CN102574966B - 粘合膜状基材的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘结膜状基材的方法，其中将两组分聚氨酯粘合剂涂覆在一个膜上，然后施加另一个膜，所采用的两组分聚氨酯粘合剂由以下组分构成：-组分A，其包含至少一种具有至少两个NCO基团的预聚物；-组分B，其包含至少一种聚合或低聚交联剂，所述交联剂具有至少两个与NCO基团反应的基团，其中组分B包含0.05-5重量％的低分子量化合物C，所述化合物C应具有与NCO基团反应的亲核基团，并且包含氢桥基团，所述氢桥基团选自O＝C-O-或O＝C-C-O-或O＝C-C＝C-O-或其质子化形式。

Description

粘合膜状基材的方法
本发明涉及用于粘结膜状基材以形成多层膜的方法，其中使用改进的两组分聚氨酯层合粘合剂。
多层膜是包装工业中通常已知的。它们可由两层或多层构成，各层相互粘结作为膜。这些膜可由聚合物如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚酯构成，还可包括纸层和金属膜。此外也可使用金属化表面。用于该粘结的粘合剂在宽的应用领域中是已知的。它们可以是水基粘合剂或热熔性粘合剂，此外单组分或两组分交联体系也是已知的。
US 5891960描述了作为涂覆剂的含溶剂的可交联组合物。该组合物应由具有环氧基的聚合物网络构成，其中在这些基团上与柠檬酸反应而形成含羧基的聚合物。该含COOH基团的聚合物随后与异氰酸酯交联而形成涂层。
此外，GB 2,222,592也是已知的。其描述了使用水溶液中的多羟基芳基化合物，然后使用可交联的环氧化合物涂覆金属如钢的表面的方法。该环氧-交联的组合物可包含芳族酚、羧酸酯基或碳酰氨基(carbonamidegroups)。未描述包含该多羟基芳基物的聚氨酯体系。
WO 2007/008199描述了水性底漆组合物，其包含交联体系和腐蚀抑制剂。描述了多种金属离子和络合剂作为腐蚀抑制剂。
该现有技术描述了用于金属表面的粘合剂和涂覆剂。这些应包含多种物质，其中也包含酚衍生物，并且描述了多种可交联体系。未描述用于大面积粘结柔性和弹性材料的层合粘合剂。此外也没有描述在将塑料基材粘结至柔性金属基材中产生的问题。在包括金属表面和塑料膜的复合体中，时常存在不能对金属表面产生充分粘性的问题。为了达到充分的柔性，该粘合剂应在薄层中发挥它的性质。另一问题是在热或湿气的影响下也发生粘性下降。此外，该粘性应快速产生，使得该复合材料可尽可能快速地进行后续加工。所述粘合剂必须具有可涂覆的性质，使其能够涂覆于薄层中，并产生均匀、无瑕疵的粘合剂层。
该现有技术产生了以下目的：应提供用于粘结膜的方法，从而在塑料和金属表面之间产生具有良好粘性的粘合剂层，使得在两个基材之间快速形成粘性，并且产生持久粘性而形成多层膜。此外还应得到低涂覆粘度。此外，应得到改善的复合体的粘结稳定性。
该目的通过粘结膜状基材的方法实现，其中将两组分的聚氨酯粘合剂涂覆在一个膜上，然后在压力下施加另一个膜，所采用的两组分聚氨酯粘合剂由组分A和组分B构成，组分A包含至少一种具有至少两个NCO基团的预聚物，组分B包含至少一种聚合或低聚交联剂，所述交联剂具有至少两个与NCO基团反应的基团，其中组分B包含0.05-5重量％的低分子量的化合物C，所述化合物C应具有与NCO基反应的亲核性基团，并包含氢桥基团，所述氢桥基团选自O＝C-O-或O＝C-C-O-或O＝C-C＝C-O-或其质子化形式。
本发明还涉及多层膜，在该膜内具有一个金属层，其通过本发明的方法使用相应的两组分聚氨酯粘合剂而粘结。
用于层合膜的方法是已知的。对此可使用各种方法。根据本发明，使用特殊改性的两组分聚氨酯层合粘合剂，其可较好地与粘结基材作用，并对粘结基材产生改善的粘性。已知的柔性膜状基材如塑料膜、金属膜、纸膜或卡片可用作本发明方法中的基材。将这些粘结成两层或多层而形成多层膜。
已知的柔性膜可用作用于通过本发明方法制备这样的多层膜的膜材料。它们是由膜形式的热塑性材料，例如聚烯烃如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP、CPP、OPP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚酯如PET、聚酰胺、天然聚合物如赛璐玢或纸构成的基材。所述膜材料还可通过例如用官能团改性所述聚合物而改性，或在所述膜中可包含其他组分如颜料、染料或发泡层。它们可以是有色、印刷、无色或透明的膜。
多层膜可由相应的柔性膜材料与合适的两组分聚氨酯粘合剂制备。具体地，所述粘合剂适用于粘结具有金属表面，特别是铝表面的膜材料。该表面还可部分或全部被氧化。为此，根据一个优选的实施方案，将所述两组分聚氨酯粘合剂涂覆在金属膜，特别是铝膜上，或者涂覆在包含铝涂覆的表面的塑料膜上。
可使用已知装置将所述粘合剂涂覆至所述膜。这些是本领域技术人员已知的，并且可包括旋涂、气刀涂覆、印涂和辊涂。
适于本发明的粘合剂是两组分粘合剂，其包含具有NCO基团的预聚物作为第一组分和至少一种具有至少两个与NCO基团反应的官能团的交联剂作为第二组分、以及其他添加剂。所述交联剂组分还包含本发明所需的低分子量化合物C。
将具有至少两个异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物或这样的PU预聚物的混合物用作组分A，所述预聚物可通过例如将多元醇组分与至少一种化学计量过量的二官能异氰酸酯反应而得到。
本发明含义中的PU预聚物是具有OH基团或NH基团的化合物与过量的聚异氰酸酯的反应产物。可用于合成所述PU预聚物的聚合物和聚异氰酸酯是本领域技术人员已知的。它们是对于粘合应用已知的多元醇或相应的具有仲氨基团或伯氨基团的化合物。优选包含OH基团的原料化合物。分子量不大于20000g/mol，特别是100-10000g/mol(数均分子量MN，可通过GPC测定)的多元醇可特别用于合成所述预聚物。例如，它们可以是基于聚醚、聚酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯、亚烷基多元醇的多元醇，或者在另一个实施方案中是具有NH基团的相似化合物。
在一个实施方案中，优选使用低分子量的非支化多元醇，其分子量低于1500g/mol，其中所述多元醇应具有3个或优选2个OH基团。可选择单独的多元醇，但也可使用多元醇的混合物。特别优选二醇，特别是具有OH端基的那些。另一个实施方案使用含OH的聚合物，其分子量为1500-20000g/mol。在此可包含大量的OH基团，或者可选地仅包含2个OH基团。
所述多元醇组分可具有低分子量，例如约60g/mol-1500g/mol，但高分子量聚合物，例如分子量为1500-20000g/mol的那些也可反应。所述多元醇如二醇中应存在平均两个反应基。但也可将具有多个官能团的化合物反应。
本身具有两个或多个异氰酸酯基团的已知的聚异氰酸酯可用作所述预聚物合成中的聚异氰酸酯。合适的聚异氰酸酯可选自1，5-萘二异氰酸酯、2，4-或4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI(H12MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、三甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、4，4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、二-和四亚烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯甲基二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体、1-甲基-2，4-二异氰酸基环己烷、1，6-二异氰酸基-2，2，4-三甲基己烷、1，6-二异氰酸基-2，4，4-三甲基己烷、1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1，5，5-三甲基环己烷(IPDI)、含磷或含卤的二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)、丁烷-1，4-二异氰酸酯、己烷-1，6-二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、亚甲基三苯基三异氰酸酯(MIT)、邻苯二甲酸双异氰酸基乙酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸基丁烷、1，12-二异氰酸基癸烷、二聚脂肪酸二异氰酸酯和赖氨酸酯二异氰酸酯。还可使至少三官能的异氰酸酯，用如通过二异氰酸酯的三聚化或低聚化或通过二异氰酸酯与包含羟基或氨基的多官能化合物反应而制备的。最优选使用二异氰酸酯。
可通过异氰酸酯的量影响反应控制。如果使用高度过量的异氰酸酯，形成在异氰酸酯基中OH基团已被官能化的PU预聚物。在此分子量仅略微增大。如果使用较低的异氰酸酯量，或者如果该反应分步骤进行，已知的是所述预聚物的分子量比原料化合物增大。在该情况中，必须总体上确保使用比完全反应过量的异氰酸酯。
还已知的是从异氰酸酯混合物制备PU预聚物。这样的预聚物可包含不同反应性的异氰酸酯基。
所述多元醇与所述异氰酸酯的反应可以已知的方式进行。可在溶剂中反应，但也可在无溶剂下使所述原料化合物相互反应。此外还可在异氰酸酯过量的情况下使用，在该反应混合物中存在未反应的单体异氰酸酯。另一种操作模式通过反应控制形式确保仅有少量的未反应的单体异氰酸酯存在于所述混合物中。另一种操作模式将未反应的二异氰酸酯蒸馏去除，使得所制备的反应产物具有非常低的单体含量。
具有反应性NCO基团的已知PU预聚物可用于本发明。这样的预聚物是本领域技术人员已知的，并且还可以是市售的。根据本发明的上下文，特别优选的是基于聚酯多元醇或聚醚多元醇与二异氰酸酯反应所制备的PU预聚物。根据本发明，所使用的PU预聚物通常具有500-约30000g/mol，优选不大于15000g/mol，特别是1000-5000g/mol的分子量。
在一个实施方案中，适于本发明的具有反应性NCO基团的PU预聚物还可在组分A中任选地包含聚异氰酸酯。这些可以是脂族、芳族或聚合的异氰酸酯。其实例是已知的粘合性聚异氰酸酯如MDI、TDI、HDI、IPDI、XDI、TMXDI、NDI、pMDI或相应的碳二亚胺、异氰尿酸酯或联脲。这些可在所述预聚物的制备反应中加入，但它们还可在后续步骤中加入组分A中。仅具有低蒸气压如25℃下低于0.01mbar的该聚异氰酸酯是特别适合的。
除了所述合适的PU预聚物之外，组分A还可包含助剂和添加剂。重要的是确保在此仅加入不与异氰酸酯基反应的组分。
本发明的两组分PU粘合剂的组分B必须包含至少一种化合物，其具有至少两个与异氰酸酯基反应的基团。这些可以是SH、COOH、NH或OH基团，例如特别优选多元醇，其中这些还可以是不同化学结构或不同分子量的多元醇的混合物。这些化合物起交联剂的作用。
大量的多元醇适于用作组分B的多元醇组分。例如它们可以是每个分子中具有2-10个OH基团的那些。它们可以是脂族化合物或芳族化合物，并且还可使用具有足够数量的OH基团的聚合物。这些可以是伯OH基团或仲OH基团，只要它们具有与异氰酸酯基足够的反应性。
该多元醇的实例是优选具有2-10个OH基团的低分子量的脂族多元醇，特别是C2-C36的醇。其实例是乙二醇、丙二醇、丁二醇-14、己二醇16、辛二醇18、二聚脂肪酸二醇、二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或糖醇。
具有芳香核的多元醇是另一类合适的交联多元醇。例如，它们可以是间苯二酚、连苯三酚、氢醌或其他芳族多元醇的衍生物。
另一类合适的多元醇例如是聚醚。这些是具有2-4个碳原子的氧化烯与低分子量醇的反应产物。该化合物的实例是聚丙二醇、聚乙二醇、聚THF。聚醚多元醇的分子量为200-10000g/mol，特别是400-5000g/mol。
聚酯多元醇是另一种适用于组分B的多元醇化合物。可使用已知用于粘合剂的聚酯多元醇。它们例如可以是二醇，特别是低分子量的亚烷基二醇或聚醚二醇与二羧酸的反应产物。这些可以是脂族或芳族羧酸或它们的混合物。也可任选地使这些羧酸或酸酐的酯反应。
多种形式的所述聚酯多元醇是本领域中已知的，并且是市售可得的。这些聚酯多元醇应特别具有约200-约20000g/mol，特别是400-5000g/mol的分子量。
聚合性内酯或聚缩醛是另一类合适的多元醇化合物，只要它们具有至少两个官能团和相应合适的分子量。
OH-官能的聚(甲基)丙烯酸酯是另一类合适的聚酯化合物。该聚(甲基)丙烯酸酯例如可得自烯键式不饱和单体的聚合反应，其中所述单体中的一些还具有OH基团。该聚丙烯酸酯的分子量可例如是500-20000，特别是低于5000g/mol。
含OH基团的聚氨酯是另一类多元醇。在此可使用已知的聚氨酯作为多元醇和异氰酸酯的反应产物。在该情况中，选择组分比例使得得到含OH基团的聚氨酯。该聚氨酯的分子量可以为500-10000g/mol，特别是不大于5000g/mol。
可单独或混合使用具有至少两个反应性基团的合适的交联剂。重要的是确保所述化合物相互混溶，并且不发生相分离。可通过选择组分B的组成而影响粘度。如果使用聚合多元醇，B具有较高粘度。如果部分使用低分子量的多元醇，例如不多于12个碳原子的聚亚烷基多元醇，则粘度将降低。根据本发明，方便的是组分B是液体。这可通过选择多元醇而实现，但在另一个实施方案中，可加入惰性有机溶剂。
为了本发明的粘结结果，需要使组分B包含至少一种低分子量的化合物C，其应具有与NCO基反应的亲核基团，并且还包含至少一个氢桥基团。分子量低于500g/mol，特别是低于400g/mol的化合物应理解为所述低分子量化合物C。
例如可包括OH、NHR、SH、COOH作为所述化合物C的亲核基团。OH基团是特别优选的。
包括在碳原子处或在两个相邻的碳原子处具有羰基和/或羟基的基团作为所述氢桥基团。特别合适的是具有以下结构的化合物或相应的质子化形式
Figure BDA0000150796090000071
已发现这些化学基团对金属基材或经氧化的表面，特别是铝基材产生良好的粘合性。在此合适的是大量具有相应官能的化合物。例如通过量子化学计算单独的O基团之间的距离，可选择特别合适的化合物。
Figure BDA0000150796090000072
的O原子之间的距离已显示是特别合适的。
化合物C可具有各种结构。例如，它们可以是脂族或脂环族化合物，并且还可使用具有一个或多个苯核的芳族化合物。选择所述化合物以使它们是在室温下为固体的化合物。脂族化合物的实例是具有4-14个碳原子的二羧酸或三羧酸，在其分子中还具有至少一个OH基团。环状化合物的实例是取代的环己烷，在环己烷环上例如具有羧基和至少一个OH基团；可包括α-羟基酮、1，3-二酮或1，3-酯酮。合适的芳族化合物的实例是取代酚，其还可具有选自COOH、OH、NH2的其他取代基。另一类化合物是具有多于1个芳核的那些，例如取代的萘羧酸或取代的吡喃衍生物。合适的化合物C的分子量低于500g/mol，特别是低于400g/mol。
所述合适的物质必须包含羧基、在羰基的α位上的羟基或在羰基β位上的羟基或羧酸酯基。此外，还必须包含反应性OH基团，特别是酚OH基团。
特别适于本发明的粘合剂的该化合物实例包括桑色素(2-(2，4-二羟基苯基)-3，5，7-三羟基-4H-1-苯并呋喃-4-酮)、3，7-二羟基-2-萘甲酸(3，7-二羟基萘-2-羧酸)、连苯三酚羧酸(2，3，4-三羟基苯甲酸)、3，4-二羟基苯基乙酸、没食子酸(3，4，5-三羟基苯甲酸)、对氨基水杨酸(4-氨基-2-羟基苯甲酸)、扑酸(4，4′-亚甲基双(3-羟基-2-萘甲酸)、柠檬酸(2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸)。可使用这些化合物中的一种，但也可以使用其混合物。优选使用当作为粘合剂施加时产生较少或不产生粘合剂脱色的化合物。该情况下特别使用柠檬酸、没食子酸或对氨基水杨酸。
所述两组分PU粘合剂应包含的化合物C的量为相对于粘合剂总重的0.05-5重量％，特别是0.1-2重量％。
在这些两组分PU粘合剂中包含其他组分，例如溶剂、增塑剂、催化剂、树脂、稳定剂、粘合促进剂、颜料或填料也是适宜的。
在一个实施方案中，合适的粘合剂包含至少一种增粘性树脂。该树脂产生额外的粘性。理论上可使用所有相容的树脂即形成大致均匀的混合物的树脂。例如，可使用芳族、脂族或脂环族烃树脂及其改性或氢化形式。该树脂通常具有低于1500g/mol，特别是低于1000g/mol的低分子量。该树脂可以相对于所述粘合剂的0-50重量％，优选不大于30％的重量比使用。
还可包含增塑剂如白油、环烷矿物油、石蜡烃油、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯低聚物、氢化聚异戊二烯和/或聚丁二烯低聚物、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯甲酸酯、植物油或动物油及它们的衍生物。在食品法规意义中安全的增塑剂是特别适用的。
高分子量的空间位阻酚、多官能酚、含硫和含磷酚或氨适于作为任选使用的稳定剂或抗氧化剂。
还可向所述粘合剂中加入硅烷化合物作为粘合促进剂。已知的有机官能硅烷如(甲基)丙烯酰氧官能、环氧官能、胺官能或非反应性取代的硅烷可用作粘合促进剂。其实例是乙烯基三烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷或相应的二烷氧基衍生物，其中优选适用的是丁氧基、丙氧基，特别是甲氧基或乙氧基。在一个优选实施方案中，向所述粘合剂中加入0.1-5重量％的该硅烷。取决于硅烷的选择，仅以单组分混合所述粘合剂是适宜的。以此方式可避免过早反应和储存稳定性的下降。
两组分PU粘合剂还可包含催化剂作为任选另外存在的添加剂。所有可催化OH基团与NCO基反应的已知组合物可用作催化剂。其实例是钛酸酯如钛酸四丁酯或四乙酰基丙酮酸钛；铋化合物如三-2-乙基己酸铋；羧酸锡如二月桂酸二丁锡(DBTL)、二乙酸二丁锡或二乙基己酸二丁锡；锡氧化物如二丁锡氧化物和二辛锡氧化物；有机铝化合物如三乙酰丙酮酸铝；螯合化合物如四乙酰丙酮酸锆；叔胺化合物或其与羧酸的盐如三乙醇胺、三乙二胺、胍、吗啉、N-甲基吗啉和1，8-二氮杂双环-(5，4，0)-十一烯-7(DBU)、具有氨基的硅烷粘合促进剂。所述催化剂的用量为相对于所述粘合剂总重的0.01-约5重量％，优选为0.05-1重量％，特别优选大于0.1重量％的催化剂。
一个特别的实施方案中还向所述涂覆剂中加入颜料。这些是细颗粒颜料，例如粒径小于＜5μm。本发明的一个实施方案与可分散在所述粘合剂的一种组分中的小片型颜料一起使用。由此它们是细分散的形式，即所述颜料或填充剂以小片形式分散，由此只有略微的厚度。该颜料是本领域技术人员已知的，例如各种组成的页硅酸盐。另一操作模式使用纳米颗粒。这些通常具有＜500nm，特别小于100nm的粒径。该纳米颜料可以是基于TiO2、SiO2、Fe2O3或相似的氧化物或氢氧化物的纳米颜料。该颜料是本领域技术人员已知的。它们可根据常规考量进行选择，并且通过常规方法细分散在一种或两种粘合剂组分中。
所述粘合剂还可包含溶剂。这些是常规溶剂，其可在不高于120℃的温度下蒸发。该溶剂可选自脂族烃、芳族烃、酮，特别是C1-C4的醇和水。在另一个实施方案中，所述两组分粘合剂是无溶剂的。
合适的两组分PU粘合剂由组分A、组分B和组分B中的化合物C构成，组分A包含反应性NCO基，组分B包含反应性NH或特别是OH基团。此外，在组分A和B中可包含0-30％，特别是1-15％的添加剂和助剂。该添加剂原则上可存在于两种组分中。但重要的是确保含NCO-反应性基团的添加剂应优选包含在OH组分中。否则其产物的储存稳定性下降。
用于制备相应组分的方法是本领域技术人员已知的。将原料任选地进行干燥，然后可在已知的设备中混合。当单独储存时，所得组分A和组分B是稳定的。在涂覆之前即刻混合所述组分，并得到进行交联的粘合剂。所述两组分应以包含OH基团对NCO基团为大约相等的当量比的方式混合。在交联过程中形成网络，其中具有OH基团的低分子量添加剂还可任选地化学结合入该网络中，然后不再迁移。
在所述两组分PU粘合剂中，可向组分A或组分B中加入所述已知的助剂和添加剂，只要这些组分不与所述添加剂反应。可包含溶剂，但在本发明的一个特别实施方案中不使用溶剂。通过选择组分A和组分B，可特别地确保得到在室温如25℃下具有低粘度的组分A和组分B的混合物。
由于所述粘合剂特别适用于涂覆大表面区域，它们应在约20-90℃的涂覆温度下具有低粘度。在混合所述组分之后立即测试的所述两组分PU粘合剂的粘度，应在涂覆温度下为200-5000mPas之间，优选为500-3000mPas之间(20-60℃，Brookfield粘度计，按照EN ISO 2555)。
根据本发明的方法，在基材上将合适的粘合剂涂覆为一层。所述粘合剂应涂覆为1g/m2-100g/m2，优选为2-35g/m2的膜厚度。所述涂覆粘度应是低的。为了简化涂覆过程，可将所述两组分PU粘合剂加热至升高的温度如30-60℃。可在粘合剂与第二个膜层粘结之后立即继续加工。已发现由于粘性的快速形成，可加工和/或包装所述多层膜。在膜基材和金属层之间的粘性非常好，并且不发生滑动。
通过本发明的方法并使用合适的两组分PU粘合剂，可改善多层膜的粘结。特别地，改善了塑料基材与基于金属表面的其他柔性基材的稳定粘结。在粘结之后，所述粘合剂立即快速地产生相应的粘结强度。这确保了所述多层膜可立即进行后续加工。对于后续加工，可提供与其他膜的粘结，可印刷相应的膜或可进行包装方法。
实施例
实施例1：
组分A由包含聚酯的市售的聚酯预聚物(Liofol UK 3640，Henkel)构成，所述聚酯预聚物包含脂族和芳族二羧酸和聚亚烷基二醇与过量的4，4′-MDI反应的聚酯，在该预聚物中的NCO含量为2.25％。该PU预聚物已溶于乙酸乙酯中；固体含量60％。
粘度：在20℃约350mPas (Brookfield，LVT)
通过将以上的PU预聚物与基于二甘醇的硬化剂以1.25∶1的比例混合，得到两组分层合粘合剂。
在组分B中，将0.3％的以下物质中的一种加入至实施例1中的粘合剂。在各情况中通过混合制备粘合剂。
在聚丙烯膜(200μm)上层合铝膜，其上已涂覆了本发明的粘合剂，其膜厚度为4g/m2。
在室温下将经粘结的膜储存10天。然后进行拉伸测试。以相应的方式粘结另一样品，然后在120℃，2bar下进行消毒30分钟。相似地将这些样品进行拉伸测试(DIN 53278，90°度角)。
Figure BDA0000150796090000111
在消毒之后，包含粘合促进剂的粘结膜表现出比无应力的样品更佳或改善的粘合性。此外，相对于已知的粘合促进剂和不含添加剂的样品，可形成明显的改善。

Claims (17)

1.粘结膜状基材的方法，其中将两组分聚氨酯粘合剂涂覆在一个膜上，然后施加另一个膜，所采用的所述两组分聚氨酯粘合剂由以下组分构成：
-组分A，其包含至少一种具有至少两个NCO基团的预聚物，
-组分B，其包含至少一种聚合或低聚交联剂，所述交联剂具有至少两个与NCO基团反应的基团，其中，相对于所述粘合剂的总重，组分B包含0.05-5重量%的低分子量化合物C，其中，所述低分子量化合物C是分子量低于500g/mol的化合物，所述化合物C应具有与NCO基团反应的亲核基团，并且包含氢桥基团，所述氢桥基团选自O=C-O-或O=C-C-O-或O=C-C=C-O-或其质子化形式，以及其中化合物C具有芳族主链。
2.根据权利要求1所述的方法，其中化合物C包含选自-OH、-NHR、-SH、-COOH的亲核基团。
3.根据权利要求2所述的方法，其中化合物C包含OH基团或COOH基团。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中组分A包含至少一种PU预聚物，所述PU预聚物基于聚醚二醇或聚酯二醇与化学计量过量的芳族二异氰酸酯反应的反应产物。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中组分B包含具有OH或NH基团的交联剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其中组分B包含分子量低于3000g/mol的二醇。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中化合物C与Al表面形成络合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中化合物C包含酚OH基团。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中化合物C的含量为0.1-2重量%。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述第一个膜具有金属表面，将所述两组分聚氨酯粘合剂涂覆在所述第一个膜上，然后将如此涂覆的膜粘结在所述另一膜状基材上。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中以1-100g/m2的量涂覆所述粘合剂。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述粘合剂在20-60℃具有200-5000mPas的粘度，所述粘度是根据EN ISO2555测定的。
13.根据权利要求12所述的方法，其中在25-75℃的温度下涂覆所述粘合剂。
14.根据权利要求1或2所述的方法，其中化合物C的亲核基团与NCO基团的反应比组分B的反应性基团与NCO基团的反应慢。
15.通过根据权利要求1-14之一所述的方法制备的多层膜，其包含至少一层具有金属化的表面的膜。
16.根据权利要求15所述的多层膜，其中所述金属化的表面由铝构成。
17.根据权利要求15或16所述的多层膜，其中所述粘合剂层的膜厚度小于100g/m2。
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