CN102559246B - 一种反相破乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种反相破乳剂及其制备方法。该方法包括如下步骤：(1)丙烯酸甲酯与乙二胺进行反应得到线形聚酰胺-胺；所述线形聚酰胺-胺与环氧氯丙烷进行反应得到线形聚酰胺-胺季铵盐；(2)在引发剂和终止剂存在的条件下，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺经自由基聚合反应得到两亲阳离子聚合物；(3)所述线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂和水进行混合即得所述反相破乳剂；本发明提供的反相破乳剂对油田采出的水包油乳状液具有良好的破乳作用，是一种适合化学驱采出液的反相破乳剂；且本发明提供的制备方法对设备要求低，无高温高压反应。
Description
技术领域
本发明涉及一种反相破乳剂及其制备方法，属于石油工业技术领域。
背景技术
国内部分油田现已进入高含水开发期，随着化学驱油、蒸汽驱油以及调剖技术等增产技术的应用，采出液已由油田开发初期的W/O型转变为O/W型或W/O/W型。采出液中残留的药剂，如碱、表面活性剂和聚合物增加了油水乳化稳定性，增加了采出液的处理难度。三次采油采出液的处理成为困扰油田开发的难题。广义上的O/W型采出液主要由浮油、分散油、乳化油及微量的溶解油组成，以其中的乳化油处理难度最大。乳化油滴界面膜一般吸附了一定量的残留驱油剂，具有负电性。目前，国内外用作O/W型乳状液破乳的反相破乳剂主要包括低分子电解质、醇类、表面活性剂和阳离子聚合物等，这些药剂普遍很难适应化学驱采出液处理的要求，表现为处理后水相含油率高，或产生大量油泥堵塞过滤器。
发明内容
本发明的目的是提供一种反相破乳剂及其制备方法。
本发明所提供的一种反相破乳剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)丙烯酸甲酯与乙二胺进行反应得到线形聚酰胺-胺；所述线形聚酰胺-胺与环氧氯丙烷进行反应得到线形聚酰胺-胺季铵盐；
(2)在引发剂和终止剂存在的条件下，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺经自由基聚合反应得到两亲阳离子聚合物；
(3)所述线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂和水进行混合即得所述反相破乳剂。
上述的制备方法中，步骤(1)中，所述丙烯酸甲酯与乙二胺的摩尔份数比为1∶1；所述线形聚酰胺-胺与环氧氯丙烷的质量份数比可为(10～100)∶(1～10)，具体可为12∶10或50∶3。
上述的制备方法中，步骤(2)中，所述丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯按照包括如下步骤的方法制备：在碱性化合物存在的条件下，壬基酚与环氧乙烷进行烷氧基化反应得到壬基酚聚氧乙烯醚；所述壬基酚聚氧乙烯醚与丙烯酰氯进行酯化反应即得。
上述的制备方法中，所述壬基酚、碱性化合物与环氧乙烷的质量份数比可为(0.5～5)∶(0.5～5)∶(20～200)，具体可为0.5∶0.5∶50或2∶1∶30；所述壬基酚聚氧乙烯醚与丙烯酰氯的摩尔份数比可为1∶1；所述碱性化合物可为氢氧化钾、氢氧化钠和乙醇钠中至少一种。
上述的制备方法中，步骤(2)中，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺、水、引发剂和终止剂的质量份数比可为(50～500)∶(50～1000)∶(100～5000)∶(4000～20000)∶(1～50)∶(5～200)，具体可为100∶200∶2000∶5000∶10∶40或200∶400∶2000∶5000∶40∶100。
上述的制备方法中，步骤(2)中，所述引发剂可为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二碳酸二异丙腈、过硫酸铵和过硫酸钾中任一种；所述终止剂可为多硫化钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠中任一种。
上述的制备方法中，步骤(2)中，所述自由基聚合反应的温度可为50℃～90℃，时间为0.5h～3h。
上述的制备方法中，步骤(3)中，所述线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂与水的质量份数比可为(10～50)∶(10～40)∶(1～10)∶(100～500)，具体可为25∶15∶5∶200、30∶17∶3∶250或10∶10∶10∶170。
上述的制备方法中，所述阳离子表面活性剂可为季铵盐类化合物，具体可为十二烷基二甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵中至少一种。
本发明还进一步提供了由上述方法制备的反相破乳剂。
本发明提供的反相破乳剂对油田采出的水包油乳状液具有良好的破乳作用，是一种适合化学驱采出液的反相破乳剂；且本发明提供的制备方法对设备要求低，无高温高压反应。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1、反相破乳剂A的合成
(1)线形聚酰胺-胺季铵盐的合成
室温下，将丙烯酸甲酯缓慢滴加到乙二胺中，在70℃下反应4h后，升温到90℃～95℃反应24h得线形聚酰胺-胺；在5℃下将环氧氯丙烷滴加到质量百分比浓度为50％的聚酰胺-胺水溶液中，在室温下反应5h后，升温至65℃反应1h，减压蒸馏除水即得线形聚酰胺-胺季铵盐JXY01；其中丙烯酸甲酯与乙二胺的摩尔比为1∶1，聚酰胺-胺与环氧氯丙烷的质量份数比为12∶10。
(2)两亲阳离子聚合物的合成
以壬基酚为起始剂，在120～130℃和0.2～0.4MPa下，在氢氧化钾催化下与环氧乙烷进行烷氧基化反应，得到壬基酚聚氧乙烯醚；将壬基酚聚氧乙烯醚溶于两倍质量的氯仿中，在-5℃～0℃下滴加质量百分比浓度为0.1％的丙烯酰氯氯仿溶液；用氢氧化钠溶液吸收生成的副产物氯化氢，反应3h，减压蒸馏除去溶剂氯仿得到丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯BRZ01；其中，壬基酚、氢氧化钾与环氧乙烷的质量份数比为0.5∶0.5∶50；壬基酚聚氧乙烯醚与丙烯酰氯的摩尔份数比为1∶1。
将丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯BRZ01、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺与水搅拌混合，在50℃无氧条件下用过硫酸钾引发自由基聚合反应，2小时后用硫酸亚铁终止反应，在50℃下减压蒸馏除去水份即得两亲阳离子聚合物LYJ01；其中，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯BRZ01、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺、水、引发剂和终止剂质量份数比为100∶200∶2000∶5000∶10∶40。
(3)反相破乳剂的制备
将线形聚酰胺-胺季铵盐JXY01、两亲阳离子聚合物LYJ01、阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵溶解于水中，即得反相破乳剂A；其中，线形聚酰胺-胺季铵盐JXY01、两亲阳离子聚合物LYJ01、阳离子表面活性剂与水的质量份数比为25∶15∶5∶200。
实施例2、反相破乳剂B的合成
(1)线形聚酰胺-胺季铵盐的合成
室温下，将丙烯酸甲酯缓慢滴加到乙二胺中，在70℃下反应4h后，升温到90℃～95℃反应24h得到线形聚酰胺-胺；在5℃下将环氧氯丙烷滴加到质量百分比浓度为50％的聚酰胺-胺水溶液中，在室温下反应5h后，升温至65℃反应1h，减压蒸馏除水即得线形聚酰胺-胺季铵盐JXY02；其中丙烯酸甲酯与乙二胺摩尔比为1∶1，聚酰胺-胺与环氧氯丙烷的质量份数比为50∶3。
(2)两亲阳离子聚合物的合成
以壬基酚为起始剂，在120～130℃和0.2～0.4MPa下，用氢氧化钾催化与环氧乙烷进行烷氧基化反应，得到壬基酚聚氧乙烯醚；将壬基酚聚氧乙烯醚溶于两倍质量的氯仿中，在-5℃～0℃下滴加质量百分比浓度为0.1％的丙烯酰氯氯仿溶液；用氢氧化钠溶液吸收生成的副产物氯化氢，反应3h，减压蒸馏除去溶剂氯仿得丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯BRZ02；其中，壬基酚、氢氧化钾与环氧乙烷的质量份数比为2∶1∶30；壬基酚聚氧乙烯醚与丙烯酰氯的摩尔份数比为1∶1。
将丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯BRZ02、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺与水搅拌混合，在50℃无氧条件下用过硫酸钾引发自由基聚合反应，2小时后用硫酸亚铁终止反应，在50℃下减压蒸馏除去水份即得两亲阳离子聚合物LYJ02；其中，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯BRZ02、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺、水、引发剂和终止剂质量份数比为200∶400∶2000∶5000∶40∶100。
(3)反相破乳剂的制备
将线形聚酰胺-胺季铵盐JXY02、两亲阳离子聚合物LYJ02、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵溶解于水中，即得反相破乳剂B；其中，线形聚酰胺-胺季铵盐JXY02、两亲阳离子聚合物LYJ02、阳离子表面活性剂与水质量份数比为25∶15∶5∶200。
实施例3、反相破乳剂C的合成
将线形聚酰胺-胺季铵盐JXY01、两亲阳离子聚合物LYJ01、阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵溶解于水中，即得反相破乳剂C；其中，线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂与水质量份数比为30∶17∶3∶250。
实施例4、反相破乳剂D的合成
将线形聚酰胺-胺季铵盐JXY02、两亲阳离子聚合物LYJ02、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵溶解于水中，即得反相破乳剂D；其中，线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂与水质量份数比为30∶17∶3∶250。
实施例5、反相破乳剂E的合成
将线形聚酰胺-胺季铵盐JXY01、两亲阳离子聚合物LYJ02、阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵溶解于水中，即得反相破乳剂E；其中，线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂与水质量份数比为10∶10∶10∶170。
实施例6、反相破乳剂F的合成
将线形聚酰胺-胺季铵盐JXY02、两亲阳离子聚合物LYJ01、阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵溶解于水中，即得反相破乳剂F。其中，线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂与水质量份数比为10∶10∶10∶170。
实施例7、实施例1-6制备的反相破乳剂性能评价实验
取渤海油田聚合物驱采出液，在现场温度下，按《水包油乳状液破乳剂使用性能评定方法(SY/T5797-93)》对反相破乳剂性能进行评价。其中，实验温度为60℃，静置时间为30min，采出液含油率为2154mg/L。加药浓度指有效成分，不包含溶剂。实验结果如表1所示。
表1对渤海油田聚合物驱水包油乳状液的破乳实验结果
以上结果表明，本发明的反相破乳剂针对渤海油田聚合物驱水包油乳状液具有良好的破乳性能，尤其是破乳剂C，脱油率达到85％以上。
Claims (9)
1.一种反相破乳剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）丙烯酸甲酯与乙二胺进行反应得到线形聚酰胺-胺；所述线形聚酰胺-胺与环氧氯丙烷进行反应得到线形聚酰胺-胺季铵盐；
（2）在引发剂和终止剂存在的条件下，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺经自由基聚合反应得到两亲阳离子聚合物；
（3）所述线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂和水进行混合即得所述反相破乳剂；
其中，步骤（2）中，所述自由基聚合反应的温度为50℃～90℃，时间为0.5h～3h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述丙烯酸甲酯与乙二胺的摩尔份数比为1：1；所述线形聚酰胺-胺与环氧氯丙烷的质量份数比为（10～100）：（1～10）。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯按照包括如下步骤的方法制备：在碱性化合物存在的条件下，壬基酚与环氧乙烷进行烷氧基化反应得到壬基酚聚氧乙烯醚；所述壬基酚聚氧乙烯醚与丙烯酰氯进行酯化反应即得。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述壬基酚、碱性化合物与环氧乙烷的质量份数比为（0.5～5）：（0.5～5）：（20～200）；所述壬基酚聚氧乙烯醚与丙烯酰氯的摩尔份数比为1：1；所述碱性化合物为氢氧化钾、氢氧化钠和乙醇钠中至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，丙烯酸壬基酚聚氧乙烯醚酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰胺、水、引发剂和终止剂的质量份数比为（50～500）：（50～1000）：（100～5000）：（4000～20000）：（1～50）：（5～200）。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二碳酸二异丙腈、过硫酸铵和过硫酸钾中任一种；所述终止剂为多硫化钠、硫酸亚铁、硫代硫酸钠、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠中任一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中，所述线形聚酰胺-胺季铵盐、两亲阳离子聚合物、阳离子表面活性剂与水的质量份数比为（10～50）：（10～40）：（1～10）：（100～500）。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述阳离子表面活性剂为季铵盐类化合物。
9.权利要求1-8中任一项所述方法制备的反相破乳剂。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104370333A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-02-25 | 中国海洋石油总公司 | 一种强界面活性反相破乳剂的制备方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044641B (zh) * | 2012-12-10 | 2016-01-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种两亲嵌段季铵内盐驱油剂的制备方法 |
| CN103642518B (zh) * | 2013-12-10 | 2015-08-19 | 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 | 一种油田用高含水稠油破乳剂及其制备方法 |
| CN104071857B (zh) * | 2014-07-17 | 2015-09-02 | 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 | 一种油田用低温稠油含油污水处理清水剂的制备方法 |
| CN106279669B (zh) * | 2016-09-20 | 2018-08-14 | 洛阳市华工实业有限公司 | 一种焦化含硫污水破乳剂的制备工艺 |
| CN108102631A (zh) * | 2016-11-25 | 2018-06-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺共聚型破乳剂及其制备方法 |
| CN106587396A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-04-26 | 郑州天舜电子技术有限公司 | 一种焦化含油工业污水破乳剂及其制备方法 |
| CN106866954B (zh) * | 2017-04-01 | 2019-04-26 | 大庆市富杰化工有限公司 | 一种阳离子聚醚反相破乳剂及其制备方法 |
| CN108841411A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-20 | 烟台智本知识产权运营管理有限公司 | 一种油田采出液的破乳剂及其制备方法 |
| CN108841412A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-11-20 | 烟台智本知识产权运营管理有限公司 | 一种用于油田三元复合驱采出液的破乳剂及其制备方法 |
| CN109734835A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-05-10 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种丙烯酸酯乳液反相破乳剂及其制备方法 |
| CN113698531B (zh) * | 2021-03-10 | 2022-11-15 | 西南石油大学 | 一种处理油田采出液用反相破乳剂及其制备方法 |
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| CN114768309A (zh) * | 2022-05-12 | 2022-07-22 | 广东粤首新科技有限公司 | 一种反相破乳剂及其制备方法 |
| CN115814469A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-21 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | 一种海上油田用复合反相破乳剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4457860A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-03 | The Dow Chemical Company | Use of heterocyclic ammonium polyamidoamines as demulsifiers |
| US7431845B2 (en) * | 2005-06-23 | 2008-10-07 | Nalco Company | Method of clarifying oily waste water |
| CN101357992B (zh) * | 2008-06-20 | 2010-12-08 | 中国海洋石油总公司 | 一种星状聚季铵盐高效反相破乳剂的制备方法 |
| CN102234526A (zh) * | 2010-04-30 | 2011-11-09 | 中国石油天然气集团公司 | 一种树枝状反相破乳剂 |
| CN102233249A (zh) * | 2010-04-30 | 2011-11-09 | 中国石油天然气集团公司 | 一种树枝状反相破乳剂及其制备方法 |
| CN102234374A (zh) * | 2010-04-30 | 2011-11-09 | 中国石油天然气集团公司 | 一种树枝状反相破乳剂的制备方法 |
-
2012
- 2012-02-16 CN CN 201210035321 patent/CN102559246B/zh active Active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104370333A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-02-25 | 中国海洋石油总公司 | 一种强界面活性反相破乳剂的制备方法 |
| CN104370333B (zh) * | 2014-10-24 | 2016-01-20 | 中国海洋石油总公司 | 一种强界面活性反相破乳剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102559246A (zh) | 2012-07-11 |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 100010 Beijing, Chaoyangmen, North Street, No. 25, No. Co-patentee after: CNOOC research institute limited liability company Patentee after: China Offshore Oil Group Co., Ltd. Address before: 100010 Beijing, Chaoyangmen, North Street, No. 25, No. Co-patentee before: CNOOC Research Institute Patentee before: China National Offshore Oil Corporation |
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |