CN102560536B - 一种银电解液净化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种银电解液净化方法，当银电解过程中，电解液中的杂质如铜、碲、钯等超过工艺规定值时，采用纳滤的方法将银电解进行处理，硝酸银和硝酸均透过纳滤膜进入渗透液中，铋、锑、铅、铜、钯等被截留，实现银与杂质元素的分离，得到的渗透液返回银电解循环系统，截留液进行后续处理，回收有价金属。本发明与现有技术比较，无需添加任何试剂，操作简单，将传统意义上的被动净化转为主动净化。按此工艺生产，能有效降低电解液杂质含量，银电解废液量处理量大大减少。
Description
技术领域
本发明涉及银电解工艺，尤其是一种银电解液净化方法。
背景技术
在银电解精炼过程中，当银电解液中的铋、锑、铅、铜、碲、钯等杂质积累到一定程度时，需抽出部分电解液进行处理，补充相应的新液，传统的银电解净化工艺主要有三种：一、置换法，即用铜片或铜残极置换出废电解液中的银，铜置换出的银粉送分银炉，置换后的废电解液送废水处理站回收其它杂质；二是食盐沉淀法，用氯化钠水溶液使银电解液废液中的银沉淀为AgCl, AgCl经浆化用铁置换成粗银粉返回分银炉处理。沉银后的废液送废水处理站处理；三是结晶-分解法，其基本原理是利用硝酸银与其它贱金属的分解温度不同将其分离，控制一定温度使贱金属硝酸盐分解为氧化物而硝酸银不分解，然后趁热加水使硝酸银溶解，而贱金属氧化物不溶于水，经液固分离，硝酸银溶液可重新使用，贱金属氧化物送火法系统处理。上述传统的银电解净化工艺流程长、操作繁杂、成本高、金属回收率低且银电解中杂质波动大，严重威胁电银粉质量。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点和不足，提供一种银电解液净化方法，该工艺简单、操作方便。
本发明的技术方案：
一种银电解液净化方法，是将抽出的部分电解液经纳滤膜截留，得到渗透液和截留液；所述的渗透液主要成分为硝酸银和硝酸，经除杂后或直接返回银电解槽或作为电解循环补充液；所述的截留液中含大量的铋、锑、铅、铜、碲和钯，经浓缩为富集液，再通过常规工艺分别回收其中的有价金属；所述的纳滤膜为一根聚酰胺空心材质长管，或多根聚酰胺空心材质管的依次串联的组合管；管的一端为电解液进口，另端有截留液出口，聚酰胺空心材质长管的管身外是渗透液收集容器；纳滤膜的电解液进口接压力输送泵，纳滤膜的截留液出口接浓缩设备；所述的纳滤膜截留浓缩的压力为1.5～2.5Mpa，纳滤膜允许水溶液中的一价离子通过，截留二价和二价以上离子，其中硝酸银的透过率＞95%，截留液中其它杂质元素的截留率＞97%。
本发明的作用和优点是：
本发明利用纳滤截留，处理电解液过程中不发生任何化学反应，得到的渗透液中含硝酸银和硝酸，其它杂质含量很低，渗透液可接返回银电解系统，铜、铅、铋、锑、钯通过纳滤富集到截留液中，含量大大提高，可以提高到原含量10倍以上，为下一步的提取打下良好基础。
与现有工艺相比，本发明过程采用纳滤膜浓缩截留，杂质元素被截留，硝酸银和硝酸透过纳滤膜进渗透液，处理电解液过程中不发生任何化学反应。也不改变银的存在形态，得到的渗透液中还是硝酸银和硝酸。其它杂质含量很低，不需要再作进行进一步处理，可接返回银电解系统。得到的截留液可进一步富集进行回收铋、锑、铅、铜、碲和钯元素。本发明只需要纳滤设备和电力系统，具有操作简单、费用廉的优点。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步描述，以下实例旨在说明本发明而不是对发明的进一步限定。
实施例1
取电解液50L用纳滤膜(截留二价和二价以上离子、分子量200以上)，纳滤膜截留浓缩的压力为2.3 Mpa截留杂质，系统运行2h后实验结果如表1。
表1（mg/L）
| 样品 | Ag | Cu | Bi | Te | Sb | Pb | Pd | HNO3 |
| 电解液 | 100g/L | 35g/L | 40 | ＜1 | 12 | 400 | 500 | 10 g/L |
| 渗透液 | 98 g/L | ＜1 g/L | 2 | ＜0.1 | ＜1 | 10 | 8 | 9 g/L |
| 截留液 | 2 g/L | 34.7 g/L | 38 | ＜1 | 11.8 | 390 | 498 | 1 g/L |
实施例2
取电解液50L用纳滤膜(截留二价和二价以上离子、分子量300以上)，纳滤膜截留浓缩的压力为2.5Mpa截留杂质，将系统运行2h后实验结果如下如表2。
表2（mg/L）
| 样品 | Ag | Cu | Bi | Te | Sb | Pb | Pd | HNO3 |
| 电解液 | 100g/L | 35g/L | 40 | ＜1 | 12 | 400 | 500 | 10 g/L |
| 渗透液 | 98 g/L | ＜1 g/L | 3 | ＜0.1 | 1 | 15 | 10 | 9 .5g/L |
| 截留液 | 2g/L | 34.5 g/L | 37 | ＜1 | 11 | 385 | 490 | 0.5 g/L |
实施例3
取电解液50L用纳滤膜(截留二价和二价以上离子、分子量150以上)，纳滤膜截留浓缩的压力为1.5Mpa截留杂质，将系统运行2h后实验结果如下如表3。
表3（mg/L）
| 样品 | Ag | Cu | Bi | Te | Sb | Pb | Pd | HNO3 |
| 电解液 | 100g/L | 35g/L | 40 | ＜1 | 12 | 400 | 500 | 10 g/L |
| 渗透液 | 97.5 g/L | ＜1 g/L | 1 | ＜0.1 | 0.5 | 8 | 6 | 8 g/L |
| 截留液 | 2.5 g/L | 34.9g/L | 39 | ＜1 | 11.5 | 398 | 494 | 2 g/L |
。
Claims (1)
1.一种银电解液净化方法，其特征是：将抽出的部分电解液经纳滤膜截留，得到渗透液和截留液；所述的渗透液主要成分为硝酸银和硝酸，经除杂后或直接返回银电解槽或作为电解循环补充液；所述的截留液中含大量的铋、锑、铅、铜、碲和钯，经浓缩为富集液，再通过常规工艺分别回收其中的有价金属；所述的纳滤膜为一根聚酰胺空心材质长管，或多根聚酰胺空心材质管的依次串联的组合管；管的一端为电解液进口，另端有截留液出口，聚酰胺空心材质长管的管身外是渗透液收集容器；纳滤膜的电解液进口接压力输送泵，纳滤膜的截留液出口接浓缩设备；所述的纳滤膜截留浓缩的压力为1.5～2.5Mpa，纳滤膜允许水溶液中的一价离子通过，截留二价和二价以上离子，其中硝酸银的透过率＞95%，截留液中其它杂质元素的截留率＞97%。
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