KR101752930B1 - 실란 가교된 1-성분 적층 접착제 - Google Patents

실란 가교된 1-성분 적층 접착제 Download PDF

Info

Publication number
KR101752930B1
KR101752930B1 KR1020117029493A KR20117029493A KR101752930B1 KR 101752930 B1 KR101752930 B1 KR 101752930B1 KR 1020117029493 A KR1020117029493 A KR 1020117029493A KR 20117029493 A KR20117029493 A KR 20117029493A KR 101752930 B1 KR101752930 B1 KR 101752930B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
prepolymer
adhesive
polyester
laminate adhesive
component laminate
Prior art date
Application number
KR1020117029493A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120037385A (ko
Inventor
파펠 겐취프
한스-게오르크 킨첼만
스펜자 스트륌프
Original Assignee
헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 filed Critical 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Publication of KR20120037385A publication Critical patent/KR20120037385A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101752930B1 publication Critical patent/KR101752930B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • C08G18/718—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 a) 두개 이상의 가교가능한 실란기를 포함하는 폴리에스테르 예비중합체, 폴리에테르 예비중합체, 및/또는 폴리우레탄 예비중합체 25 내지 80 중량%, b) 130℃ 이하의 끓는점을 갖는 유기 용매 75 내지 20 중량%, c) 첨가제 0 내지 15 중량%를 함유하는, 가교가능한 일-성분 적층 접착제에 관한 것이며, 예비중합체는 2000 내지 30,000 g/mol의 분자량을 갖고, 상기 접착제의 점도는 15 내지 45℃에서 측정했을 때 (DIN ISO 2555 당) 50 내지 20,000 mPas이며, 가교된 접착제는 -10 내지 30℃의 유리 전이 온도를 갖는다.

Description

실란 가교된 1-성분 적층 접착제{SILANE CROSS-LINKED 1-COMPONENT LAMINATION ADHESIVE}
본 발명은 평평한 기판을 접착시키기 위한, 가수분해 가능한 실란기를 통해 가교할 수 있는, 폴리우레탄을 기재로 하는 접착제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 다층 필름에 대한 적층 접착제로서의 상기 접착제의 용도에 관한 것이다.
폴리올과 이소시아네이트의 반응 생성물로서의 투명한 NCO-가교 일-성분 접착제는 EP 0464483에 공지되어 있고, 여기서 요소기를 포함하는 이소시아네이트가 사용된다. 그러한 요소기는 중합체 내에 강한 수소 다리 결합 및 그로 인한 통상적으로 높은 점도를 생성한다. 추가로, 중합체 제조와 관련한 단량체 이소시아네이트는 추가 조치에 의해 감소되어야만 하는, 건강에 해로운 이소시아네이트의 잔류 단량체 함량을 야기한다.
US 5,990,257 또한 공지되어 있다. 이는 폴리올과 관련한 결핍에서 사용될 실릴기, 이소시아네이트를 포함하는 폴리우레탄을 제조하는 방법을 기술한다. 추가 OH기는 그 후 이소시아네이토실란과 반응하여 실릴기를 함유하는 예비중합체를 생성한다. 중합체는 12,000 g/mol 초과의 분자량을 갖는다. 점도는 57 Pa.s 초과이다. 경화 후 낮은 점착을 보이게 의도된 실링 화합물로의 사용이 한 응용 분야로 기재되어 있다.
DE 10237271는 알콕시실란-말단 중합체를 함유하는 중합체 화합물을 기재한다. 그들은 긴 스킨-오버(skin-over) 시간을 갖는다고 한다. 장점으로, 반응의 가속이 상당한 양의 촉매로 촉진되고, 형성하는 껍질이 금속 표면에 부착되지 않는다고 한다. 건강 측면에서 적당하지 않은 주석 화합물이 촉매로 기재되어 있다. 그러므로 적층 접착제로 적합한 물질은 이 출원에는 기술되어있지 않다.
EP 1674546 또한 공지되어 있다. 이는 친핵적으로 치환된 실란과 반응하는 NCO-기-함유 폴리우레탄으로부터 수득되는 수분-경화 조성물을 기술한다. 이들 접착제의 수분과의 빠른 반응이 기술되어 있다. 접착제는 용융 접착제로서 사용되며, 즉 실온에서 고체로 존재하고 오직 뜨거울 때만 도포될 수 있다.
현존하는 기술의 조성물은 다양한 단점을 가지고 있다. 이소시아네이트-함유 접착제는 건강 및 안전 보호의 면에서 적당하지 않다. 보관 또한 엄격하게 무수 조건 하에서만 가능하다. 다른 적층 접착제는 종종 다양한 기판에 불량한 초기 접착을 보인다. 추가 단점은 그러한 접착제의 취성이며, 이는 그로써 유연한 포장에 덜 적합하다. 용융 접착제는 높은 도포 온도를 요구하므로, 기판 필름이 손상될 수 있다.
본 발명의 목적은 그러므로 실온에서 낮은 점도이면서 큰 기판 면적 상에 박층으로 도포될 수 있는 접착제를 가능케 하는 것이다. 이는 기판에 훌륭한 접착, 및 빠른 접착 강화(buildup)를 나타내도록 의도된 것이다. 가교 후, 접착제 층은 생리적으로 부적당한 성분을 가능한 한 거의 포함하지 않으며, 예를 들어 일차 방향족 아민을 포함하지 않는다. 추가로, 접착제는 심지어 수분의 존재 하에서도 보관 안정성(shelf-stable)이 있다.
본 발명은 두개 이상의 가교가능한 실란기를 갖는 폴리에스테르 예비중합체, 폴리에테르 예비중합체, 및/또는 폴리우레탄 예비중합체 25 내지 80 중량%, 130℃ 이하의 끓는점을 갖는 유기 용매 75 내지 20 중량%, 첨가제 0 내지 15 중량%를 함유하는 가교가능한 일-성분 적층 접착제로 달성되며, 상기 예비중합체는 2000 내지 30,000 g/mol의 분자량을 갖고, 상기 접착제의 점도는 15 내지 45℃에서 측정했을 때 (DIN ISO 2555 당) 50 내지 20,000 mPas와 동일하며, 가교된 접착제는 -15 내지 30℃의 유리 전이 온도를 갖는다.
본 발명에 따른 예비중합체의 제조에 적합한 폴리에스테르는 공지된 폴리에스테르 폴리올, 예를 들어 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄 폴리올의 형태이며, 이들은 두개 이상의 부위가 중합체 골격과 반응성인 기 및 추가적으로 하나 이상의 가교가능한 실란기를 함유하는 실란 화합물과 반응한다. 폴리에스테르 폴리올은 특히 두개 이상의 OH 기를 갖도록 의도된 것이다.
적합한 폴리에스테르 폴리올은 예를 들어 중축합으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 이관능성 및/또는 삼관능성 저분자량 알콜은 디카르복실산 및/또는 트리카르복실산의 결핍으로 축합될 수 있다. 자유 폴리카르복실산 대신에, 우선적으로 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알콜을 갖는 상응하는 폴리카르복실산 무수물, 또는 상응하는 폴리카르복실산 에스테르가 사용될 수 있다. 적합한 디카르복실산은, 예를 들어 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 및 16개 이하의 탄소 원자를 갖는 그것의 더 고급인 상동체, 또한 불포화된 디카르복실산, 이를테면 말레산 또는 푸마르산, 이량체 지방산 또는 삼량체 지방산, 또는 방향족 디카르복실산, 특히 이성질체성 프탈산, 이를테면 프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산, 무수물, 이를테면, 예를들어 테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 글루타르산 무수물, 말레산 무수물, 또는 그러한 산의 둘 이상의 혼합물이다. 시트르산 또는 트리멜리트산은, 예를 들어 선택적으로 부분적으로 첨가될 수 있는 트리카르복실산으로 적합하다. 양은 말단 OH-관능성 폴리에스테르 디올이 수득되도록 선택된다. 바람직한 실시양태에서, 지방족과 방향족 카르복실산의 혼합물이 수득된다.
지방족 알콜은 특히 그러한 폴리에스테르 폴리올의 제조에 적합하다. 적합한 지방족 알콜 중에는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 및 그것의 더 고급인 동족체 또는 이성질체, 1,4-히드록시메틸시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜 및 폴리부틸렌글리콜이 포함된다.
또한 적합한 것은 더 고급-관능성 알콜, 이를테면, 예를 들어 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 및 앞선 물질의 그들 자체와의 또는 두개 이상의 앞선 에테르들 서로와 혼합된 물질의 올리고머성 에테르이다.
폴리에스테르의 제조에 적합한 폴리올은 또한 알킬렌 옥시드와 저분자량 다관능성 알콜의 반응 생성물, 소위 폴리에테르이다. 알킬렌 옥시드는 바람직하게 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다. 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 또는 부틸렌 옥시드와 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 이성질체성 부탄디올, 헥산디올, 또는 4,4'-디히드록시디페닐프로판의 반응생성물, 또는 그들의 둘 이상의 혼합물이, 예를 들어 적합하다. 또한 적합한 것은 폴리에스테르 폴리올을 수득하는, 앞선 알킬렌 옥시드와 다관능성 알콜의 반응생성물, 이를테면 글리세롤, 트리메틸올에탄, 또는 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 또는 당알콜, 또는 그들의 둘 이상의 혼합물이다. 그들은 대략 400 내지 대략 2000 g/mol의 분자량을 갖는다.
저분자량 알콜, 특히 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥산디올, 부탄디올, 프로필렌글리콜, 글리세롤 또는 트리메틸올프로판과 락톤, 특히 카프로락톤의 반응으로부터 생성되는 폴리에스테르 폴리올이 마찬가지로 적합하다. 1,4-히드록시메틸시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2,4-부탄트리올, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 및 폴리부틸렌글리콜 또한 알콜로 적합하다.
그러나 유제화합물(oleochemical) 유래의 폴리에스테르 폴리올도 또한 사용될 수 있다. "유제화합물" 폴리올은 천연 오일 및 지방을 기재로 하는 폴리올, 예를 들어 모노-, 디-, 또는 다관능성 알콜과 에폭시화된 지방 물질의 반응생성물 또는 히드록시기로 적어도 부분적으로 치환된 장쇄 지방산의 글리세롤 에스테르로 이해된다. 그러한 폴리에스테르 폴리올은 예를 들어 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알콜을 사용하는 적어도 부분적으로 올레핀성으로 불포화된 지방산-함유 지방 혼합물의 에폭시화된 트리글리세리드의 완전 고리 열림, 및 후속의 부분 트리글리세리드 유도체의 에스테르 교환반응으로 알킬 잔기에 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 에스테르 폴리올을 수득함으로써 제조될 수 있다. 추가로 적합한 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올 및 이량체 디올(헨켈 씨오.(Henkel Co.)), 및 피마자유 및 그들의 유도체이다.
그러한 OH-관능성 폴리에스테르의 제조 방법은 공지되어 있다. 그러한 폴리에스테르 폴리올 또한 상업적으로 입수 가능하다.
중합체 골격으로 적합한 폴리올의 다른 부류는 폴리에테르 폴리올이다. 알킬렌 옥시드, 이를테면, 예를 들어 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드와 디올 또는 트리올, 이를테면 에틸렌글리콜, 1,2- 또는 1,3-프로필렌글리콜, 1,4- 또는 1,3-부틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-히드록시메틸시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 1,2,6-헥산트리올의 공지된 반응생성물이 폴리에테르 폴리올로 적합하다. 이들 폴리올은 두개 또는 세개의 OH기를 포함할 수 있다. 그러한 폴리올은 상업적으로 입수 가능하다.
폴리올의 분자량은 대략 400 내지 30,000 g/mol(수평균 분자량, MN, GPC로 측정 가능함), 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리우레탄 폴리올의 경우에는 특히 2000 내지 20,000 g/mol, 폴리에테르 폴리올의 경우에는 특히 400 내지 10,000 g/mol과 동일하도록 의도된다. 사용된 예비중합체의 50% 이상은 바람직하게는 폴리에스테르 폴리올을 기재로 하도록, 특히 전적으로 폴리에스테르 폴리올, 특히 바람직하게는 말단 OH기를 갖는 폴리에스테르 디올이도록 의도된다.
한 실시양태에서, NCO-기-함유 예비중합체는 상기 기재된 폴리에스테르 폴리올 및/또는 폴리에테르 폴리올로부터 과량의 디이소시아네이트와의 반응으로 제조될 수 있다. 이와 관련해서, 선택적으로 또한 용매를 함유하는, 액체 또는 용융된 형태의 폴리올은 디이소시아네이트와 반응한다. 이는 상승된 온도에 의해 보조될 수 있고; 마찬가지로 소량의 촉매가 첨가될 수 있음이 공지되어있다. 이소시아네이트 및 양의 선택을 통해, 자유 미반응 디이소시아네이트가 적은 비율로만 반응 혼합물에 존재하는 것을 보장할 수 있다. 또한 선택적으로 과량의 단량체성 이소시아네이트를 증류로 제거하는 것이 가능하다. 그러한 방법은 당업자에게 공지되어 있다. 폴리에스테르는 말단 NCO기, 또는 분자량 강화의 결과로 반응성 NCO 기 형태를 갖는 폴리우레탄 예비중합체만 함유할 수 있다. 이들 폴리우레탄 예비중합체 또한 본 발명에 따라 사용될 실란-함유 예비중합체의 합성에 적합하다.
공지된 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트, 이를테면 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산(IPDI), 크실릴렌 디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트(TMXDI), 2,4- 또는 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트(TDI), 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 및 그들의 이성질체 혼합물, 시클로헥실 디이소시아네이트(CHDI), 헥사히드로크실릴렌 디이소시아네이트(HXDI), m-크실릴렌 디이소시아네이트(XDI), 나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 또는 비톨루일렌 디이소시아네이트(TODI)가 특히 이소시아네이트로 적합하다. 양은 NCO-말단 예비중합체가 수득되도록 선택된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 이들 NCO-기-함유 반응생성물은 그 후 친핵성기 외에 가수분해 가능한 실란기를 또한 함유하는 실란과 반응한다.
다음 일반식의 유기 관능성 실란, 이를테면 히드록시 관능성, 메르캅토 관능성, 또는 아미노 관능성 실란이 적합한 실란으로 사용된다.
Nu-(알킬-Si(R2)aFb)c
(여기서 Nu = NH, NH2, SH, OH
알킬 = C1, C2, C3, C4, C6, 선형 또는 분지 또는 시클로알킬,
R2 = 메틸, 에틸, 프로필, 부틸,
a = 0, 1, 2
F = -Cl, -O-C(=O)R1, -OR1, -OH,
b = 1, 2, 3,
R1 = 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 잔기
c = 1, 2)
실란기는 한개 이상, 바람직하게는 두개 또는 세개 이상의 가수분해 가능한 잔기를 함유하도록 의도된다. C1 내지 C6 알콜 또는 C2 및 C3 카르복실산 또는 OH기가 특히 적합하다. 이들 잔기는 전적으로 또는 혼합된 방식으로 규소 원자상에 함유될 수 있다. 추가로 0, 1, 또는 2개의 알킬기, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸기가 규소 원자 상에 함유될 수 있다. 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 또는 부톡시기를 갖는 트리- 또는 디알콕시실란이 특히 적합하다.
메르캅토 관능성 실란의 예시는 3-메르캅토프로필메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 또는 상응하는 알킬디메톡시 또는 알킬디에톡시 화합물이다. 아미노 관능성 실란의 예시는 3-아미노프로필트리메톡시실란(AMMO), 3-아미노프로필트리에톡시실란(AMEO), 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란(DAMO), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N,N-디(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노-에틸)-N'-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-N'-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 비스-(트리에톡시실릴프로필)아민, 비스-(트리메톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노부틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노부틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(n-부틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(n-부틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(n-부틸)-3-아미노프로필알콕시디에톡시실란, 3-글리시딜옥시메틸트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시메틸트리에톡시실란, 2-글리시드옥시에틸트리메톡시실란, 또는 그들의 혼합물, 및 각 프로필기 대신에 다른 알킬기를 수반하는 상응하는 화합물이다. 바람직한 실시양태는 이소시아네이트 예비중합체와의 반응에 아미노실란, 특히 α-관능화된 실란, 특히 바람직하게는 α-아미노실란을 사용한다. 몇몇 실란의 혼합물도 또한 사용될 수 있다.
예비중합체의 모든 이소시아네이트기가 실란 화합물의 친핵성기와 반응하도록 반응될 실란 화합물의 양이 선택된다. 약간 과량의 친핵성 실란을 사용하는 것이 가능하다. 그러므로 실란-말단 예비중합체 내에 자유 이소시아네이트기가 존재하지 않는다는 것을 보장할 수 있다. 저분자량 아미노 화합물의 함량을 최소화하기 위해 너무 과량의 실란은 피해야한다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 상기 기재된 중합체 골격으로서 OH-관능성 폴리에스테르 및/또는 폴리에스테르를 상기에 나타낸 화학식에 따른, 단 Nu가 이소시아네이트기인 실란과 반응시킨다. 화합물은 그로써 가수분해 가능한 기 및 이소시아네이트기를 함유한다. 그러한 실란의 예는 트리메톡시실릴프로필 이소시아네이트, 트리메톡시실릴펜틸 이소시아네이트, 트리메톡시실릴부틸 이소시아네이트, 또는 상응하는 트리에톡시 또는 트리프로폭시 화합물이다. 상응하는 디알콕시알킬실릴 이소시아네이트 화합물 역시 적합하다.
이소시아네이트기의 몰 양이 히드록시 관능성 폴리올의 OH기의 몰 양에 상응하도록 이소시아네이토실란 화합물의 양이 선택된다. 실란-관능성 예비중합체가 이 경우에도 수득된다.
추가 실시양태는 상기-나타낸 중합체를 그들이 추가적으로 에폭시기 또는 무수물기를 함유하는 실란 화합물과 반응할 수 있는 관능성기를 함유하는 방식으로 중합체 골격으로서 선택한다. 중합체, 특히 폴리올은 그 후 에스테르기를 통해 또는 글리시딜 에테르를 통해 가수분해 가능한 실란기에 연결된다.
본 발명에 따라 적합한 예비중합체는 반드시 가교가능한 실란기를 포함해야한다. 분자 당 가수분해 가능한 실란기의 수는 2개 이상과 동일하다. 특정 실시양태에서, 실란기는 중합체 사슬의 말단이다. 예비중합체는 바람직하게는 NCO기가 없어야 한다.
본 발명에 따라 적합한 반응 생성물은 실란기를 함유하는 예비중합체이다. 이들 예비중합체는 통상적으로 두개 이상, 바람직하게는 몇몇 우레탄기를 포함한다. 무용매(solvent-free) 형태에서 반응 생성물의 유리 전이 온도는 -40 내지 0℃, 특히 -35℃ 내지 -10℃(DSC를 사용하여 측정)이다. 유리 전이 온도는 중합체 골격 또는 이소시아네이트의 방향족 성분의 양에 의해 영향받을 수 있다. 방향족 이소시아네이트를 기재로 하여 제조된 실란-반응성 예비중합체가 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 그들의 예는 TDI, NDI, 4,4-MDI, 2,4-MDI, mXDI, 또는 TMXDI이다.
적층 접착제는 상기-기재된 실란-관능화된 예비중합체로부터 배합될 수 있다. 이들 적층 접착제에 추가 요소, 예를 들어 용매, 가소제, 촉매, 안정화제, 접착 촉진제, 및 심지어 덜 바람직한 실시양태에서는, 안료 및 충전제가 함유되는 것이 가능하다.
사용될 수 있는 가소제는, 예를 들어 약용 백색유, 나프텐게 광유, 파라핀계 탄화수소 오일; 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리이소프렌 올리고머; 수소화된 폴리이소프렌 및/또는 폴리부타디엔 올리고머; 프탈레이트, 아디페이트, 벤조에이트 에스테르, 야채 또는 동물 오일, 및 그들의 유도체이다. 페놀, 고분자량의 입체 장애된 페놀, 다관능성 페놀, 황- 및 인-함유 페놀 또는 아민이 사용 가능한 안정화제 또는 항산화제로 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 접착제는 또한 안료 또는 충전제를 함유할 수 있다. 그 양은 0 내지 5 중량%와 동일하다. 접착제는 바람직하게는 투명해야 하고, 나노규모 충전제가 그러므로 특히 적합하다. 접착제 내에 적합한 굴절률을 가져서 투명하거나 또는 단지 약간 흐린 접착제가 수득되는 충전제를 선택할 수 있다,
추가로 실란 화합물을 접착제에 접착 촉진제로서 첨가할 수 있다. 상기 열거된 실란 또는 우선적으로 유기 관능성 실란, 이를테면 (메트)아크릴옥시-관능성, 에폭시-관능성, 또는 비-반응적으로 치환된 실란이 접착 촉진제로 사용될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 그러한 실란 0.1 내지 3 중량%가 접착제에 첨가된다. 그들의 예는 3-아크릴옥시프로필트리알콕시실란 또는 3-메타크릴옥시프로필트리알콕시실란; 에폭시-관능성 실란, 이를테면 3-글리시딜옥시메틸트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시메틸트리에톡시실란, 2-글리시드옥시에틸트리메톡시실란; 비닐트리메톡시실란, 알킬트리에톡시실란, 또는 상응하는 디- 또는 트리알콕시 유도체이다. 이들은 선택적으로 중합체 망상구조(network)에 혼입될 수 있다.
선택적으로 추가적으로서 존재하는 첨가제로서, 본 발명에 따른 적합한 첨가제는 또한 촉매를 함유할 수 있다. 실란 군(grouping)의 가수분해 가능한 기의 가수분해 및 후속의 Si-OH기의 축합을 촉매하여 실록산 군을 수득할 수 있는 모든 공지된 화합물은 촉매로서 사용될 수 있다. 그들의 예는 티타네이트, 예를 들어 테트라부틸 티타네이트, 또는 티타늄 테트라아세틸 아세토네이트; 비스무트 화합물, 이를테면 비스무트 트리스-2-에틸헥사노에이트; 주석 카르복실레이트, 이를테면 디부틸주석 디라우레이트(DBTL), 디부틸주석 디아세테이트, 또는 디부틸주석 디에틸헥사노에이트; 주석 옥시드, 이를테면 디부틸주석 옥시드 및 디옥틸주석 옥시드; 유기알루미늄 화합물, 이를테면 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트; 킬레이트 화합물, 이를테면 지르코늄 테트라아세틸아세토네이트; 아민 화합물 또는 그들의 카르복실산과의 염, 이를테면 옥틸아민, 시클로헥실아민, 벤질아민, 디부틸아민, 모노에탄올아민, 디- 또는 트리에탄올아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 디에탄올아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 트리에틸렌디아민, 구아니딘, 모르폴린, N-메틸모르폴린, 및 1,8-디아자비시클로-(5,4,0)-운데센-7(DBU); 아미노기를 갖는 실란 화합물이다. 촉매 또는 혼합물은 제제의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 대략 5 중량%의 양으로 사용된다. 0.05 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 3 중량%의 촉매가 바람직하다. 접착제가 주석 촉매를 함유하지 않는 경우가 바람직하다. 특히 다른 중금속-함유 촉매를 또한 피할 수 있다. 특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 접착제는 휘발성 아민, 특히 45℃ 이하의 온도에서 증발할 수 있는 것을 함유한다.
본 발명에 따라, 접착제는 또한 용매를 함유한다. 이들은 130℃ 이하의 온도에서 증발할 수 있는, 특히 100℃ 미만의 끓는점을 갖는 보통의 용매이다. 용매는 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 케톤, 알콜의 군으로부터 선택될 수 있다. 알콜은 특히 적어도 부분적으로 함유되어야 한다. 이들은 예를 들어 공지된 C1 내지 C6 모노알콜일 수 있다. 바람직한 실시양태는 프로판올 및/또는 에탄올을 용매로서 함유한다. 용매는 점도를 낮추고 조정하도록 제공된다. 용매의 비율은 넓은 한도 내에서, 예를 들어 접착제를 기준으로 20 내지 75%에서 변할 수 있다. 이와 관련해서 접착제가 운반 형태에서 높은 점도를 갖도록 조정되고; 그 후 도포 전에 추가 용매로 적합한 점도로 희석될 수 있음은 공지되어있다. 이와 관련해서 알콜을 도포 전에 미리 제조하는 동안 또는 나중에 첨가하는 것이 가능하다. 특히 본 발명에 따른 접착제가 용매의 합을 기준으로, 66% 이하의 상이한 알콜을 함유하도록 할 수 있다. 본 발명에 따른 접착제가 5 중량% 이상의 알콜을 함유하는 경우가 유용하다는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 따라 사용된 용매는 무수일 필요는 없다. 이소시아네이트-함유 접착제와 관련해서, 구성요소 그리고 또한 용매는 이소시아네이트기와의 조기 반응을 방지하기 위해 무수이어야만 한다는 것이 공지되어 있다. 본 발명에 따른 조성물에서, 그러나, 접착제가 8% 이하의 물을 함유할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 물의 양은 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 특히 0.3 중량% 초과와 동일하다. 균일한 접착제 용액이 여전히 수득 되도록 물의 양이 선택된다. 상 분리가 일어나서는 안된다.
적층 접착제의 점도는 도포 온도에서 낮게 의도된다. 후자는 45℃ 이하, 특히 35℃ 이하와 동일할 수 있다. 적합한 적층 접착제의 점도는 15 내지 45℃에서 측정했을 때 50 내지 20,000 mPas, 바람직하게는 100 내지 5000 mPas(ISO 2555 당 브룩필드(Brookfield)에 따라 측정)이다. 접착제는 통상적으로 도포를 위해 용매로 희석된다. 점도는 이런 문맥에서 대략 50 mPas 내지 800 mPas(20 내지 48℃에서)과 동일하다. 도포 관련 측정은 12 내지 28초와 동일하다(포드 컵(ford cup), 4 mm, ASTM D 1200). 도포 형태에서 고체 함량은 바람직하게는 15 내지 60%, 특히 바람직하게는 30 내지 50 중량%이다. 빠른 추가 공정이 필요하기 때문에, 접착제는 빨리 가교하고 충분한 응집 및 접착이 형성되도록 의도된다. 본 발명에 따라, 도포된 접착제의 가교는 접착될 기판이 적은 수분을 함유하고 있는 경우에서도 가능하다. 이는 접착제 내 물의 양에 의해 지지된다.
본 발명에 따른 접착제는 보관 안정성이 있다. 그들은 조기 가교 없이, 심지어 수화 형태로 긴 시간 동안 보관될 수 있다. 더 높은 점도를 가질 수 있는 저-용매 형태를 보관하는 것은 흔하다. 한 실시양태에서, 이 도포를 위한 감소된-용매 적층 접착제를 가열하고, 그 후 그것을 도포할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 접착제는 사용시 용매로 낮은 점도로 희석되고, 그 후 도포된다. 본 발명의 추가 주제는 본 발명에 따른 가교가능한 실란-관능화된 접착제의 다층 필름 제조에의 용도이다. 공지된 유연한 필름, 이를테면 중합체 필름, 종이 필름, 금속 호일, 또는 표면-처리된 필름이 다층 필름의 제조에 대해 필름 물질로 사용될 수 있다. 이들은 필름 형태로 열가소성 수지(thermoplastics), 예를 들어 폴리올레핀, 이를테면 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP, CPP, OPP), 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리스티렌(PS), 폴리에스테르, 이를테면 PET, 폴리아미드, 유기 중합체, 이를테면 셀로판으로 제조된 기판이며; 금속 호일 또는 종이 또한 기판으로서 적합하다. 필름 물질은 또한, 예를 들어 중합체를 관능성기로 또는 금속 또는 산화물 코팅의 수단으로 개질함으로써 개질될 수 있거나; 또는 추가 성분, 예를 들어 안료, 염료, 또는 발포층이 필름에 함유될 수 있다. 필름은 착색, 압인, 무색, 또는 투명할 수 있다.
본 발명에 따른 용도와 관련해서, 동일한 또는, 특히 다른 두개 이상의 필름이 본 발명에 따라 적합한 일-성분 접착제로 서로 접착된다. 본 발명의 실시양태에서, 적층 접착제의 도포 전에 한 필름에 미리 색깔이 압인될 수 있다. 본 발명에 따른 액체 적층 접착제가 그 후 선택적으로 전처리된 필름상에 도포된다. 이는 자체로 공지된 압력 방법의 방식으로, 예를 들어, 패턴화된 롤러, 매끄러운 롤러를 사용하여 일어날 수 있고; 노즐을 통해 접착제를 분사하거나; 또는 슬릿 노즐을 통해 접착제를 도포한다. 도포 방법은 접착제의 점도의 함수에 따라 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 가교가능한 일-성분 적층 접착제를 선택함으로써 낮은 도포 점도를 수득할 수 있다. 본 발명에 따라 적합한 접착제는 낮은 점도를 갖으므로; 1 내지 25 μm, 특히 2 내지 15 μm의 낮은 층 두께로의 도포가 가능하다.
다층 필름은 접착제로 코팅된 필름과 두번째 필름을 함께 연결함으로써 제조된다. 두개의 코팅된 필름의 접착제 접착이 가능하지만, 덜 바람직하다. 접착은 압력 하에 그리고 상승된 온도에서 일어날 수 있다. 만약 도포가 가능하다면, 복수개의 필름 또한 서로 접착될 수 있다. 이 종류의 적층 방법은 당업자에게 공지되어있다.
본 발명에 따른 접착제는 특히 접착제가 박층 내 필름상에 도포되는 적층 접착제로 사용될 수 있다. 함유되는 용매는 그 후에 즉시 증발하고, 두번째 필름이 그 후 접착제 층에 도포되며 압력 하에 압축된다. 본 발명에 따른 조성물은 저분자량 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 또는 프로판올의 용매로서의 사용을 가능케 하고; 이들은 식품 규정의 측면에서 다른 용매보다 덜 부적당하다. 다른 용매는 본 발명에 따른 작업 공정에 의해 감소하거나 피할 수 있다,
알콕시실란기를 통한 바람직한 가교의 선택은 접착제가 빠르게 가교할 수 있게 한다. 높은 반응성 시스템과 관련한 이소시아네이트-기재 접착제에서는 피할 수 없는 거품은 반응의 결과로 발생되지 않는다. 본 발명에 따른 접착제는 필수적인 용매가 건조될 필요가 없다는 장점을 갖는다. 본 발명에 따른 접착제에 대한 제조, 보관, 및 도포 공정은 그러므로 단순화된다. 본 발명에 따른 적층 접착제의 추가 장점은 우수한 유연성이다. 본 발명에 따른 접착제가 소정의 Tg를 갖는 것으로 밝혀졌다. 이는 가교 후 유연한 접착된 다층 필름을 생성하도록 의도된 것이다.
가교된 접착제의 Tg는 -15 내지 +30℃, 특히 -10 내지 +20℃와 동일하다. 분당 10 K의 가열 속도로 0 내지 200℃로 가열된 0.5 g 미만의 완성 접착제의 견본은 무용매 가교 상태로 간주된다. 가교된 물질의 Tg은 그 후 DSC로 측정될 수 있다.
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명에 따라 적합한 적층 접착제로 접착된 다층 필름이고; 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, PVC, 폴리아미드, 및 다른 것으로 제조된 공지된 플라스틱 필름이 이와 관련해서 기판으로 사용될 수 있다. 이 필름상에, 본 발명에 따른 접착제를 사용하여 연속 층이 생성되고, 도포 직후 동일한 또는 다른 두번째 필름에 접착된다. 두-층 필름에 추가로, 추가 작업 단계를 사용하여 다층 필름을 생성할 수 있다. 본 발명에 따른 한 실시양태는 투명한 필름을 접착하며; 만약에 본 발명에 따른 접착제가 역시 투명하고 착색되지 않을 경우, 이는 유용하다.
예를 들어 종이, 금속 필름, 또는 다른 장벽 층으로 제조된 다른 층 또한 이 다층 필름에 함유될 수 있다. 이 다층 필름은 높은 초기 접착 및 빠른 가교가 생성되기 때문에 접착 후에 빠르게 추가로 가공될 수 있다. 가교 또는 2차 반응을 기다리기 위한 힘든 보관 또한 없앨 수 있다.
본 발명에 따른 접착제는 다른 층 사이에 우수한 접착을 보인다. 이는 가교 후 특히 투명, 즉 무색이고 속이 비치며(see-through), 예를 들어 층 두께가 0.5 mm 이하이다. 이는 접착제 층에 거품 또는 결함을 보이지 않는다. 이는 그러므로 특히 필름 형태의 유연한 기판의 접착에 대한 적층 접착제로 적합하다.
실시예
실시예: 폴리에스테르 1
폴리에스테르를 에틸렌글리콜과 함께 아디프산 및 이소프탈산으로 제조했다.
폴리에스테르는 대략 2000 g/mol의 분자량을 가졌다. OH 가(OH number)는 대략 58개와 동일했고; 산가(acid number)는 2 미만이었다. Tg는 대략 -30℃였다.
실시예: 폴리에스테르 2
폴리에스테르를 디에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 및 네오펜틸글리콜과 함께 아디프산, 이소프탈산, 아젤라산, 및 프탈산으로 제조했다.
폴리에스테르는 대략 5100 g/mol의 분자량을 가졌다. 폴리에스테르의 OH 가는 대략 22였다. Tg는 대략 -24℃였다.
실시예: 폴리에스테르 3
폴리에스테르를 네오펜틸글리콜과 함께 세바스산 및 이소프탈산으로 제조했다.
폴리에스테르는 대략 2000 g/mol의 분자량을 가졌다. OH 가는 대략 60과 동일했고; 산가는 2 미만이었다.
실시예 4:
폴리에스테르 3의 57 부(part)를 에틸 아세테이트의 33 부에 용해했고 그 후 TDI의 6.5 부와 반응시켰다. 그 후 비스(3-트리에톡시실릴프로필)아민의 3.0 부를 첨가했다.
생성된 접착제는 65%의 고체 함량을 가졌다. 점도는 5400 mPas(20℃)였다. 가교된 접착제의 시험 견본은 1℃의 유리 전이 온도를 가졌다.
실시예 5:
폴리에스테르 1의 51.5 부를 에틸 아세테이트의 38.5 부에 용해했고 그 후 TDI 80의 6 부와 반응시켰다. 그 후 비스(3-트리에톡시실릴프로필)아민의 4.3 부를 첨가했다.
생성된 생성물는 62%의 고체 함량을 가졌다. 이는 추가 이소시아네이트기를 함유하지 않았다. 점도는 대략 1400 mPas(20℃)였다. (가교된) Tg는 -2℃였다.
실시예 6:
폴리에스테르 2의 63.0 부를 에틸 아세테이트의 30.0 부에 용해했고 그 후 TDI 100의 3.45 부 및 비스(3-트리에톡시실릴프로필)아민의 4.15 부와 반응시켰다.
생성된 생성물은 70%의 고체 함량을 가졌다. 이는 추가 이소시아네이트기를 함유하지 않았다. 점도는 대략 7750 mPas(20℃)였다. (가교된) Tg는 +4℃였다.
실시예 7:
폴리에스테르 2의 61.2 부를 에틸 아세테이트의 34.5 부에 용해했고 그 후 TDI 100의 5.0 부 및 N-시클로헥실아미노메틸메틸디에톡시실란의 1.4 부와 반응시켰다. 생성된 생성물은 65%의 고체 함량을 가졌다. 이는 추가 이소시아네이트기를 함유하지 않았다. 점도는 대략 6700 mPas(20℃)였다.
접착제 접착:
접착제를 EtOH(5% 물)의 20 부로 희석했다.
점도는 이와 관련해서 800 mPas(20℃) 미만이었다. PE를 기재로 하는 필름을 실시예 4 내지 7의 본 발명에 따른 접착제를 사용하여 덕터 블레이드(ductor blade)로 코팅했다. 층 두께는 5 μm였다. 또 다른 필름을 10 μm의 층 두께로 비슷하게 코팅했다. 코팅된 표면을 불을 끄고(flash-off) 대략 1분 동안 30℃로 하였다. OPP를 기재로 하는 두번째 필름을 그 후 롤러로 각 코팅된 필름상에 압박했다(squeeze).
12시간 후, 두 필름 기판의 접착제 접착을 측정했다. 모든 경우에서 우수한 상호 접착이 관찰되었다.

Claims (14)

  1. a) 두개 이상의 가교가능한 실란기를 포함하는, 1종 이상의 폴리에스테르 예비중합체, 폴리에테르 예비중합체, 또는 폴리우레탄 예비중합체 25 내지 80 중량%,
    b) 130℃ 이하의 끓는점을 갖는 유기 용매 75 내지 20 중량%,
    c) 첨가제 0 내지 15 중량%
    를 함유하고,
    상기 예비중합체는 2000 내지 30,000 g/mol의 분자량을 갖고, 접착제의 점도는 15 내지 45℃에서 측정했을 때 (DIN ISO 2555에 따름) 50 내지 20,000 mPas이며, 가교된 접착제는 -15 내지 30℃의 유리 전이 온도를 갖는 것인,
    가교가능한 일-성분 적층 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 1종 이상의 폴리에스테르 예비중합체 또는 폴리우레탄 예비중합체가 사용되고, 이 예비 중합체는 400 내지 20,000 g/mol의 분자량을 갖는 두개 이상의 OH기를 함유하는 폴리에스테르 폴리올로부터 제조된 것인, 일-성분 적층 접착제.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리에스테르 예비중합체가, 폴리에스테르 폴리올을 몰 과량의 디이소시아네이트와 반응시켜 NCO-폴리에스테르 예비중합체를 수득하고 후속적으로 NCO 예비중합체의 모든 NCO 기를 친핵적으로 치환된 알킬 알콕시 실란과 반응시킴으로써 제조된 것인, 일-성분 적층 접착제.
  4. 제2항에 있어서, 상기 예비중합체가, 폴리에스테르 폴리올을 NCO-치환된 알킬 알콕시 실란과 반응시킴으로써 제조된 것인, 일-성분 적층 접착제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올과 NCO-함유 예비중합체를 생성하기 위한 디이소시아네이트와의 반응, 및 친핵적으로 치환된 알킬 알콕시 실란과의 후속 반응으로부터 제조된 폴리에테르 예비중합체를 부분적으로 또는 전적으로 함유하는, 일-성분 적층 접착제.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 예비중합체의 양을 기준으로, 폴리에스테르 폴리올 기재의 예비중합체를 50% 이상 함유하는, 일-성분 적층 접착제.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노실란이 예비중합체의 제조에 사용되는, 일-성분 적층 접착제.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 예비중합체가 트리알콕시실란기를 함유하는 것인, 일-성분 적층 접착제.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 접착제를 기준으로 50 중량% 이하의 알콜 및/또는 0.1 내지 8 중량%의 물을 함유하는, 일-성분 적층 접착제.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 첨가제는 촉매, 안정화제, 접착 촉진제, 안료, 또는 충전제로부터 선택된 것인, 일-성분 적층 접착제.
  11. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 주석 촉매가 없는 일-성분 적층 접착제.
  12. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 아민을 함유하는, 일-성분 적층 접착제.
  13. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 일-성분 적층 접착제의 사용에 의한 유연한 필름-유형 기판의 접착제 접착 방법.
  14. 제13항에 있어서, 중합체 필름, 종이 필름, 금속 호일, 및 표면-처리된 필름을 필름 기판으로서 접착시키는 것인 방법.
KR1020117029493A 2009-06-10 2010-05-10 실란 가교된 1-성분 적층 접착제 KR101752930B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009026900.2 2009-06-10
DE102009026900A DE102009026900A1 (de) 2009-06-10 2009-06-10 Transparenter 1-Komponenten Kaschierklebstoff
PCT/EP2010/056311 WO2010142501A2 (de) 2009-06-10 2010-05-10 Silan-vernetzender 1-komponenten kaschierklebstoff

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120037385A KR20120037385A (ko) 2012-04-19
KR101752930B1 true KR101752930B1 (ko) 2017-07-03

Family

ID=43069928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117029493A KR101752930B1 (ko) 2009-06-10 2010-05-10 실란 가교된 1-성분 적층 접착제

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8697800B2 (ko)
EP (1) EP2440594B1 (ko)
JP (1) JP5602226B2 (ko)
KR (1) KR101752930B1 (ko)
CN (1) CN102459384B (ko)
AU (1) AU2010257708B2 (ko)
BR (1) BRPI1012967A2 (ko)
DE (1) DE102009026900A1 (ko)
ES (1) ES2430643T3 (ko)
PL (1) PL2440594T3 (ko)
PT (1) PT2440594E (ko)
WO (1) WO2010142501A2 (ko)
ZA (1) ZA201109083B (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010000881A1 (de) 2010-01-14 2011-07-21 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 1K- Kaschierklebstoff mit Silanvernetzung
DE102011002885A1 (de) * 2011-01-19 2012-07-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiler NCO-freier Kaschierklebstoff
JP5267718B1 (ja) * 2012-11-01 2013-08-21 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 電池用包装材用ポリウレタン接着剤、電池用包装材、電池用容器および電池
DE102012223422A1 (de) * 2012-12-17 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedermodulige silanterminierte PU-Präpolymere
CN107922600A (zh) * 2015-08-20 2018-04-17 3M创新有限公司 官能化聚酯聚合物和膜制品
US11472942B2 (en) * 2017-10-25 2022-10-18 Dow Global Technologies Llc Flexible wrapping material for preserving food freshness
CN108841354A (zh) * 2018-04-25 2018-11-20 襄阳精信汇明科技股份有限公司 一种双组份溶剂型聚氨酯万能胶粘剂及其制备方法
EP3788086A1 (en) 2018-04-30 2021-03-10 Dow Global Technologies LLC Two-component adhesive compositions based on isocyanate-terminated silanes, and methods for making same
BR112021016027A2 (pt) * 2019-02-15 2021-10-05 Avery Dennison Corporation Síntese de poliuretano

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000038394A (ja) * 1998-04-09 2000-02-08 Bayer Corp アルコキシシラン基を含む水分散性ポリイソシアネ―ト

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1745526B2 (de) * 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
BE790977A (fr) * 1971-11-06 1973-05-07 Bayer Ag Procede de preparation de produits de poly-addition silicies
DE4021113A1 (de) 1990-07-03 1992-01-09 Bayer Ag Klebstoffe auf basis von polyolen und polyisocyanaten
JPH10101760A (ja) * 1996-09-30 1998-04-21 Dainippon Ink & Chem Inc 一液湿気硬化型ウレタン組成物及び接着剤
US5990257A (en) 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
DE10237271A1 (de) 2002-08-14 2004-03-04 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Polymermassen auf Basis alkoxysilanterminierter Polymere mit regulierbarer Härtungsgeschwindigkeit
JP5226217B2 (ja) * 2004-11-10 2013-07-03 株式会社カネカ 硬化性組成物
DE102004062653A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Feuchthärtende Zusammensetzung und Schmelzklebstoff
DE102007023197A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Bayer Materialscience Ag Polyester-Prepolymere

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000038394A (ja) * 1998-04-09 2000-02-08 Bayer Corp アルコキシシラン基を含む水分散性ポリイソシアネ―ト

Also Published As

Publication number Publication date
JP5602226B2 (ja) 2014-10-08
AU2010257708A1 (en) 2012-01-12
DE102009026900A1 (de) 2010-12-16
PL2440594T3 (pl) 2013-12-31
PT2440594E (pt) 2013-10-23
EP2440594B1 (de) 2013-07-24
EP2440594A2 (de) 2012-04-18
ES2430643T3 (es) 2013-11-21
WO2010142501A2 (de) 2010-12-16
CN102459384A (zh) 2012-05-16
CN102459384B (zh) 2013-11-06
ZA201109083B (en) 2012-08-29
BRPI1012967A2 (pt) 2018-01-16
JP2012529543A (ja) 2012-11-22
US20120103516A1 (en) 2012-05-03
AU2010257708B2 (en) 2014-10-23
KR20120037385A (ko) 2012-04-19
US8697800B2 (en) 2014-04-15
WO2010142501A3 (de) 2011-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101752930B1 (ko) 실란 가교된 1-성분 적층 접착제
US10066046B2 (en) One-component laminating adhesive having silane cross-linking
EP3067377B1 (en) Ultralow monomer polyurethanes
US20140364527A1 (en) Low-viscosity reactive polyurethane compounds
US20090233033A1 (en) Laminate containing a silylated polyurethane adhesive composition
US20120282444A1 (en) Laminating adhesive having silane cross-linking
JP2013507459A (ja) フィルム状基材の接着法
KR101920944B1 (ko) 저장-안정성, ｎｃｏ―프리 라미네이팅 접착제
US20140190369A1 (en) Polyurethane polymers
TWI822673B (zh) 濕固型聚胺酯熱熔樹脂組成物
JP2024500007A (ja) ２成分無溶剤接着剤組成物及びその作製方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant