毛坯通常具有球形的形状,其中所述毛坯的特定侧可以具有彼此独立形成的半径。不过,同样地,所述毛坯还可以具有至少一个平坦侧。该毛坯可以在其一个球形侧固定至所述载体结构或者所述支撑物,并且在所述毛坯存在平坦侧的情况下,优选在其平坦侧固定至所述载体结构或者所述支撑物。采用这种方式,一方面可以改进该毛坯的光学性质,并且另一方面,对所述眼镜玻璃的成型(例如涉及修整眼镜的框架)成为可能。关于这一点,本领域技术人员已知的方法,例如机械加工、铣削、车削、磨削、抛光等都是可以使用的。
在这里为调整所述毛坯功能提供的该载体或者支撑物等同于容纳在相应的加工机器中的连接部件,在这点上,其中所述毛坯的连接部分通常被设置和/或被配置在所述载体面向将要被固定的毛坯的一侧。在将所述毛坯固定或者附着至所述载体或者支撑物的过程中,步骤通常是这样的,在一方面的支撑物和另一方面的毛坯之间,设置填充或者再填充有粘合剂或者支撑剂组合物的模腔,从而以这种方式使得毛坯的固定成为可能。在对所述毛坯进行机械加工之后,所述毛坯或者所获得的眼镜玻璃或者所获得光学透镜从所述组合物分离,这可以通过例如使用机械的和/或热的方法来进行。
为了固定或者是再填充所述模腔,将要被支撑的所述眼镜玻璃毛坯通常设置在该支撑物的上面或者是侧面,在此为倾斜地,其中,在这两种情况下,所述毛坯均被设置为与该毛坯的表面或者接收表面相隔开。为了提供被粘合剂物质或者支撑剂组合物填充的模腔,一种密封装置、特别是挡环可以用于密封限制,并且由此在一定程度上作为密封或者密封设备(密封环)以及任选地在一方面的眼镜玻璃毛坯和一方面的支撑物部件之间的导件帽。所述模腔的形成或者密封可以任选地通过与所谓的导件帽和/或通过接收帽在侧面相接,导件帽和/或接收帽通常可以设置在所述毛坯的下方并且可以功能性地分配至在支撑的过程中使用的该支撑机器(blockingmachine)。通常来说,该模腔的体积为约25cm3至40cm3,其中所述模腔填充有相应数量的粘合剂或者支撑剂组合物。通常来说,为了调整所述载体,所述支撑物的直径约为43mm,在这种情况下,通常直径约60mm至85mm的毛坯特别地以同轴的方式固定至所述支撑物,以使得所述毛坯沿着该支撑物的整个外周向外突出于该支撑物。同样地,所述毛坯还可以棱柱形倾斜和/或以偏轴的方式固定至该支撑物。
通常来说,该步骤可以是这样的,为了在支撑物或者支撑物部件上支撑眼镜玻璃毛坯,该支撑物部件以及该眼镜玻璃毛坯均被放置于支撑设备或者机器中。所述支撑机器可以具有用于接收该支撑物部件的接收帽。而且,为了将所述支撑物部件或者所述接收帽相对于所述眼镜玻璃毛坯对准,可以提供导件帽,其例如可以储存在支撑机器内的旋转板之上。该将被支撑的眼镜玻璃毛坯可以设置在支撑物部件之上,其中,为了形成填充有支撑剂组合物的模腔,被构建为密封限定或者密封装置的支撑环和/或导件帽可以配置在所述眼镜玻璃毛坯和所述支撑物部件或者接收帽之间。在此,所述支撑环可以提供密封,用于形成所述模腔和所述眼镜玻璃毛坯以及所述导件帽和/或所述支撑物部件之间的密封。所述导件帽可以提供针对所述接收帽和/或所述支撑物部件之间的密封。所述支撑剂组合物可以通过特别是依附在支撑环内的填充开口引入至所述模腔中。
例如,在DE 30 35 989 A1中描述了一种通过粘合物质在支撑物或者支撑物部件上支撑眼镜玻璃毛坯的设备。使用其中所描述的设备,低熔点金属合金可作为粘合物质,粘合物质依靠重力作用通过灌注处从储存容器填充至所述模腔中。
DE 103 04 388 A1涉及一种用于容纳设计为可加工的毛坯的支撑物部件。然而,在这一点,所述毛坯并没有使用热塑性粘合物质固定至载体。代替的是,使用粘合膜来固定,其中在这一点,就不得不不时使用针对于毛坯特别预成型的支撑部件,以允许在尽可能大的区域上固定毛坯。
此外,DE 10 2005 038 063 A1涉及一种预成型的支撑物部件,其具有三个用于容纳透镜毛坯的接收位置,其中,由于支撑物部件的特别构造,所使用的粘合剂的用量减少到了最小。
DE 0 851 800 B1也涉及一种用于透镜毛坯的支撑物,然而,其中所述透镜毛坯通过已变为固体的热塑性保持物质来固定,所述热塑性保持物质基于ε-己内酯的均聚物或者共聚物。
在现有技术中,已知大量用于将眼科或者光学透镜毛坯或将眼镜玻璃毛坯固定或粘合至载体结构上以用于接下来的机械加工的方法,其中主要的目的在于在一方面的透镜或者眼镜玻璃毛坯和另一方面的载体或者支撑物部件之间允许牢固而耐用的连接,这样,以这种方式获得的具有毛坯的单元才可以经受住接下来的机械加工过程中所出现的力。
在这一点上,在现有技术中,金属合金经常被用作粘合剂物质,其通常具有约50℃的低熔融温度,从而允许在所述毛坯(特别是半成品)的表面与面向该毛坯的支撑物进行粘合或者固定,这样,以这种方式,所述眼镜玻璃毛坯面向所述支撑物的一侧能够进行接下来的加工。在现有技术中,这种类型的粘附通常还被称为“透镜支撑”。
在现有技术中已知的具有低熔融温度的金属合金可以包括,例如元素铋、锡、铅、镉、铟和锑。这种类型的合金相对于单独的元素来说具有较低的熔点,这对于在将基于塑料材料的毛坯进行固定的过程中避免温度导致的损害有时是十分重要的。
现有技术中,这种类型的合金的不利之处在于它们会造成不可忽视的环境和/或健康风险,特别是由于该合金中的大量组分为毒性极强的并且有时还被认为是所谓的原生质毒素,其在例如因吸入或者皮肤吸收进入人体内时会导致健康损害。在对眼镜玻璃毛坯进行加工的过程中,依据所使用的加工方法的不同,将释放粉尘颗粒、微细的粉尘颗粒或者烟雾颗粒,其能够导致环境大量暴露于有害物质,特别是在这样的背景下,这些风险十分重要。此外,关于该现有技术中已知的金属合金,其不利之处首先在于它们是昂贵的,特别是由于其本身不能回收,并且其次其仅能在有限的范围内起作用,特别是由于材料成本高,这样仅具有特定几何构型的某些毛坯可以被固定。
在现有技术中,作为如上所述的金属合金的替代品,还尝试使用塑料材料组合物来代替金属合金,塑料材料组合物包括例如热塑性树脂。然而,这种类型的组合物通常不总具有最佳的物理特性。特别地,这种类型的组合物相对较脆,并且其粘着力和拉伸强度并不总是最佳的。而且,这种类型的组合物,特别是在对毛坯进行加工的过程中可能变形或者变得太软,其对于要制备的眼镜玻璃的质量具有不良影响,因为该表面会变得具有不规则的形状。此外,将这些组合物从所述眼镜玻璃或者透镜清洁下来很困难,并且有时非常耗时间,这进一步增加了制造所述眼镜玻璃的总体成本。
EP 0 968 074 B1涉及一种基于塑料材料的热塑性透镜接收材料,其特别关注用于此处描述的组合物的ε-己内酯的均聚物或者共聚物的用途。到目前为止,在这里描述的组合物用作原材料的不利之处在于它相对昂贵,且不具有良好的热稳定性。而且,它的粘合性能有时也不够。
发明详述
因此,本发明的目的在于提供粘合剂组合物或者支撑剂,其特别适用于眼镜玻璃毛坯在所谓的支撑物或者支撑物部件上的固定,其能够避免或者至少是减轻了上述的现有技术的缺陷。
特别地,本发明的一个目的在于提供(粘合剂)组合物或者支撑剂组合物,其用于替代迄今使用的低熔点金属合金,其中,在这一点上,应当确保,对透镜毛坯或者支撑物部件的高粘合强度,在室温下具有高内部刚性,杰出的固化性,特别是在固化和/或冷却过程中避免收缩裂缝的形成,并且在固化和透镜加工过程中具有良好的三维稳定性。此外,根据本发明提供的粘合剂应当允许所述透镜在合适的温度范围内可以简单的通过加热和/或机械分离,其并不导致所述透镜或者所述眼镜玻璃的损坏。此外,根据本发明提供的组合物应当是可回收的并且是可以再次使用的。特别地,根据本发明所提供的组合物应当是具有成本效益的。此外,所述组合物应当不具有毒性。
为了达到前述的目的,根据本发明的第一方面,本发明提供一种根据权利要求1所述的组合物,特别是一种支撑剂组合物(粘合剂组合物)。其它有利的实施方式为其从属权利要求的主题。
根据本发明的第二方面,本发明进一步提供了根据本发明权利要求48所述的用于将眼科透镜和/或光学透镜的毛坯固定至载体或者支撑物部件的方法。
此外,根据本发明的第三方面,本发明还提供了根据本发明权利要求49所述的组合,其包括支撑物部件和使用根据本发明所述的用于眼科透镜和/或光学透镜的支撑剂组合物在其上固定的毛坯。
此外,根据本发明的第四方面,本发明还提供了根据本发明权利要求50所述的用于制造眼科透镜和/或光学透镜的方法,其中,使用根据本发明的支撑剂组合物固定至载体或者支撑物的毛坯将被加工,特别是通过机械加工来制造该眼科透镜和/或光学透镜。
此外,根据本发明的第五方面,本发明提供本发明权利要求51所述的根据本发明的方法制造的眼镜玻璃或透镜。
此外,根据本发明的第六方面,本发明提供了权利要求52所述的根据本发明的组合物在眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃的制造中的根据本发明的用途。
最后,根据本发明的第七方面,本发明还提供了权利要求53所述的根据本发明的组合物用于将眼镜玻璃毛坯固定在载体上的根据本发明的用途。
无需多说,在下文中,仅关于本发明的一个单独的方面规定的实施方式和具体解释也相应地同样用于本发明其它方面,而并不需要清楚的提及。
对于下文描述的所有相对的或基于重量的百分比定量数据,需要考虑的是,在根据本发明的组合物的范围内,本领域技术人员以这样的方式选择这些数据,即这些数据的总和为100wt%,包括所有的组分,包括添加剂、精炼剂等等,特别是如下定义的。然而,这对于本领域技术人员来说是不言而喻的。
此外,根据个别案例的应用或者特定形式,本领域技术人员可以偏离下文所列的定量数据,而不脱离本发明的范围。
此外,对于下文指定的所有参数和数值,其可以使用本领域技术人员常用的和已知的方法来测量,特别是基于相关的标准(例如DIN、DIN EN、ASTM、ISO等等),其还可以使用下文描述的标准的补充或者可替换形式。如果具体的标准在下文中没有进行描述,这意味着本领域技术人员可以根据各个参数和/或数值测量的背景来选择特定的测量标准。
此外,应当注意到下文描述的关于平均摩尔质量或者平均分子量的所有的数据均指所谓的重均分子量或者重均摩尔质量。
现在,申请人意外地发现上文描述的问题和/或目的可以通过提供包括混合物的支撑剂组合物来解决或者实现,所述混合物包括(a)至少一种多羟基化合物(多元醇)和(b)至少一种有机聚酯。
因此,根据本发明的第一方面,本发明提供了一种组合物,特别是一种支撑剂组合物,尤其用于固定眼科透镜和/或光学透镜的毛坯、优选基于塑料材料的眼镜玻璃毛坯,其中,所述组合物包括一种混合物,其中所述混合物包括:
(a)至少一种多羟基化合物(多元醇)和
(b)至少一种有机聚酯。
因此,根据本发明,本发明的一个特别的特征被认为是提供一种组合物,特别是一种支撑剂组合物,由于其是至少一种多羟基化合物或多元醇与至少一种有机聚酯的特异性组合物,其具有优良的特性,可用于将眼科透镜或者光学透镜毛坯或者基于塑料材料的眼镜玻璃的毛坯固定在载体上、例如支撑物部件上。
因此,根据本发明的组合物,以极佳的方式适用于作为支撑剂,特别是在基于塑料材料的眼镜玻璃的制造过程中。在这一点,根据本发明的组合物同样适用于作为现有技术中已知的粘合剂、特别是基于金属合金的粘合剂的出色的替代品,其中根据本发明的组合物的特征在特定程度上在于,由于不包含那些重金属,因此它是无毒的。
此外,根据本发明的组合物其具有出色的压敏粘合性,意味着在一方面要固定的毛坯和另一方面的载体之间形成由良好和持久的粘结。
根据本发明的组合物的另一个重要的优点被认为是下列事实,即所述组合物在毛坯固化和/或加工的过程中没有变形,或者至多仅轻微变形,这使得成品眼镜玻璃的质量或者光学精度上佳,因为即使是在加工操作(机械加工、磨削、抛光等)的过程中,在压力较大的情况下,所述毛坯也一定程度不可移动且牢固地与载体粘结在一起。由于根据本发明的支撑剂组合物的高压敏粘合性或者粘着性,所获得的载体、支撑剂和毛坯的组合可以经受住在加工过程中产生的较高的物理力。此外,根据本发明的组合物在冷却和/或固化时不具有形成收缩裂缝的趋势。
此外,根据本发明的组合物选择其软化点或者熔点或者熔融范围,以使得其与毛坯具有高相容性并且所述毛坯不会被粘合剂物质损坏,粘合剂物质在如上所述的模腔填充的过程中,被加热并转化为可流动的状态。
此外,根据本发明的组合物,其特征在于,其允许透镜从载体上简单地分离,例如,其可以通过加热分离和/或机械分离的过程来实现,即从所述载体上分离所述加工的透镜或者眼镜玻璃。
对于固定的毛坯的加工,更重要的是,根据本发明的组合物本身是可机械加工的,因此,在某种程度上,特别是如果所述支撑物也被制造成本身可机械加工的,在所述粘合的区域也可以对所述毛坯进行加工,这大大简化了加工相关的操作,意味着,采用这种方式,例如也可以获得椭圆体形的毛坯。此外,由于根据本发明的支撑剂组合物本身的可机械加工特性,有效地阻止了在毛坯和粘合剂之间的重叠区域内的边缘“磨损”或者破损。同样,留在所述眼镜玻璃上的任意残留物可以容易地随着加工被移除。这是由于根据本发明的组合物可以通过机械的方式理想地从透镜移除,在这种情况下,根据本发明的组合物不需要付出很大的努力即可从透镜和支撑物部件移除,并且不会留下残留物。根据本发明所述的组合物的分离的材料颗粒也可以容易地移除并且不留下残留物。
根据本发明的组合物的另一个重要的优势被认为是下列事实,即其是可回收的并且是可以再次使用的,因此,其特别适用于大量的支撑操作。
此外,根据本发明的组合物具有成本效益,根据本发明的组合物除了极佳的加工特性之外,其还允许所述毛坯完全地下方支撑(under-blocking),这也是考虑到成本。特别地,也可以出现具有非平面结构的毛坯的完全地下方支撑。
最后但同样重要的是,本发明的特征在于,所提供的支撑剂组合物,其制造是没有问题的,并且其所基于的基材通常是可以在市场上购买得到的,且相当具有成本效益,意味着根据本发明的组合物在成本优化方面也是极佳的产品。此外,其在成本方面也是十分出色的,因为根据本发明的组合物可以直接再回收并且可以应用于大量的连续固定操作。
因此,由此提供的根据本发明的组合物,除了具有极佳的粘合特性和流变学特性之外,还具有热力学稳定性,并且就健康而言也是可以接受的。
根据本发明的组合物的另外一个优势被认为是该组合物可以以简单的方式来制备。因此,该制备可以是在例如混合操作的过程中通过加热这些物质来进行,这本身是本领域技术人员所熟知的,其中,在这一点上,特别地进行各成分彻底的均匀的混合。在这一点,在制备根据本发明的组合物的过程中,添加的顺序以及温度次序至少基本上是不重要的。
为了使该毛坯特别良好地固定,根据本发明的一种特别优选的实施例,可以设想根据本发明的组合物是热塑性的。同样地,根据本发明的组合物可以具有热粘着结构。这就导致了所述组合物易于加工(在加热时或加热之后填充模腔),还具有出色的粘着性。
此外,在本发明的范围内,组合物的熔融范围或者熔融温度的范围为50℃至120℃,特别是55℃至110℃,优选60℃至100℃,优选60℃至90℃,特别优选65℃至85℃。该熔融温度或者熔融范围可以通过本领域技术人员已知的方法来测定,例如通过差示量热法,例如基于DIN ISO 3146(特别是方法C)。由于所获得的对于熔融范围或者熔融温度的设定,确保了所述毛坯(特别是基于塑料材料成型或者由塑性材料构成)本身没有被加热损坏,特别是当该粘合剂物质被加热并且通过这样做而转变为可流动状态,并被引入至位于毛坯和载体之间的模腔中的时候。
在这一方面,根据本发明的组合物在熔融范围或者熔融温度之上应当是可以流动的,特别是在60℃至100℃的温度之上。此外,在熔融范围或者熔融温度之上,特别是在60℃至100℃的温度之上,所述组合物的动态粘度范围应当是100mPa·s至50000mPa·s,特别是250mPa·s至30000mPa·s,优选500mPa·s至25000mPa·s,优选750mPa·s至20000mPa·s,特别优选1000mPa·s至18000mPa·s。特别地,在65℃的温度下,根据本发明的组合物的动态粘度的范围为5000mPa·s至30000mPa·s,特别是10000mPa·s至20000mPa·s,和/或在70℃的温度下,为4000mPa·s至20000mPa·s,特别是5000mPa·s至15000mPa·s,和/或在75℃的温度下,为2000mPa·s至15000mPa·s,特别是3000mPa·s至12000mPa·s,和/或在130℃的温度下,为100mPa·s至5000mPa·s,特别是250mPa·s至3000mPa·s。这使得在载体和毛坯之间存在的模腔具有良好的可填充性,其中,同时,有效阻止了残余空间和/或气泡的形成。此外,填充速率有所增加,这使得通量很高。该粘度可以基于本领域技术人员熟知的方法来测定,例如基于使用平行板的方法。举例来说,根据本发明的组合物的粘度可以基于DIN 53019来测定。
进一步就根据本发明的组合物而言,其在20℃的温度下测定的密度ρ的范围为0.9g/cm3至1.5g/cm3,特别是1g/cm3至1.4g/cm3,优选1.1g/cm3至1.3g/cm3,优选约1.2g/cm3。该密度例如可以基于DIN 51757来测定。
特别地,根据本发明的组合物的前述的物理参数导致在固定眼镜玻璃毛坯或者光学透镜的毛坯的过程中的特别是极佳的适用性和/或操作性,这是因为,特别是对于待固定的毛坯和模腔的填充,流动特性和/或流变学特性以及熔融特性是最优的。
如上所述,根据本发明的组合物具有至少一种多元醇,其通常为具有两个或者更多个羟基基团、特别是多个羟基基团的有机化合物。特别地,所述多元醇为无定形的多元醇。
在本发明的范围内,对于根据本发明的组合物的前述特性,如果该组合物(a)包括的该多元醇的量为所述组合物的5wt%至50wt%,特别是10wt%至45wt%,优选20wt%至40wt%,优选25wt%至35wt%,则可以获得特别良好的结果。
根据本发明用于该组合物的(a)多元醇应当具有的羟值范围为350mgKOH/g至600mg KOH/g,特别是400mg KOH/g至550mg KOH/g,优选425mg KOH/g至525mg KOH/g,优选450mg KOH/g至550mg KOH/g。羟值例如可以基于DIN 53240或者DIN 53240-2来测定。
如果(a)多元醇具有的酸值范围为1mg KOH/g至15mg KOH/g,特别是2mg KOH/g至12mg KOH/g,优选5mg KOH/g至10mg KOH/g,和/或如果(a)多元醇具有的酸值为至多15mg KOH/g,特别是至多12mgKOH/g,优选至多10mg KOH/g,那么其具有等同的优势。该酸值可以例如根据DIN53402或者DIN EN ISO 2114来测定。
此外,根据本发明所提供的(a)多元醇具有的羟基当量为100至135,特别是105至130,优选110至125,优选112至125。
为了进一步改善根据本发明的组合物的流动特性或者流变特性,在25℃的温度下,在70%的丙二醇单甲醚醋酸酯(PM醋酸酯)中,根据本发明所提供的(a)多元醇所具有的布氏粘度(Brookfield viscosity)为1000mPa·s至3500mPa·s,特别是1500mPa·s至3000mPa·s,优选1700mPa·s至2500mPa·s。
此外,根据本发明所提供的(a)多元醇的熔融范围或者熔融温度为10℃至120℃,特别是20℃至100℃,优选30℃至90℃,优选40℃至80℃,特别优选50℃至60℃,其中,在这一方面,同样可以使用如上所述的差示量热法。
根据本发明用作用于固定光学透镜和/或眼镜玻璃的毛坯的支撑剂组合物的根据本发明的组合物的特性可以使用对于根据本发明的组合物来说特定的多元醇来进一步改进。
因此,根据本发明提供的(a)多元醇为双酚A环氧化物与二羟甲基丙酸的反应产物。在这里,(a)多元醇应当具有至少两个双酚A单元,优选两个双酚A单元,并应当具有至少一个二羟甲基丙酸单元,优选至少两个二羟甲基丙酸单元。
因此,根据本发明提供的(a)多元醇具有或者优选包括衍生自双酚A和二羟甲基丙酸的单元。
根据本发明的一种特别优选的实施方式,其还可以提供具有下述式的(a)多元醇:
这是由于申请人十分惊奇的发现,这种类型的特定的多元醇的使用对用于眼镜玻璃毛坯固定的根据本发明的组合物所需要的特性来说具有特别积极的影响。举例来说,该特定的多元醇的使用不仅仅提高了流变学特性,还提高了粘着性,这是由于分子中大量的和特殊构造的羟基基团,但并不限于该理论。
现在,下文将讨论用于根据本发明的组合物的混合物第二组分,即,至少一种有机聚酯:
关于有机聚酯,根据本发明的组合物应当包括的(b)有机聚酯的用量为所述组合物的50wt%至95wt%,特别是55wt%至90wt%,优选60wt%至80wt%,优选65wt%至75wt%。
此外,如果根据本发明的组合物所包括的(a)多元醇和(b)有机聚酯的重量比(a)∶(b)为1∶≥3、特别是1∶≥2.5、优选1∶≥2,和/或如果所述组合物包括的(a)多元醇与(b)有机聚酯的重量比(a)∶(b)的比值范围为5∶1至1∶10,,特别是3∶1至1∶8,优选1∶1至1∶5,特别优选1∶1至1∶3,更特别优选1∶2至1∶2.5,那么其将是特别有利的。根据本发明的特别的实施方式,所添加的(a)与(b)的组合物中(a)与(b)的重量比为约1∶2.3。
在本发明的范围内,如果(b)聚酯选自改性聚酯,特别是共聚酯,那么其将是有利的。同样地,如果(b)聚酯选自饱和聚酯,那么其将是有利的。在这一方面,(b)聚酯选自饱和的改性聚酯,特别是饱和的共聚酯。特别地,(b)聚酯特别地可以选自线性共聚酯,优选具有伯羟基官能团。
此外,就该聚酯而言,如果(b)聚酯为无定形聚酯,特别是无定形共聚酯,那么其也将落入本发明的范围内。
此外,如果(b)聚酯为部分结晶的或者结晶的、优选部分结晶的聚酯,特别是部分结晶的或者结晶的、优选部分结晶的共聚酯,其在本发明的范围内。在这一方面,如果该结晶的聚酯或者结晶的共聚酯的结晶度为至少10%,特别是至少15%,优选至少20%,优选至少25%,那么其将是有利的。
如在下文中详述的,在根据本发明特别优选的一个实施方式中,聚酯组分包括至少两种彼此不同的聚酯或者共聚酯,特别是其中使用的一种聚酯或者共聚酯为无定形结构,并且其它的聚酯或者共聚酯具有部分结晶的或者结晶的结构。
总体来说,在本发明中,(b)聚酯的分子量范围应当是1000Da至15000Da,特别是1250Da至12000Da,优选1500Da至10000Da,优选1750Da至9000Da。举例来说,分子量还可以基于相应的羟值来计算或者确定,这是本领域技术人员所熟知的。
根据本发明,(b)聚酯的羟值范围应当为1mg KOH/g至80mgKOH/g,特别是2mg KOH/g至70mg KOH/g、优选5mg KOH/g至65mgKOH/g,优选10mg KOH/g至60mg KOH/g。在这点上,该羟值的测定可以例如基于DIN 53240或者DIN 53240-2来进行。
此外,根据本发明,(b)聚酯的酸值范围为1mg KOH/g至15mgKOH/g,特别是1mg KOH/g至14mg KOH/g,优选1mg KOH/g至13mgKOH/g,优选1mg KOH/g至12mg KOH/g,和/或(b)聚酯的酸值为至多15mg KOH/g,特别是至多14mg KOH/g,优选至多13mg KOH/g,优选至多12mg KOH/g。
此外,(b)聚酯的环形和球形软化点范围应当为40℃至90℃,特别是45℃至85℃,优选50℃至80℃。在这一方面,该软化点可以例如基于DIN ISO 4625来测定。
同样地,根据本发明,(b)聚酯的玻璃化转变温度范围为-70℃至40℃,特别是-60℃至30℃。
此外,(b)聚酯的熔融范围或者熔融温度的范围应当为30℃至80℃,特别是40℃至70℃,优选45℃至65℃,优选50℃至60℃。
如上所述的,熔融范围或者熔融温度以及如上所述的玻璃化转变温度可以通过使用本领域技术人员熟知的差示量热法来测定。
此外,(b)聚酯在130℃的温度下测量的动力粘度范围为100mPa·s至50000mPa·s、特别是150mPa·s至30000mPa·s、优选200mPa·s至25000mPa·s、优选500mPa·s至15000mPa·s、特别优选1000mPa·s至12000mPa·s,更特别优选1500mPa·s至10000mPa·s。此外,在80℃的温度下,(b)聚酯的布氏粘度为80mPa·s至50000mPa·s、特别是100mPa·s至30000mPa·s、优选150mPa·s至25000mPa·s、优选200mPa·s至15000mPa·s、特别优选500mPa·s至11000mPa·s、更特别优选1000mPa·s至10000mPa·s。该测量例如根据DIN EN ISO 3219来进行。
最后,关于该聚酯组分,(b)聚酯的密度ρ在23℃的温度下测定的范围为0.8g/cm3至1.4g/cm3,特别是0.9g/cm3至1.3g/cm3,优选1g/cm3至1.3g/cm3。该密度例如可以基于DIN 51757来测定。
如上所述,根据本发明的特别优选的一种实施方式,如此设想根据本发明的支撑剂组合物,从而根据本发明的组合物的(b)聚酯或者聚酯组分包括至少两种不同的聚酯(b1)和(b2)。基于根据本发明的这一设想,这是由于其可能以令人十分惊讶的方式进一步地改进根据本发明应用于基于塑料材料的眼镜玻璃毛坯的固定的组合物的应用特性,例如涉及流动特性、熔融特性、以及粘着特性。
具体而言,根据本发明,至少两种彼此不同的两种聚酯(b1)和(b2),其至少有一个参数是不同的,该参数特别是选自由分子量、羟值、酸值、软化点、玻璃化转变温度、熔融范围或者熔融温度、动力粘度和密度组成的组。关于该基本数值的范围,可以参照上文关于相关参数的表述,在这一方面,相关参数根据附加条件来应用,即根据本发明所使用的聚酯至少在一个参数上的数值有所不同,由此在这方面具有不同的数值。
在这一方面,如果根据本发明,该至少两种彼此不同的聚酯(b1)和(b2)区别参数的数值范围相差至少2%,特别是至少5%,优选至少10%,优选至少15%,以上基于该聚酯(b1)和(b2)的区别参数的较小数值计,那么其是有利的。上文所指出的关于各个参数的不同形成的附加条件可以以非限制性的方式来描述,并且仅以分子量为例来描述:举例来说,如果(b1)第一聚酯的分子量为2000Da,那么在本发明中,如果(b2)第二聚酯的分子量与之相比偏离至少2%、特别是至少5%、优选至少10%、优选至少15%,那么其是有利的。在具体的例子中,这就意味着在(b1)第一聚酯的分子量为2000Da的情况下,(b2)第二聚酯所具有的相应的分子量为至少2040Da、特别是至少2100Da、优选至少2200Da、优选至少2300Da。
根据一种实施方式,(b1)第一聚酯和(b2)第二聚酯的结晶度是不同的。
在这一方面,(b1)第一聚酯为无定形的聚酯,特别是无定形的共聚酯,或者为部分结晶的聚酯,特别是部分结晶的共聚酯,和/或(b2)第二聚酯为部分结晶的或者结晶的聚酯,优选部分结晶的聚酯,特别是部分结晶的或者结晶的共聚酯,优选部分结晶的共聚酯。如果(b1)和(b2)均具有部分结晶的或者结晶的结构,那么(b1)和(b2)的结晶度特别地相差至少2%,优选至少5%,特别地优选至少10%。
特别地,根据本发明,优选无定形的聚酯与部分结晶的聚酯相结合:由此,根据本发明,(b1)第一聚酯为无定形的聚酯,特别是无定形共聚酯。在这一方面,(b2)第二聚酯可以是部分结晶的或者结晶的、优选部分结晶的聚酯,特别是部分结晶的或者结晶的、优选部分结晶的共聚酯。在这一方面,(b2)第二聚酯的结晶度应当为至少10%,特别是至少15%,优选至少20%,优选至少25%。
此外,根据本发明,(b1)第一聚酯为部分结晶的聚酯,特别是部分结晶的共聚酯。这是因为,根据本发明的支撑剂组合物在这方面可以获得良好的结果。在这一方面,(b1)第一聚酯的结晶度应当为至少10%,特别是至少15%,优选至少20%,优选至少25%。在这一方面,由此根据本发明的(b1)第一聚酯具有部分结晶的部分和/或为部分结晶的,其中在这种情况下,(b1)第一聚酯的结晶度还可以优选为低于(b2)第二聚酯的结晶度。最后,对于结晶的聚酯或者共聚酯的应用,也可以考虑用于(b1)。
就第一聚酯组分而言,根据本发明的该组合物应当包括的(b1)第一聚酯的量为所述组合物的1wt%至70wt%,特别是1wt%至60wt%,优选1wt%至50wt%,优选2wt%至40wt%,特别优选5wt%至35wt%,更特别优选10wt%至30wt%,甚至是更优选约20wt%。
就第二聚酯组分而言,根据本发明的组合物应当包括的(b2)第二聚酯的量为所述组合物的5wt%至70wt%,特别是10wt%至70wt%,优选20wt%至70wt%,优选30wt%至70wt%,特别优选35wt%至65wt%,更特别优选40wt%至60wt%,进一步是更优选约50wt%。
在这一方面,如果该组合物包括的(a)多元醇的量为约30wt%,如果该第一聚酯组分(b1)的用量为约20wt%,并且该第二聚酯组分(b2)的用量为约50wt%,那么其是有利的。
在作为支撑剂组合物的使用中,已经证实,使第一聚酯组分(b1)和第二聚酯组分(b2)的数量比值相应于如下的限制性条件是特别有利的:因此,如果根据本发明的组合物包括的(b1)第一聚酯和(b2)第二聚酯的重量比[(b1)∶(b2)]或者[(b2)∶(b1)]的范围为2∶1至1∶8,特别是1.5∶1至1∶7,优选1∶1至1∶6,优选1∶1至1∶4,特别优选1∶1至1∶3,更特别优选为约1∶2.5,那么其是有利的。
根据本发明,(a)多元醇组分的比值也发挥着重要的作用:因此,在本发明中,根据本发明的组合物包括(a)多元醇,(b1)第一聚酯和(b2)第二聚酯,其重量比[a∶(b1)∶(b2)]或者[a∶(b2)∶(b1)]的范围为约[0.2至6]∶[0.1至5]∶[0.3至15],特别是[0.5至3]∶[0.3至2]∶[0.8至8],优选为约1.5∶1∶2.5。
就该至少两种不同的聚酯而言,(b1)第一聚酯的分子量范围应当为1500Da至2500Da,特别是1800Da至2300Da,优选为约2000Da,和/或(b2)第二聚酯的分子量范围应当为3000Da至4000Da,特别是3300Da至3800Da,优选为约3500Da。
此外,在这一方面,(b1)第一聚酯的羟值范围应当为45mg KOH/g至65mg KOH/g,特别是50mg KOH/g至60mg KOH/g,和/或(b2)第二聚酯的羟值范围应当为20mg KOH/g至40mg KOH/g,特别是27mg KOH/g至34mg KOH/g。
在本发明中,如果(b1)第一聚酯的酸值范围为5mg KOH/g至15mgKOH/g,特别是6mg KOH/g至14mg KOH/g,优选8mg KOH/g至12mgKOH/g,和/或如果(b1)第一聚酯的酸值为至多15mg KOH/g,特别是至多14mg KOH/g,优选至多12mg KOH/g,和/或如果(b2)第二聚酯的酸值范围为1mg KOH/g至4mg KOH/g,特别是1mg KOH/g至3mg KOH/g,优选1mg KOH/g至2mg KOH/g,和/或(b2)第二聚酯的酸值为至多4mgKOH/g,特别是至多3mg KOH/g,优选至多2mg KOH/g,那么其也是有利的。
此外,就根据本发明的该第一聚酯组分以及该第二聚酯组分而言,(b1)第一聚酯的环形和球形软化点范围为45℃至55℃,特别是50℃至54℃,优选为约53℃,和/或(b2)第二聚酯的环形和球形软化点范围为58℃至70℃,特别是60℃至65℃,优选为约63℃。
(b1)第一聚酯的玻璃化转变温度的范围可以是0℃至20℃,特别是5℃至15℃,优选为约10℃。在这一方面,(b2)第二聚酯的玻璃化转变温度范围应当为-70℃至-50℃,特别是-65℃至-55℃,优选为约-60℃。
根据本发明优选的一种实施方式,特别是不同于第一聚酯(b1)的(b2)第二聚酯的熔融范围或者熔融温度范围为45℃至65℃,特别是50℃至60℃,优选为约55℃。
在本发明中,如果(b1)第一聚酯和(b2)第二聚酯具有不同的粘度,特别是动力粘度,那么将可以获得特别良好的结果。
在这一方面,根据本发明,在熔融范围和/或玻璃化转变范围之上、特别是在80℃至130℃的温度范围内,该粘度、特别是动力粘度的差值至少为100mPa·s,特别是至少为500mPa·s,优选至少为1000mPa·s,优选至少为5000mPa·s,特别优选为至少10000mPa·s。
同样地,根据本发明,在熔融范围和/或玻璃化转变范围之上、特别是在80℃至130℃的温度范围内,该粘度、特别是动力粘度的差值范围为100mPa·s至10000mPa·s,特别是200mPa·s至8000mPa·s,优选500mPa·s至6000mPa·s,优选1000mPa·s至5000mPa·s。
此外,根据本发明,在熔融范围和/或玻璃化转变范围之上、特别是80℃至130℃的温度范围内,该第一聚酯具有相对于第二聚酯(b2)来说更低的粘度、特别是更低的动力粘度。
因此,在本发明中,在熔融范围和/或玻璃化转变范围之上、特别是80℃至130℃的温度范围内,(b1)第一聚酯所具有的粘度、特别是动力粘度的范围为100mPa·s至10000mPa·s,特别是200mPa·s至8000mPa·s,优选500mPa·s至5000mPa·s。
此外,根据本发明,在熔融范围和/或玻璃化转变范围之上、特别是80℃至130℃的温度范围内,该第二聚酯(b2)所具有的粘度、特别是动力粘度的范围为1000mPa·s至50000mPa·s,特别是2000mPa·s至30000mPa·s,优选5000mPa·s至25000mPa·s。
此外,(b1)第一聚酯在130℃的温度下测量时,其所具有的动力粘度范围为500mPa·s至2000mPa·s、特别是750mPa·s至1500mPa·s、优选为约1000mPa·s。在这一方面,(b2)第二聚酯在80℃的温度下测量时,其所具有的动力粘度范围应当为1500mPa·s至2500mPa·s、特别是1750mPa·s至2200mPa·s、优选为约2000mPa·s。
最后,关于彼此具体匹配的该第一聚酯组分和该第二聚酯组分,在23℃的温度下测得的(b1)第一聚酯的密度ρ的范围为1.04g/cm3至1.12g/cm3、特别是1.06g/cm3至1.1g/cm3、优选为约1.08g/cm3,和/或在23℃的温度下测得的(b2)第二聚酯的密度ρ的范围为1.12g/cm3至1.2g/cm3、特别是1.14g/cm3至1.18g/cm3、优选为约1.16g/cm3。
在根据本发明所述的组合物中,基于目的明确的并且具体匹配的所述至少两种不同的聚酯组分(b1)和(b2),特别是还考虑到该多元醇组分(a),根据本发明的组合物的性质还可以进一步改善。
如上所述的,本发明不局限于上述聚酯组分(b1)和/或(b2)的使用;而是,还可能进一步使用根据上述的限制性条件具有不同参数的根据本发明的组合物的其它的聚酯组分(b3)、(b4)、(b5)。
举例来说,任选地与上述聚酯进行组合的根据本发明的组合物可以具有特定的聚酯组分(b3),其在23℃的温度下所测得的密度为约1.16g/cm3,在80℃下的粘度为约15000mPa·s,分子量为约8500Da,总酸值至多为2,熔点为约57℃,软化点为约65℃,并且玻璃化转变温度为约-60℃,以及羟值为约10mg KOH/g至16mg KOH/g。这样的聚酯组分(b3)的用量例如可以是所述组合物的5wt%至30wt%。
同样地,该组合物可以包括具体的聚酯组分(b4),其在23℃的温度下所测得的密度为约1.16g/cm3,在80℃下的粘度为约10000mPa·s,分子量为约6500Da,熔点为约57℃,软化点为约63℃,并且玻璃化转变温度为约-60℃,以及羟值为约14mg KOH/g至20mg KOH/g。这样的聚酯组分(b4)的用量例如可以是所述组合物的5wt%至30wt%。
此外,根据本发明的组合物可以具有特定的聚酯组分(b5),其在23℃的温度下所测得的密度为约1.23g/cm3,在130℃下的粘度为约10000mPa·s,分子量为约3000Da,总酸值至多为2,软化点为约76℃并且玻璃化转变温度为约30℃,以及羟值为约31mg KOH/g至39mg KOH/g。这样的聚酯组分(b5)的用量可以是所述组合物的5wt%至40wt%。
以非限制性的方式,例如可以实现组分(a)与(b2)和(b3)的组合、组分(a)与(b2)和(b5)和/或(b3)的组合。
此外,根据本发明的组合物还可以包括至少一种聚酯多元醇,特别是其酸值至多为0.6并且特别是其用量为所述组合物的1wt%至15wt%。
此外,根据本发明所述的组合物可以任选地还包括至少一种蜡,特别是其中该蜡包括酯、蜡酸和醇的混合物,特别地,其用量为所述组合物的1wt%至50wt%、特别是5wt%至45wt%,优选10wt%至40wt%。
在这一方面,所述蜡的熔融范围或者熔融温度应当具有的范围为50℃至120℃,特别是55℃至110℃,优选60℃至100℃,优选70℃至95℃。
最后,根据本发明的组合物还可以包括至少一种其它的组分和/或至少一种添加剂和/或至少一种精炼剂,特别选自由抗老化剂、防腐剂、抗氧化剂、稳定剂、填料(特别是无机颗粒)、流变改性剂、分散剂、润湿剂、传热剂、增塑剂、粘着促进剂、增量剂、溶剂、溶解促进剂、防沫剂、乳化剂、结晶加速剂和用于防止水解和/或水吸收的物质组成的组,特别地,每种情况中的用量为所述组合物的0.001wt%至60wt%,特别是0.01wt%至40wt%,优选0.1wt%至10wt%。
根据本发明的第二方面,本发明进一步提供了一种用于固定眼科透镜和/或光学透镜(优选基于塑料材料的眼镜玻璃)毛坯的方法,其中
(a)首先,任选地使用至少一种密封装置,将所述毛坯设置在载体、特别是支撑物部件的上面或者侧面,以这样的方式,使待加工的毛坯的侧面和/或表面背对所述载体,并且,以这样的方式,可填充模腔位于所述载体和所述毛坯之间;
(b)之后使用如上所述的组合物至少基本上完全地填充所述模腔,其优选通过加热被液化和/或转变为可流动的状态;并且
(c)之后该组合物优选通过冷却而固化和/或凝固,从而通过所述组合物获得在其上固定有毛坯的载体的组合。
在根据本发明的方法中,将要固定的一侧或者所述毛坯将要固定的部分额外配置保护膜或者粘性膜,然后保护膜和粘性膜相应地与粘合剂物质粘结。因此,该毛坯也可以被进一步保护。在这方面,本领域技术人员已熟知所述方法,这也就意味着无需对其进行更进一步的描述。总体来说,该毛坯可以对将要粘结的一侧整个表面或者部分地、优选部分地进行粘着。
就所述载体或者所述支撑物而言,其通常被配置为具有一个或多个部件。
一种合适的密封装置例如为一种边界密封,例如密封环。这里的密封装置还可以如此配置,从而该密封的至少部分涵盖了在侧面的该眼镜玻璃毛坯和/或该支撑物和/或在超过所述毛坯和/或支撑物的边缘的侧面的突起。
根据本发明的方法中,该步骤还可以是这样的,首先为所述载体或者所述毛坯提供粘结剂或者支撑剂组合物,并且,将粘结剂施加到所述载体以固化,特别地使用封闭剂,例如挡环等,来形成可填充的体积。之后,可以进行所述粘结剂的至少部分熔融或者初始熔融,其中,将要被固定至载体的毛坯随后可以被置于所述熔融的或者初始熔融的粘合剂物质之上。
此外,根据本发明,该步骤还可以涉及以非熔融和/或以固体或者固化的状态将所述粘合剂引入或者注入至模腔或者将要被填充的体积中。在这一方面,所述粘合剂例如可以以小球的形式和/或以适用于模腔尺寸的模制形式来使用。在由此填充的体积中,该粘合剂或者支撑剂组合物之后可以转化为液态形式和/或可流动状态,特别是通过加热。在这一方面,特别是为了确保或者为了改善所述模腔或待填充体积的填充,可仅在填充之后和/或任选地仅在熔融之后设置或者安放所述毛坯和/或所述载体。
根据本发明的第三方面,本发明同样涉及一种组合,其具有至少一个载体、特别是支撑物部件,和固定至所述载体的毛坯,其应用于眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃毛坯,其中所述毛坯使用如上所述的组合物固定至所述载体。
同样,根据本发明的第四方面,本发明提供了一种用于制造眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃的方法,其中
(a)首先,将用于眼科透镜和/或光学透镜的毛坯、优选基于塑料材料的眼镜玻璃毛坯,任选地使用至少一种密封装置,将其安放在载体、特别是支撑物部件的上面或者侧面,以这样的方式,使该将要加工的毛坯的侧面和/或表面背对该载体的一侧,并且以这样的方式,使得可填充模腔位于该载体和该毛坯之间;
(b)之后使用如上所述的组合物至少基本上完全地填充该模腔,其优选通过加热来液化和/或转变为可流动的状态;
(c)之后该组合物优选通过冷却而固化和/或凝固,从而通过所述组合物获得在其上固定有毛坯的载体的复合物;
(d)最后对固定在该载体上的毛坯进行加工,特别是进行机械加工、铣削、磨削、抛光等,以这样的方式,即可获得该眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃。
在这方面,该步骤也为本领域技术人员所熟知,这意味着不需要对这一方面进行更进一步的描述。此外,特别地,也可以参考根据本发明的第二方面的方法的细节,其相应地应用于此。
总体来说,其它进一步的方法步骤可以在方法步骤(d)之后进行。举例来说,步骤(d)中获得的眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃,也可以以本领域技术人员所熟知的方式进行压印、涂覆、凸出、染色、标记、雕刻等。举例来说,雕刻或者标记可以通过激光处理来进行。
此外,根据本发明的第五方面,本发明涉及一种眼科透镜或者光学透镜,优选一种基于塑料材料的眼镜玻璃或者塑料材料玻璃,其通过根据本发明第四方面的方法来获得。根据本发明的透镜或者根据本发明的眼镜玻璃的特征在于,由于对载体的极佳的粘合性,且粘合剂在施加力时变形很小,因此其具有出色的高的表面质量,并且因此具有极佳的光学特性,因为其可以特别均匀地以高精度进行加工。特别地,使用根据本发明的方法来制造的根据本发明的眼镜玻璃具有高表面质量和光学质量,其在加工表面仅具有非常小的偏差和/或不规则。
此外,根据本发明的第六方面,本发明涉及如上所述根据本发明的组合物、特别是支撑剂组合物,在制造眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃中的用途。
最后,根据本发明的第七方面,本发明涉及如上所述根据本发明的组合物、特别是支撑剂组合物的应用,其用于加工眼科透镜和/或光学透镜的毛坯、优选基于塑料材料的眼镜玻璃的毛坯,和/或用于制造眼科透镜和/或光学透镜、优选基于塑料材料的眼镜玻璃,用于将毛坯固定至载体、特别是支撑物部件。
本领域技术人员在阅读本发明的说明书之后可以直接做出和实现本发明的其它的实施方式、改进和变形,其均没有脱离本发明的保护范围。
具体实施例:
在下文中将描述根据本发明的组合物和现有技术中的组合物。所述组合物可以通过本领域技术人员已知的方法来制备,例如通过在熔融的过程中将原材料进行混合。在下文中,缩写“wt%”指的是重量份数。
1、根据本发明的组合物
a)为了以支撑剂组合物的形式制备根据本发明的组合物A,所制备的混合物一方面包含线性的部分结晶的聚酯,并且另一方面包含羟基或者羧基功能化的多元醇。在这一方面,为了提供根据本发明的组合物A,在所制备的每种情况的混合物中,该聚酯与该多元醇的混合比例为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%。该获得的组合物的加工温度为70℃至75℃。
特别地,在室温下,可以观测到基于无定形多元醇的组合物中的无定形部分或者基于具有高弹性模量的部分结晶的聚酯的无定形部分总体对触觉有积极影响。特别地,根据本发明的组合物A的加工特性和触觉可以受到根据本发明使用的多元醇的有利的影响。该触觉不是蜡状的或者最多仅轻微蜡状的,并且根据本发明的组合物A在固化后最多仅轻微地变粘。在下面的系列试验中很明显在固化之后实质上没有裂纹。
在其它的基于组合物A的配方中,该相应的组合物具有25至40重量份数的填料,特别是当填料部分用来替代相应的多元醇组分部分的时候。特别地,使用填料来代替60重量份数的醇类。采用这种方式的组合物再次减少了裂纹的形成。
ba)特别是由于意外发现a)中所使用的多元醇对加工特性和触觉的有利的影响,其可在下文的配方中予以保留,并再与不同的线性的部分结晶的聚酯混合。关于所使用的聚酯,选择熔融粘度为500mPa·s至5000mPa·s的聚酯作为第一聚酯[聚酯I或者聚酯组分(b1)],并且选择熔融粘度为5000mPa·s至25000mPa·s的聚酯作为第二聚酯[聚酯II或者聚酯组分(b2)],以得到根据本发明的组合物B1。
(i)在用于制备根据本发明的组合物B1的系列实验中,制备了不同的配方,每种情况中均具有在上文中列出的聚酯,并且[聚酯I或者聚酯组分(b1)]∶[聚酯II或者聚酯组分(b2)]∶[多元醇]的比值范围为[30wt%至50wt%]∶[20wt%至40wt%]比[20wt%至40wt%]。因此,在这一方面,低熔点聚酯以不足的量添加,并且在根据本发明组合物的该多元醇部分较多地添加。
对于根据本发明的所有的配方和组合物来说,其在室温条件下的触觉都是十分良好的;所有的材料均为固体并且没有表现出蜡状的特性。在65℃至80℃温度范围内的可加工特性已经是十分良好的,但是有时仍然不是那么完美,其特别地相对低含量的低分子量聚酯相关。在室温下,该固体或者固化的材料的裂纹的形成也是非常好的,其特别地与根据本发明的组合物中的高含量的无定形部分相关。
(ii)在用于制备根据本发明的组合物B2的第二系列实验中,研究了不同的配方和组合物,其[聚酯I或者聚酯组分(b1)]∶[聚酯II或者聚酯组分(b2)]∶[多元醇]的比值范围为[40wt%至60wt%]∶[10wt%至30wt%]∶[20wt%至40wt%]。因此,在该系列实验的过程中,低熔点聚酯过量添加,并且该多元醇部分被选择为高含量。
对于根据本发明的所有配方B2来说,其在室温下的触觉都是十分良好的,所有的材料均为固体并且没有表现出蜡状的特性。对于所有的配方,在65℃至80℃温度范围内的可加工特性再一次得到显著的改进,其特别地与低分子量聚酯的高含量有关。在室温下该固体或者固化的材料的裂纹的形成是非常良好的,其特别地与根据本发明的组合物B2中的无定形部分的高含量有关。该组合物B2的延迟的测量仅显示出在微米范围内的轻微的偏差,并且该材料在冷却10s至90s之后变为固体,并且该材料在10分至180分的固化时间之后的进一步的加工也未出现任何问题。
(iii)在第三系列实验中,研究了根据本发明的不同的配方和组合物B3,其[聚酯I或者聚酯组分(b1)]∶[聚酯II或者聚酯组分(b2)]∶[多元醇]的比值范围为[50wt%至70wt%]∶[5wt%至25wt%]∶[15wt%至35wt%]。因此,大大过量地添加该低熔点聚酯,并且该多元醇部分最终在某种程度上更少。
对于根据本发明的所有的配方和组合物B3来说,其在室温下的触觉是十分良好的,所有的材料均为固体并且没有表现出蜡状特性。在65℃至80℃温度范围内的可加工特性与上文所列的系列实验相比再一次得到了更进一步的改进,其特别地依赖于该低分子量聚酯的非常高的含量。在室温下该固体材料的裂纹的形成仅略大于前述实验中的情况,特别地是由于该部分地结晶的部分的高含量。然而,总体来说,该裂纹的形成仍然是极其轻微的。
bb)为了以支撑剂组合物的形式制备根据本发明的其它的组合物B4,制备了具有第一聚酯I或者(b1)和第二聚酯II或者(b2)的混合物。这里的第一聚酯I或者(b1)为无定形共聚物,其在130℃下测得的动力粘度为约1000mPa·s。该第二聚酯II或者(b2)为部分结晶的或者结晶的共聚酯,其在80℃下测得的动力粘度为约2000mPa·s。此外,根据本发明的组合物B4具有之前在la)中描述过的羟基和羧基功能化的多元醇。具有所列物质的该组合物B4的[聚酯I或者聚酯组分(b1)]∶[聚酯II或者聚酯组分(b2)]∶[多元醇]的比值范围为[10wt%至50wt%]∶[30wt%至70wt%]∶[10wt%至40wt%]。
在根据本发明的组合物B4的情况中,其在室温下的触觉也是极其良好的,并且同样不存在蜡状特性。在65℃至80℃温度范围内的可加工特性同样是良好的,并且该固体材料在室温下的裂纹的形成也是轻微的。此外,该组合物B4具有出色的粘着性。因此,根据本发明的组合物B4也满足其作为支撑剂组合物的较高的要求。
总的来说,最终可以确定根据本发明的组合物作为支撑剂组合物使用具有极佳的特性,所述支撑剂组合物用于毛坯的固定,其中所述毛坯应用于眼科透镜或者光学透镜、特别是基于塑料材料,其中特别地,[聚酯I或者聚酯组分(b1)]∶[聚酯II或者聚酯组分(b2)]∶[多元醇]的比值范围为[40wt%至60wt%]∶[10wt%至30wt%]∶[20wt%至40wt%]的根据本发明的组合物B2具有特别优异的特性。特别地,根据本发明的组合物B2在触觉、硬度以及避免蜡状行为方面具有极其良好的特性,并且其同时在65℃至80℃的温度范围内具有非常良好的可加工特性,且该固化材料具有很高的抗裂性。
然而,总的来说,所有根据本发明的组合物特别是在50℃至80℃的温度范围内具有非常良好的加工特性,并且在室温下具有高的硬度。此外,根据本发明的组合物,其特征在于它们是可回收的和/或无毒的材料,在处理成本上是非常有利的。
此外,所有根据本发明的组合物均具有优异的粘着性,其中,在固化的过程中,还可以观察到最多仅产生微小的延迟,但不会观察到过多的形成收缩裂纹的趋势。没有困难地将该透镜从该载体上分离也是可能的。
2、对比实施例
纯物质的检验
下文将检验无定形的和部分结晶的纯物质作为固定眼镜玻璃毛坯的支撑剂组合物的适用性。该相应的纯物质特别是还针对所需要的满足根据本发明的组合物的一部分的简况进行检测,特别是针对在50℃至80℃的温度范围内的可加工性和/或加工性能,该组合物在室温下的硬度,该组合物处于固体状态时在水中的不溶性,以及毒性行为和再使用的可能性。
在这方面进行研究的基于聚合的无定形或者部分结晶的塑料材料或者纯物质的现有技术中的组合物C利用可商业购得的纯物质来制备,其设计使用下述的物质:1,2,3-三甲氧基苯;1,8-辛二醇;1-十六烷醇;2-氨基苄腈;苯甲酸酐;环十二烷;环十二酮;环己基苯基酮;脱氧安息香;对苯二酚二甲醚;石蜡51-53;石蜡57-60;石蜡58-62;十五烷酮;十五烷酸;水杨酸苯酯;span 65;十八烷醇;正二十四烷和十四烷酸。特别地,对作为柔性聚合物的该蜡状的无定形石蜡58-62及对作为脆性的有机的部分结晶的化合物的对苯二酚二甲醚进行测试。
对苯二酚二甲醚在50℃具有最令人满意的加工粘度。在室温下,该物质是硬且脆的。粘合强度不够,特别是涉及到支撑部件的时候。尽管所研究的石蜡58-62表现出轻微改善的粘合强度,并且还可以在60℃的温度下相对容易地加工,但是在室温下,石蜡58-62用于持久且牢固地固定至支撑部件的内部刚性太低。该进一步研究的纯物质最终显示其并不具有能够使其适合作为支撑剂组合物的优异的特性。该实验复合物最终显示,类似的纯物质并不能涵盖支撑剂材料的全部范围的要求。
d)具有或者不具有填料的可商业购得的胶水
此外,还研究了可商业购得的胶水,其中,在这一方面,最重要的选择标准为加工温度、在室温下的粘着性以及确定的硬度。特别地,研究了基于松香、虫漆、天然的蜡状水泥(cement)或者由合成制造的合成树脂制造的粘合剂的粘合剂:
(i)首先,研究了基于顺丁烯和甲醛的合成粘合剂。尽管其对支撑部件以及眼镜玻璃毛坯的支撑膜或者保护膜或者粘合剂膜表现出了令人满意的粘着特性,但是这种类型的不具备创造性的组合物具有低内部刚性以及过高的加工温度。
(ii)此外,还研究了基于顺丁烯和甲醛的不同类型的合成树脂,其包含高填料组分。与在d(i)中所描述的合成树脂相比,这些类型的树脂在室温下具有更高的内部刚性。然而,其它相关的特性并不令人满意。
(iii)此外,研究了基于天然蜡和合成蜡的粘性水泥。其具有非常低的熔融温度并且由此具有相对优良的加工粘度。其对于支撑膜或者保护膜或者粘合剂膜以及支撑部件的粘着特性不是特别令人满意。该材料在室温下的硬度和内部刚性值为28,这太低,意味着这种类型的物质并不适合作为支撑剂。
(iv)在接下来的研究中,研究了包含有天然增塑剂的基于虫漆或者松香的粘性水泥,考虑了其较低的加工温度。在这方面,尽管其明显地对于支撑部件和对于支撑膜或者保护膜或者粘合剂膜具有令人满意的粘着特性,但是所讨论的粘性水泥具有的刚性不够,其值仅为30。
此外,在d(i)至d(iv)中描述的组合物具有严重的不利之处,即这些粘性水泥对于机械部件具有非常强的粘合性,其在加工过程中会产生不良影响。
(v)接下来对基于软化点为58℃至60℃之间的热塑性己内酰胺以及具有相似的软化点的多元醇的支撑剂进行试验。尽管所研究的己内酰胺对于支撑部件和支撑膜或者保护膜或者粘合剂膜具有良好的粘着特性,而且在室温下还表现出了令人满意的内部刚性,但是对于作为支撑剂组合物的适用性,其它的特性并不令人满意。此外,所研究的多元醇粘着强度显著较低,而且其在室温下像手指甲一样软。
(vi)类似地,研究了基于松香衍生物、马来树脂、增塑剂以及额外的40wt%填料的粘性水泥。在这里,已经发现该特定的组合与前述的组合物相比更好地满足了对于支撑剂组合物来说所需要的特性,因为其固有地存在对支撑部件以及对支撑膜或者保护膜或者粘合剂膜的粘着性。此外,在室温下的内部刚性由于添加了填料而相对较高,并且该材料为耐水的而且在固化时收缩相对较低。然而,不利之处在于加工温度较高,显著高于80℃。
(vii)松香酸(松香的组分)可以通过如下的化学结构式描述:
基于这一通式,以设定目标的方式进行了研究,其中基于松香的粘性水泥的特性、特别是在d(vi)中描述的将被保留,其中在这一方面,特别是与之相关的熔融粘度和加工温度将被降低。
然而,在这方面,所进行的研究并没有导致相应特性的改善,意味着基于松香的组合物最终也不适用于作为支撑剂组合物的特定应用。
总的来说,可以确定尽管在d)中描述的粘性水泥有时具有相对良好的粘合强度,但是内部刚性并不够,从而无法避免在支撑之后的玻璃加工步骤中的变形。对于大多数测试的粘性水泥来说,直接与之相关的软化温度和可加工性显著地偏离了根据本发明所能实现的范围。尽管基于d)所列的粘合剂的配方相对于在c)中所测试的纯物质来说其特性具有一定的改进,这并不能导致所描述的组合物适用于作为支撑剂。
e)现有技术组合物的其它研究
基于上文所述的由松香衍生物、各种马来树脂、增塑剂并且基于使用填料的粘合水泥配方的特性,根据这些基本组分制备了其它的配方并且研究了它们是否适合作为用于塑料眼镜和塑料透镜加工过程的支撑剂或者支撑剂组合物。
所实施的试验根据基于松香衍生物、马来树脂、增塑剂以及额外的添加量为40wt%的填料的粘性水泥配方开始。即使是所述组合物的其它改进也无法使得这些组合物的如上所述的不利的特性得到克服或者补偿。
(i)首先,检验了纯的无定形配方,特别是由于其仅形成轻微的裂纹。在这方面,混合硬度显著不同的具有不同软化点的不同的松香衍生物。这里的第一树脂具有在室温范围内的软化温度并且其相对柔软;第二树脂的软化温度为65℃并且非常坚硬。
对于所有的第一树脂和第二树脂的比值范围为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%的混合物来说,均没有出现裂纹。对支撑部件和不同的支撑膜和/或保护膜或粘合剂膜的粘着是令人满意的。加工温度相对于如上所述的由松香制成的纯的粘合剂来说有所降低,在该混合物具有最低的粘合剂部分的情况下,其从115℃降到了60℃。然而,总体来说,对于作为支撑剂组合物的适用性来说,该特性并不令人满意。这是因为尽管已经证明了基于松香的无定形体系具有相对良好的粘着特性和粘合特性,但是它们的加工温度过高。
(ii)对于基于松香的组合物来说,即使是混合了部分结晶的具有1000mPa·s至15000mPa·s的熔融粘度的聚酯,其也不能导致性能上的改善。因此,研究了聚酯与松香的比值为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%的混合物。尽管加工粘度和熔融温度可以被调整至固定的熔点以及总体上令人满意的粘着特性,但是存在严重的裂纹,特别地这可能是由于聚酯的高含量的部分结晶部分。
(iii)在进一步的试验复合物中,在根据e(ii)的组合物中还添加了40wt%的高岭土填料,从而试图最小化结晶作用的收缩以及与之相关的裂纹的形成。混合物的部分结晶的聚酯与松香衍生物的比值范围为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%。类似地,再一次使用了熔融粘度为1000mPa·s至15000mPa·s的聚酯。
已经证明在有填料的情况下,加工粘度大大增加并且不是所有的配方都是可加工的。此外,增加的无定形松香部分显示所述组合物会与支撑部件分离。裂纹的形成在某种程度上有所减少,但是仍然很高。
(iv)对于进一步的研究,使用部分结晶的聚酯与松香的比值范围为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%的配方。比高岭土具有更低油值的不同的填料以40wt%的用量来添加,以使得所获得的组合物具有更好的润湿性并且粘度增加不那么明显,以试图避免裂纹的形成。在该试验复合物中,研究了基于SiO2的具有17到11的油值的两种填料。此外,还研究了基于BaSO4的两种填料。
尽管该配方减少了裂纹的形成,但是对于所有的变形来说其加工温度都显著高于75℃,这意味着将这里所研究的组合物进行浇注是不可能的。
(v)对其它的组合物进行研究,目的在于使用熔融粘度为500mPa·s至1000mPa·s的聚酯替换如上所述的具有1000mPa·s至5000mPa·s的熔融粘度的部分结晶的聚酯。此外,填料部分由40wt%减少至30wt%。通过这些措施,目的在于降低加工粘度。所述组合物的部分结晶的聚酯与松香的比值范围为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%。所使用的填料为SiO2、BaSO4以及含有玻璃珠的变体,其特征在于,粘度降低。
尽管这些措施都能够达到在65℃下令人满意的加工粘度,但是所有的配方和组合物均具有由于高收缩导致的裂纹的形成,具有基于玻璃珠的填料的所述组合物裂纹形成最低。然而,即使是在这方面的结果也不是令人满意的。
(vi)对于在这里所描述的试验,对使用基于玻璃珠的填料的不同配方进行了研究。所使用的混合物包括熔融粘度为1000mPa·s的低分子量的部分结晶的聚酯以及松香,其中所述部分结晶的聚酯与松香的比值范围为80wt%至20wt%∶20wt%至80wt%。该组合物具有的由玻璃珠构成的填料的用量为20wt%至50wt%,并且此外降低粘度的蜡的用量为5wt%至20wt%,其用于抵消因填料部分所增加的粘度。然而,这不可能达到令人满意的程度。此外,尽管与之相关的收缩和裂纹的形成有所减少,但是其并没有被完全地阻止。
(vii)在该系列实验中,该无定形树脂部分增加至大于50wt%,目的是使收缩最小化。在这种方面,制备了不同的配方,其包括的低粘度的部分结晶的线性聚酯和松香的比值范围为50wt%至80wt%∶50wt%至20wt%。在其它的配方中,使用己内酯替代聚酯。完全不添加填料。
在这些组合物的情况中,没有发现裂纹,并且在65℃的温度下,所有的组合物都相对易于加工。然而,其不利之处在于蜡状的触觉以及在室温下的高残留粘性。已经发现将所述部分结晶的部分从70wt%减少到小于50wt%,并且与无定形聚合物混合,在某种程度上使得收缩和裂纹的形成最小化。
3、其它的对比实施例
在现有技术中使用的作为支撑剂的熔融粘合剂通常由低熔点的金属合金构成。该材料具有许多不利因素,例如更高的毒性及高处理费用。在本领域中已知的基于聚合物的组合物可以部分地补偿与金属合金相关的不利因素,尽管这种类型的组合物总体上一直不具有有利的特性,而这意味着这些通常不适合用作支撑剂。
因此,例如基于聚己酸内酯的组合物并不能在整体上以令人满意的程度满足所需要的特性。使用聚己酸内酯的时候所产生的最大的问题特别在于其高粘度(高粘度妨碍了加工)以及高的材料收缩,由此,裂纹在固化的过程中出现,并且导致待加工的透镜或者塑料眼镜的定位错误,从而导致在加工的过程中,特别是在铣削、车削、抛光或者磨削的过程中,(塑料)透镜的总体精度受损。在这方面,特别是在固化的过程中,出现了过量的延迟,意味着采用这种方式最终会使所支撑的透镜的光学质量受到不利的影响,特别是由于其精确定位总体上是最差的。此外,由于该非最佳的压敏粘合性,现有技术中的组合物对于完全的下方支撑来说选择有限。此外,在毒性上,所述组合物也存在很大的问题,毒性还妨碍了对于它们的处理。尽管粘度和材料的收缩可以通过改变分子量来调整至特定的程度,但是在每种情况中,这些特性中的某一个的改进会导致其它特性的恶化。
为了抵消与现有技术中使用的聚己酸内酯相关的不利因素,在现有技术中还曾试图将这种类型的组合物与热塑性弹性体混合和/或使用其它的聚合物来替代聚己酸内酯。在这一点上,所使用的聚合物基本上具有在所需范围内的熔点并且在纯净态下可以相对快速地固化。基于所使用的聚合物的分子量,熔融粘度和材料的收缩在固化的过程中存在某种程度上的变化,并且在该过程中,在这方面,针对现有技术中所使用的的聚合物,为了进一步优化其特性,添加剂的使用通常是必须的。因此,为降低熔融粘度及降低由于结晶所导致的材料收缩,在现有技术中已知有许多混合物。然而,在每种情况中,成功几率均很小。尽管使用不同类型的填料会导致结晶收到干扰,因此导致材料的收缩减少,但是这样的填料的不利因素在于熔融粘度受到了不利的影响。
基于这种背景,在现有技术中还尝试通过特定的选择来优化添加剂,其中,在这方面,优选使用那些主要导致材料软化的添加剂。这些添加剂通常导致更低的熔融粘度以及材料中更低的张力,尽管关于他们作为支撑剂组合物的适用性,该组合物的特性仍然不是最理想的。
在这方面,其它现有技术中的组合物以及它们的具体特性在下文中列出,特别是以表格的形式。表格给出了包含特别是关于所使用的混合物的信息,以及材料对于层压有保护膜的聚碳酸酯透镜的粘合性的评估。此外,关于该固化的材料的触觉、熔融粘度以及材料在固化的过程中材料收缩的效果均有所描述。对于粘度,“低”或者“适中”的评估将被理解为意味着可浇注的熔体。在大多数的情况中,具有高粘度的熔化物仅可以十分困难地浇注或者根本不能被加工。对于具有过高粘度的熔体,在每种情况中,浇注或者铸造都根本是不可能的。
在初步的试验过程中,使用基于聚己酸内酯(PCL)和(特别为了避免裂纹)热塑性弹性体(TE)的不具有创造性的组合物。关于这方面的结果和该不具有创造性的组合物的性能在下文的表1中给出。
表1:
所使用的材料一直以混合的形式存在,因此没有建立对收缩的改进。此外,该纯的热塑性弹性体太过柔软而不能用作支撑剂组合物。
在其它的复合物中,使用了基于聚酯的组合物,在这方面,所使用的聚酯具有不同的弹性(刚性聚酯=RP,弹性聚酯=FP及高弹性聚酯=HFP)。该聚酯还在不同的混合物中进行测试。表2示出了这方面的结果。
表2:
在这方面,还观察到了材料收缩的影响,因此形成的裂纹由材料的形状和用量决定。
在其他的复合物研究过程中,加工了含有填料的聚酯,第一个测试填料A以颗粒的形式存在。在这方面,完成了含有FP并且FP与填料的比值为4∶1的混合物。在这里,已经发现混合是很困难的。此外,出现了颗粒的聚集,并且熔融粘度增加。而且,材料变得更脆,因此不适合用作支撑剂。
下文的表3示出了利用刚性聚酯RP和填料B的混合物而获得的结果。填料B也为颗粒状的材料,尽管其易于与所使用的聚酯混合。重量份数的数据描述了填料B在混合物中的份数。
表3:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
1wt% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
0.5wt% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
0.1wt% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
0.01wt% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
所有的试样表现出了非常相似的特性。因为与纯的RP相比,裂纹的形成更晚地发生,因此可以得出结论,该填料具有一定的作用。然而,仅能在某一程度获得这种作用。将填料部分从0.5wt%增加到1wt%并没有表现出任何对于材料收缩的效果。
此外,测试了具有更高分子量的弹性聚酯。他们与低分子量的弹性聚酯相混合。填料B被添加到这些混合物中。重量份数的数据给出了填料B的含量。
表4:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
1wt.% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
2.5wt.% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
3.8wt.% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 少量裂纹 |
5.7wt.% | 良好 | 良好 | 60℃ | 适中 | 少量裂纹 |
9.1wt.% | 良好 | 良好 | 60℃ | 非常高 | 少量裂纹 |
16.7wt.% | 良好 | 60℃ | 不流动 |
尽管裂纹的形成还可以基于这种组合物而减少,但是其无法避免。在填料的含量为大于约5wt%的时候,根据不良效果,明显可以看出粘度的增加。在填料的含量为约15wt%的时候,熔体就变得太粘而无法加工。
在下文的表5中,列出了对于包括FP与填料B的组合的混合物的其它试验。重量份数的数据指的是填料B的含量。
表5:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
1.7wt% | 良好 | 可接受 | 65℃ | 低 | 少量裂纹 |
4.3wt% | 良好 | 良好 | 65℃ | 适中 | 少量裂纹 |
8.2wt% | 良好 | 良好 | 65℃ | 适中 | 少量裂纹 |
尽管所有的试样仅表现出了延迟的裂纹,但是甚至是在这种种情况下,也不能完全地避免裂纹的形成。
因为填料B的作用受到限制,测试了其它的基于聚合物的填料C。研究了两种不同的变体。首先,RP与填料C混合,其次,FP与填料C混合。下文的表6示出了基于RP和填料C的混合物所获得的结果。重量份数的数据描述了组合物中的填料含量。
表6:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
4.5wt% | 良好 | 良好 | 60℃ | 低 | 有裂纹 |
8.4wt% | 良好 | 良好 | 65℃ | 低 | 有裂纹 |
12.2wt% | 良好 | 良好 | 70℃ | 适中 | 少量裂纹 |
15.9wt% | 良好 | 良好 | 80℃ | 适中 | 非常少裂纹 |
填料C在某种程度上比填料B更能减少裂纹的形成。然而,其不仅对于粘度产生了不利的影响,而且还对熔点产生了不利的影响。
然后测试了弹性聚酯与填料C的混合物。首先,制备了FP与填料C的比值为84wt%∶16wt%的混合物。对于此,所获得结果仍然是不令人满意的。
对于在下文的表7中所列出的试验,聚酯RP与柔软的添加剂(在下文指的是SA)相混合。百分比数据指的是添加剂的重量份数。
表7:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
50.7wt% | 脆的 | 60℃ | 太高 | ||
23wt% | 脆的 | 60℃ | 太高 | ||
12.1wt% | 脆的 | 60℃ | 太高 | ||
8wt% | 脆的 | 60℃ | 太高 | ||
3.9wt% | 令人满意的 | 令人满意的 | 60℃ | 适中 | 有裂纹 |
由于添加剂SA与聚酯非均相地混合,高的添加剂含量会导致熔体的粘度高。如果其含量被降低,使得粘度可被接受,那么在该材料中就会产生裂纹。
在其它的研究中,聚酯RP再次与柔软的添加剂SA混合,但是与之前相比含量更少。此外,使用了填料B。下文的表7包含用在“试样”栏中的组分的重量份数。
表8:
SA和填料B的添加无法阻止裂纹的形成。
因为SA和填料B的作用都是有限的,所以聚酯再次与填料C进行测试(表9)。
表9:
RP1与填料C的混合甚至会导致材料收缩的显著降低,尽管无法完全阻止裂纹。SA2的添加导致了粘度的降低,尽管其仅在一定程度上起作用。在这里,裂纹形成的减少是不明显的。
此外,再次尝试将SA添加至聚酯RP、填料C和柔软的添加剂SA的混合物中,从而减少材料的收缩以使得该裂纹的形成被进一步的降低。下文的表10包含了所测试的试样以及相应组分的重量份数的清单。
表10:
基于RP和填料C和SA以及另外的SA的混合物的混合导致收缩的轻微减少,尽管没有阻止裂纹的形成。此外,由于SA的添加导致了粘度显著增加,其是不利的。
除了使用柔软的添加剂所进行的尝试,还研究了使用液体增塑剂的尝试,在下文指的是PL。首先,其与弹性聚酯FP混合并进行测试。下文的表11中示出了该结果,PL以重量份数来表示。
表11:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
1.8wt% | 良好 | 70℃ | 太高 | ||
4.6wt% | 良好 | 70℃ | 太高 | ||
14.4wt% | 良好 | 良好 | 70℃ | 非常高 | 无裂纹 |
21.2wt% | 良好 | 良好 | 70℃ | 高 | 无裂纹 |
25.1wt% | 良好 | 令人满意 | 70℃ | 高 | 无裂纹 |
27.0wt% | 良好 | 令人满意 | 70℃ | 高 | 无裂纹 |
30.0wt% | 良好 | 令人满意 | 70℃ | 高 | 无裂纹 |
35.0wt% | 微弱 | 油腻 | 70℃ | 高 | 无裂纹 |
36.5wt% | 微弱 | 油腻 | 70℃ | 高 | 无裂纹 |
不利地,所研究的组合物固化相当不好。因此,在它们适合于输送及在进一步加工之前的时间被显著地延长。更少的添加物导致粘度的降低,尽管在所有的情况中该粘度都太高从而无法满足作为支撑剂组合物的需求。因为该增塑剂与FP的可混合性很低,所以更高重量份数的增塑剂并没有导致粘度的降低。此外,在高含量的情况中,该材料出现了在表面上的增塑剂薄膜,这导致油腻的触觉。在非常高含量的情况中,这还对材料的粘着性有不利的影响。
在其它的混合物中,混合了具有更低分子量以及因此具有更低熔体粘度的聚酯。为此,选择了FP3。下文的表12给出了所有组分的重量份数,即FP3,FP9和增塑剂。
表12:
通过添加低分子量的聚酯FP3,尽管粘度得到降低,尽管使用了增塑剂,但是这些材料普遍出现了裂纹。当增塑剂含量增加的时候,在裂纹形成之前的时间确实是可以延长的,但是还是有裂纹形成。
在其它的方法中,使用了其它的刚性聚酯(RP)并使其与增塑剂(PL)混合。为了增加可混合性,使用了界面促进剂(PP)。下文的表13中示出了所获得的结果。当试样量增加的时候,界面促进剂的含量增加,同时其它两种组分的含量减少。
表13:
试样 | 粘着性 | 触觉 | 熔点 | 粘度 | 收缩 |
1 | 轻微 | 油腻 | 70℃ | 低 | 有裂纹 |
2 | 良好 | 令人满意的 | 70℃ | 低 | 少量裂纹 |
3 | 良好 | 良好 | 70℃ | 低 | 无裂纹 |
在所有的三个试样中,混合物中的增塑剂的含量几乎相同。然而,通过添加界面促进剂,可以获得特定特性的改进,避免了裂纹的产生并且改善了触觉。然而,上文所列的组合物的特性并不是最理想的。
因此,总的来说,由于它们并不总是具有有利的特性,上文所列的现有技术中的其它的组合物并不适用作为支撑剂组合物。
此外,仅可能在本发明的过程中,以令人十分惊讶的方式,开发了一种基于聚合物的支撑剂,其可用来替代特别是具有约50℃的软化点的金属合金,其中根据本发明的组合物的软化点理想情况下不超过70℃的温度,从而避免了在固化过程中透镜的变形。
此外,根据本发明的组合物,与现有技术的组合物相比,其特征在于作为固化的结果的材料收缩显著地降低,避免了材料中的裂纹,并且还导致沿着该支撑部件的轴的轻微偏离。此外,根据本发明的组合物表现出了低的熔体粘度,这导致了出色的可浇注能力。材料的固化也是迅速的,使得其能够在很短的时间之后即可以进行传输,特别是在20s之后,并且对于进一步的加工能够快速地固化,其可以在仅30min之后发生。此外,根据本发明的组合物没有蜡状的触觉。根据本发明的组合物的额外的优点在于它们可以回收的和/或可以再利用,这对于成本和后勤是尤其有利的。
此外,根据本发明的组合物可以理想地从透镜上机械地移除,因为根据本发明的组合物可以从该透镜和支撑部件上在不需要太大努力的情况下并且没有残留地分离。此外,根据本发明的组合物的分离的材料颗粒可以被轻松地移除并且无残留。此外,根据本发明的组合物具有极佳的固有刚性,意味着其可以经受住来自于加工过程(例如车削、磨削、抛光等等)中的加工力。特别地,根据本发明的组合物的机械特性与那些金属合金尽可能地接近,其中如上所述的,根据本发明的组合物甚至是可重复使用的并且是不具有毒性的。特别地,根据本发明的组合物满足了下述的特性:
-在操作温度范围内在主要的加工力的作用下轻微地变形。在这方面,当涉及将要被加工的透镜和支撑部件组合时,典型温度特别地为室温,当涉及抛光装置时,典型温度约为12℃,并且当涉及例如应用于磨削和/或车削过程中的冷却润滑剂时,典型温度为约35℃;
-良好的汽化特性;
-由此导致的材料的轻微的弯曲和轻微的形变(峰值到谷值)(PV);特别地,该形变的数值不超过约5μm,其相当于实际的形变与加工导致的形变之间的差值;
-抗高加工力,特别是在磨削加工过程中产生的最大的加工力。
此外,根据本发明的组合物,其特征在于,它们至少基本上对于涂布车间的大气是惰性的,意味着粘合剂不反应并且没有大气污染或者在这方面所使用的浴器的污染。
此外,根据本发明的组合物不存在对于储存、加工或者处理危险的材料。而且,根据本发明的组合物在水的影响下是稳定的,例如存在于抛光介质、冷却乳液、车削等中的水。此外,根据本发明的组合物具有成本效益。
在本发明的过程中,能够提供基于聚合物的组合物,其不具有金属合金的不利的特性,但是同时有利的特性继续存在,或者甚至是得到进一步的改进。
总的来说,根据本发明的组合物相对于现有技术的组合物来说具有显著的优点,意味着在本发明的过程中,其能够提供高性能的支撑剂组合物,该组合物特别适用于眼科透镜或者光学透镜的毛坯、优选基于塑性材料的眼镜玻璃毛坯的固定。
附录
所使用的缩写:
热塑性弹性体(TE): 聚(乙烯-共-醋酸乙烯酯),(25wt%
的醋酸乙烯酯)
刚性聚酯(RP): 聚乙烯己二酸酯(PEA)
弹性聚酯(FP): 聚丁烯己二酸酯(PBA)
高弹性聚酯(HFP): 聚己烯己二酸酯(PHA)
填料A: SiO2纳米颗粒(5nm至15nm)
填料B: 炉烟灰
填料C: 聚甲基丙烯酸酯
柔软的添加剂1(SA1): 十八烷醇
柔软的添加剂2(SA2): 聚己二酸乙二醇酯
增塑剂(PL): 二(2-乙基己基)己二酸酯
界面促进剂(PP): 聚(乙烯-共-丁烯)己二酸酯
Claims (6)
1.一种支撑剂组合物形式的组合物,其用于固定光学透镜的毛坯,其中该组合物包括一种混合物,其中该混合物包括
(a)至少一种用量为所述组合物的5wt%至50wt%的多元醇,其中,该多元醇包括衍生自双酚A与二羟甲基丙酸的单元,该多元醇具有的羟基当量为100至135,并且该多元醇的熔融范围或者熔融温度的范围为10℃至120℃,以及
(b)至少一种用量为所述组合物的50wt%至95wt%的有机聚酯,其中,该聚酯选自具有伯羟基官能团的线性共聚酯,该有机聚酯的分子量范围为1000Da至15000Da,羟值范围为1 mg KOH/g至80 mg KOH/g,环形和球形软化点范围为40℃至90℃,玻璃化转变温度范围为-70℃至40℃,并且熔融范围或者熔融温度的范围为30℃至80℃;
其中,该组合物的熔融范围或者熔融温度的范围为50℃至120℃,并且该组合物在60℃至100℃的温度时,所具有的动力粘度范围为100mPa·s至50,000mPa·s。
3.一种用于固定毛坯的方法,所述毛坯用于光学透镜,其中
(a)首先,将所述毛坯设置在载体的上面或者侧面,以这样的方式,使待加工的毛坯的侧面或表面背对所述载体,并且,以这样的方式,可填充模腔位于所述载体和所述毛坯之间;
(b)之后使用如权利要求1所述的组合物至少基本上完全地填充所述模腔,所述组合物被转变为可流动的状态;并且
(c)之后该组合物被固化和/或凝固,从而通过权利要求1所述的组合物获得具有在其上固定有毛坯的载体的复合物。
4.一种组合材料,其具有至少一个载体以及固定在所述载体上的用于光学透镜的毛坯,其中所述毛坯使用根据权利要求1所述的组合物固定至所述载体。
5.一种用于制造光学透镜的方法,其中
(a)首先,将用于光学透镜的毛坯安放在载体的上面或者侧面,以这样的方式,使该将要加工的毛坯的侧面或表面背对该载体,并且以这样的方式,使得可填充模腔位于该载体和该毛坯之间;
(b)之后使用如权利要求1所述的组合物至少基本上完全地填充该模腔,所述组合物被转变为可流动的状态;
(c)之后该组合物固化或凝固,从而通过所述组合物获得具有在其上固定有毛坯的载体的复合物;
(d)最后对固定在该载体上的毛坯进行加工,以这样的方式,即可获得光学透镜。
6.一种光学透镜,其通过根据权利要求5所述的方法来获得。
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