CN102557434B - 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 - Google Patents
近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102557434B CN102557434B CN2012100368404A CN201210036840A CN102557434B CN 102557434 B CN102557434 B CN 102557434B CN 2012100368404 A CN2012100368404 A CN 2012100368404A CN 201210036840 A CN201210036840 A CN 201210036840A CN 102557434 B CN102557434 B CN 102557434B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- content
- glass
- infrared absorption
- wavelength
- absorption glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 64
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims description 29
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 21
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 18
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 34
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 15
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 7
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000146 host glass Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010018612 Gonorrhoea Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L fluoridophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001915 proofreading effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
- C03C3/247—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供一种具有优越的化学稳定性和在可视域优异透过特性的近红外光吸收玻璃、元件及滤光器。近红外光吸收玻璃,所述近红外光吸收玻璃厚度为1mm时,在波长400nm透射率显示大于80%,在波长500nm透射率显示大于85%,所述近红外光吸收玻璃含有用阳离子表示的P5+、Al3+、Li+、R2+及Cu2+,所述R2+代表Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+,且所述Li+含量为1-15%,同时含有用阴离子表示的O2-及F-,所述近红外光吸收玻璃的耐水作用稳定性DW达到1级,耐酸作用稳定性DA达到4级以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种近红外光吸收玻璃、近红外光吸收元件以及近红外光吸收滤光器。具体地,本发明涉及一种适合色灵敏度修正的近红外光吸收滤光器用、化学稳定性优良的近红外光吸收玻璃,以及由该玻璃构成的近红外光吸收元件以及滤光器。
背景技术
近年来,用于数码照相机及VTR照相机的CCD、CMOS等半导体摄像元件的光谱灵敏度,普及到从可视领域开始1100nm附近的近红外领域,使用吸收近红外领域光的滤光器可以得到近似于人的视感度。因此,色灵敏度修正用滤光器的需求越来越大,这就对用于制造此类滤光器的近红外光吸收功能玻璃提出了更高的要求,即要求此类玻璃具有在可视域优异的透过特性。
现有技术中,近红外线吸收玻璃是通过在磷酸盐玻璃或氟磷酸盐玻璃中添加Cu2+来制造近红外光吸收玻璃。但是相对氟磷酸盐玻璃而言,磷酸盐玻璃化学稳定性较差,玻璃如果长时间暴露在高温高湿的环境下,玻璃表面会产生龟裂和白浊的缺陷。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优越的化学稳定性和在可视域优异透过特性的近红外光吸收玻璃、元件及滤光器。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是:近红外光吸收玻璃,所述近红外光吸收玻璃厚度为1mm时,在波长400nm透射率显示大于80%,在波长500nm透射率显示大于85%,所述近红外光吸收玻璃含有用阳离子表示的P5+、Al3+、Li+、R2+及Cu2+,所述R2+代表Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+,且所述Li+含量为1-15%,同时含有用阴离子表示的O2-及F-,所述近红外光吸收玻璃的耐水作用稳定性DW达到1级,耐酸作用稳定性DA达到4级以上。
进一步的,所述近红外光吸收玻璃厚度为1mm时,在波长400nm透射率显示大于88%,在波长500nm透射率显示大于90%。
进一步的,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;1-15%的Li+;0-10%的Na+;R2+含量为30-65%;Cu2+含量为0.1-8%。
进一步的,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;1-10%的Li+;0-10%的Na+;R2+含量为30-65%;Cu2+含量为0.1-8%。
进一步的,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;2-5%的Li+;0-10%的Na+;R2+含量为30-65%;Cu2+含量为0.1-8%。
进一步的,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;1-15%的Li+;0-5%的Na+;R2+含量为40-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
进一步的,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;1-10%的Li+;0-5%的Na+;R2+含量为40-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
进一步的,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0-5%的Na+;R2+含量为40-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
进一步的,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;1-15%的Li+;0.5-3%的Na+;R2+含量为54-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
进一步的,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;1-10%的Li+;0.5-3%的Na+;R2+含量为54-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
进一步的,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0.5-3%的Na+;R2+含量为54-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
进一步的,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;1-15%的Li+;0-10%的Na+;0-3%的K+;0.1-8%的Cu2+;0.1-10%的Mg2+;1-20%的Ca2+;15-35%的Sr2+;10-30%的Ba2+。
进一步的,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;1-10%的Li+;0-5%的Na+;0-3%的K+;1.2-5%的Cu2+;2-8%的Mg2+;5-15%的Ca2+;21-30%的Sr2+;15-30%的Ba2+。
进一步的,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0.5-3%的Na+;1.8-3%的Cu2+;3-7%的Mg2+;7-11%的Ca2+;2328%的Sr2+;21-30%的Ba2+。
进一步的,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0.5-3%的Na+;1.8-3%的Cu2+;3-7%的Mg2+;7-11%的Ca2+;23-28%的Sr2+;2125%的Ba2+。
进一步的,其特征在于,F-含量为45-60%;02-含量为40-55%。
进一步的,F-含量为48-57%;02-含量为43-52%。
进一步的,F-含量为大于50%但小于或等于57%;O2-含量为大于或等于43%但小于50%。
进一步的,F-含量为51-55%;O2-含量为45-49%。
进一步的,F-含量为51-53%;O2-含量为47-49%。
近红外光吸收元件,由上述的近红外光吸收玻璃构成。
近红外光吸收滤光器,由上述的近红外光吸收玻璃构成。
本发明的有益效果是:本发明以氟磷酸玻璃作为基质玻璃,降低组成中阳离子Li+的含量,有效提高近红外光吸收玻璃的化学稳定性,主要表现为耐水作用稳定性DW达到1级,耐酸作用稳定性DA达到3级或优于3级;另一方面通过增加氟磷酸盐基质玻璃组成中的R2+含量,加大玻璃液的碱性含量,抑制Cu2+还原成Cu+,使得玻璃的近红外光吸收性能优异。本发明的玻璃厚度为1mm时,在波长400nm透射率显示大于80%,在波长500nm透射率显示大于85%,在500至700nm的波长范围内的光谱透过率中,透过率为50%时对应的波长(即λ50对应的波长值)范围为615±10nm的范围。
附图说明
图1是本发明的实施例1的近红外光吸收玻璃的光谱透射率曲线图。
具体实施方式
本发明的近红外光吸收玻璃是把氟磷酸玻璃作为基础,添加有近红外光吸收作用的Cu2+而得到的。
在下文中,阳离子组分含量以该阳离子重量占全部阳离子总重量的百分比含量表示,阴离子组分含量以该阴离子重量占全部阴离子总重量的百分比含量表示。
P5+为氟磷酸盐玻璃的基本成分,是在红外区域中产生吸收的一种重要组分。当其含量不到15%时,玻璃近红外光吸收效果降低,色修正功能恶化并带绿色;超过35%则玻璃耐失透性与化学稳定性均恶化,因此P5+的含量限定为15-35%,优选为20-30%,更优选为21-25%。
Al3+是提高氟磷酸盐玻璃的成玻璃性、化学稳定性、耐热冲击性的一种组分。当Al3+含量低于5%时,达不到上述效果;当Al3+含量超过20%时,近红外线吸收特性降低。因此,Al3+含量为5-20%,更优选为10-15%。
Li+、Na+和K+是提高玻璃的可熔性、成玻璃性和可见光区的透过率的组分。单独引入时,相对于Na+、K+而言,Li+的引入对玻璃的化学稳定性效果更好。但当Li+含量超过15%时,玻璃的化学稳定性和加工性能恶化。因此,Li+含量为1-15%,优选为1-10%,更优选为2-5%。
本发明优选加入少量的Na+与Li+混熔,可有效提高玻璃的化学稳定性。Na+的引入还有提高熔融性和耐失透性的作用,其含量为0-10%,优选为0-5%,更优选为0.5-3%。K+含量为0-3%,若其含量超过3%时,玻璃化学稳定性及加工性能反而降低。
R2+是有效提高玻璃的成玻璃性、耐失透性和可加工性的组分,这里R2+代表Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+。作为近红外光吸收滤光器,期望是可视域的光透过率较高。为了提高可视域的透过率,玻璃中引入的铜离子不是Cu+,必须是Cu2+。玻璃溶液如果处于还原状态,Cu2+就变成Cu+,其结果是波长400nm附近的透过率将降低。本发明通过适量加大Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+的合计量,增加了玻璃液的碱性含量,能够抑制Cu2+还原成Cu+,使得玻璃的近红外光吸收性能优异。Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+的合计含有量如果不到30%,玻璃的光透过率呈大幅降低的趋势,如果超过65%,玻璃有恶化耐失透性的倾向。因此,Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+合计含有量为30-65%,优选合计含有量为40-65%,更优选合计含有量为大于50%但小于或等于65%,最优选合计含有量为54-65%。
其中,Mg2+和Ca2+有提高玻璃耐失透性、化学稳定性、加工性的作用。Mg2+含有量为0.1-10%较理想,更优选2-8%,进一步优选3-7%。Ca2+含量优选为1-20%,更优选为5-15%,更进一步优选为7-11%。
相对Mg2+和Ca2+而言,本发明主要是引入了高含量的Sr2+和Ba2+,有效增加R2+含量,在带来提高光透过率作用的同时,Sr2+和Ba2+还具有提高玻璃耐失透性、熔融性的作用。Sr2+含量优选为15-35%,更优选为21-30%,进一步优选23-28%。同样的理由,Ba2+含量优选为10-30%,更优选为15-30%,进一步优选为21-30%,最优选为21-25%。
本发明玻璃中的铜是近红外线吸收特性的主要指标,并且以Cu2+存在。当Cu2+含量低于0.1%时,作为近红外光吸收滤光器,不能充分达到必须的近红外光吸收效果;但当其含量超过8%时,玻璃的耐失透性、成玻璃性均降低。因此,Cu2+含量为0.1-8%,优选为1.2-5%,更优选为1.8-3%。
本发明玻璃中含有作为阴离子成分的O2-和F-。在近红外线吸收玻璃中,当提高熔融温度时,Cu2+容易还原为Cu+,玻璃的颜色从蓝色变为绿色,从而损害了将颜色灵敏度校正应用到半导体成像元件上所必需的特性。
F-是降低玻璃的熔融温度并提高化学稳定性的重要的阴离子组分。本发明中,当F-含量等于或低于45%时,化学稳定性降低;当F-含量超过60%时,因为O2-含量降低,Cu2+的减少得不到抑制,在400nm附近会产生Cu2+导致的着色。因此,F-含量为45-60%,优选为48-57%,更优选大于50%但小于或等于57%,进一步优选为51-55%,最优选为51-53%。
O2-是本发明玻璃中的一种重要的阴离子组分,其含量是阴离子总含量减去F-后剩余的全部含量。当O2-的含量太少时,因为Cu2+被还原为Cu+,所以在短波长区域,特别是在400nm附近的吸收变得更大直到显示为绿色;但当O2-的含量过多时,因为玻璃的粘度变得更高从而导致更高的熔融温度,所以透过率降低。因此,本发明中O2-的含量为40-55%,优选为43-52%,更优选为大于或等于43%但小于50%,进一步优选为45-49%,更优选为47-49%。
本发明优选通过适量增加F-的含量,且F-含量大于O2-含量,可以有效地降低玻璃的熔融温度,而且适量增加F-还可以使玻璃的化学稳定性优异,F--O2-的优选范围为0.1-20%,进一步优选范围为0.1-10%,最优选范围为0.1-3%。
本发明通过特定的组分设计,玻璃的化学稳定性方面的特性如下:耐水作用稳定性DW可以达到1级;耐酸作用稳定性DA达到3级,优选达到2级。
上述耐水作用稳定性DW(粉末法)按GB/T17129的测试方法,根据下式计算:
DW=(B-C)/(B-A)*100
式中:DW-玻璃浸出百分数(%)
B-过滤器和试样的质量(g)
C-过滤器和侵蚀后试样的质量(g)
A-过滤器质量(g)
由计算得出的浸出百分数,将光学玻璃耐水作用稳定DW分为6类见下表。
类别 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
浸出百分数(DW) | <0.04 | 0.040.10 | 0.100.25 | 0.250.60 | 0.601.10 | >1.10 |
上述耐酸作用稳定性DA(粉末法)按GB/T17129的测试方法,根据下式计算:
DA=(B-C)/(B-A)*100
式中:DA-玻璃浸出百分数(%)
B-过滤器和试样的质量(g)
C-过滤器和侵蚀后试样的质量(g)
A-过滤器质量(g)
由计算得出的浸出百分数,将光学玻璃耐酸作用稳定DA分为6类见下表。
类别 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
浸出百分数(DA) | <0.20 | 0.200.35 | 0.350.65 | 0.651.20 | 1.202.20 | >2.20 |
本发明玻璃的优选透过率特性如下:
玻璃厚度为1mm时,在400至1200nm的波长范围内的光谱透过率具有下面显示的特性。
在400nm的波长的光谱透过率大于或等于80%、优选大于或等于85%、更优选大于或等于88%。
在500nm的波长的光谱透过率大于或等于85%、优选大于或等于88%、更优选大于或等于90%。
在600nm的波长的光谱透过率大于或等于58%、优选大于或等于61%、更优选大于或等于64%。
在700nm的波长的光谱透过率小于或等于12%、优选小于或等于10%、更优选小于或等于9%。
在800nm的波长的光谱透过率小于或等于5%、优选小于或等于3%、更优选小于或等于2.5%,还更优选小于或等于2%。
在900nm的波长的光谱透过率小于或等于5%、优选小于或等于3%、更优选小于或等于2.5%。
在1000nm的波长的光谱透过率小于或等于7%、优选小于或等于6%、更优选小于或等于5%。
在1100nm的波长的光谱透过率小于或等于15%、优选小于或等于13%、更优选小于或等于11%。
在1200nm的波长的光谱透过率小于或等于24%、优选小于或等于22%、更优选小于或等于21%。
即,在700nm至1200nm的近红外区域波长范围内的吸收大,在400nm至600nm的可见光区域波长范围内的吸收小。
在500至700nm的波长范围内的光谱透过率中,透过率为50%时对应的波长(即λ50对应的波长值)范围为615±10nm。
本发明玻璃的透过率是指通过分光光度计以所述方式得到的值:假定玻璃样品具有彼此平行并光学抛光的两个平面,光从一个平行平面上垂直入射,从另外一个平行平面出射,该出射光的强度除以入射光的强度就是透过率,该透过率也称为外透过率。
根据本发明的玻璃的上述特性,可以极好地实现半导体成像元件如CCD或CMOS的颜色校正。
本发明所涉及到的近红外光吸收元件由所述近红外光吸收玻璃构成,可以例举出用于近红外光吸收滤光器中的薄板状的玻璃元件或透镜等,适用于固体摄像元件的色修正用途,具备良好的透射性能及化学稳定性。
本发明所涉及到的近红外滤光器是由近红外光吸收玻璃构成的近红外光吸收元件,因此也具备良好的光透射性能和化学稳定性。
实施例
在下文中,参考实施例将更详细地描述本发明。然而,本发明不限于所述实施例。
首先,以氟化物、偏磷酸盐、氧化物、硝酸盐和碳酸盐作为玻璃原料,将原料称重使其为具有在表1和表2中显示的组成的玻璃,完全混合后,将混合原料投入到用盖子密封的铂金坩埚中,在700-900℃的温度下加热熔融,澄清采用氧气保护同时均化后,使熔融玻璃从控温管道中以恒定流速连续流出,成型后得到本发明的光学玻璃。
实施例1-15(近红外线吸收玻璃的制造实施例)
表1
表2
表1-2中R2+为:Mg2+、Ca2+、Sr2+和K2+的总含量。
将上述玻璃加工成板状,并且将彼此相对的两面进行光学抛光以制备用于测量透过率的样品,使用光谱透射仪测量每个样品的光谱透过率,得到1mm厚度的每个样品的典型波长的透过率。
表3-4中显示了所述玻璃在1mm厚度时,本发明玻璃的透射率值,可以证实所述玻璃都具有作为用于半导体成像元件的颜色灵敏度校正玻璃的优异性能。
表3
表4
图1是上述实施例1的光谱透射率曲线图。从图中可以看出,在玻璃厚度为1mm的情况下,优选波长400nm的透射率为80%以上。在500至700nm的波长范围内的光谱透过率中,透过率为50%时对应的波长范围为615±10nm。在波长400-1200nm的光谱透射率中,波长800-1000nm的波长区的透射率最低。因为此区域为近红外光区,半导体摄像元件在该区域的敏感度不是很低,因此必须抑制色修正用滤光器的透射率,使其达到充分低的程度。而当波长在1000-1200nm的区域时,半导体成像元件的敏感度相对降低,因此本发明的玻璃的透射率有所增加。
Claims (18)
1.近红外光吸收玻璃,其特征在于,所述近红外光吸收玻璃厚度为1mm时,在波长400nm透射率显示大于80%,在波长500nm透射率显示大于85%,所述近红外光吸收玻璃含有用阳离子表示的P5+、Al3+、Li+、R2+及Cu2+,所述R2+代表Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+,同时含有用阴离子表示的O2-及F-,且所述Li+含量为1-7.9%;P5+含量为15-35%;Al3+含量为5-20%;R2+含量为30-65%;Cu2+含量为0.1-8%;F-含量为45-60%;O2-含量为40-55%,所述近红外光吸收玻璃的耐水作用稳定性DW达到1级,耐酸作用稳定性DA达到4级以上。
2.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,所述近红外光吸收玻璃厚度为1mm时,在波长400nm透射率显示大于88%,在波长500nm透射率显示大于90%。
3.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;1-7.9%的Li+;0-10%的Na+;R2+含量为30-65%;Cu2+含量为0.1-8%。
4.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;2-5%的Li+;0-10%的Na+;R2+含量为30-65%;Cu2+含量为0.1-8%。
5.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;1-7.9%的Li+;0-5%的Na+;R2+含量为40-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
6.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0-5%的Na+;R2+含量为40-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
7.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;1-7.9%的Li+;0.5-3%的Na+;R2+含量为54-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
8.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0.5-3%的Na+;R2+含量为54-65%;Cu2+含量为1.2-5%。
9.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有15-35%的P5+;5-20%的Al3+;1-7.9%的Li+;0-10%的Na+;0-3%的K+;0.1-8%的Cu2+;0.1-10%的Mg2+;1-20%的Ca2+;15-35%的Sr2+;10-30%的Ba2+。
10.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有20-30%的P5+;10-15%的Al3+;1-7.9%的Li+;0-5%的Na+;0-3%的K+;1.2-5%的Cu2+;2-8%的Mg2+;5-15%的Ca2+;21-30%的Sr2+;15-30%的Ba2+。
11.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0.5-3%的Na+;1.8-3%的Cu2+;3-7%的Mg2+;7-11%的Ca2+;23-28%的Sr2+;21-30%的Ba2+。
12.如权利要求1所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,含有21-25%的P5+;10-15%的Al3+;2-5%的Li+;0.5-3%的Na+;1.8-3%的Cu2+;3-7%的Mg2+;7-11%的Ca2+;23-28%的Sr2+;21-25%的Ba2+。
13.如权利要求1-12中任一权利要求所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,F-含量为48-57%;O2-含量为43-52%。
14.如权利要求1-12中任一权利要求所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,F-含量为大于50%但小于或等于57%;O2-含量为大于或等于43%但小于50%。
15.如权利要求1-12中任一权利要求所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,F-含量为51-55%;O2-含量为45-49%。
16.如权利要求1-12中任一权利要求所述的近红外光吸收玻璃,其特征在于,F-含量为51-53%;O2-含量为47-49%。
17.近红外光吸收元件,其特征在于,由权利要求1-12任一所述的近红外光吸收玻璃构成。
18.近红外光吸收滤光器,其特征在于,由权利要求1-12任一所述的近红外光吸收玻璃构成。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012100368404A CN102557434B (zh) | 2012-02-17 | 2012-02-17 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
TW101130657A TWI573770B (zh) | 2012-02-17 | 2012-08-23 | Near infrared light absorption glass, components and filters |
KR1020120099836A KR101410962B1 (ko) | 2012-02-17 | 2012-09-10 | 근적외선 흡수 유리、소자 및 여광기 |
US13/622,084 US9321673B2 (en) | 2012-02-17 | 2012-09-18 | Near-infrared absorption glass, element and filter |
KR1020147025860A KR20140135987A (ko) | 2012-02-17 | 2013-02-04 | 근적외선 흡수유리, 근적외선 흡수 컴포넌트 및 근적외선 흡수필터 |
US14/379,113 US9546105B2 (en) | 2012-02-17 | 2013-02-04 | Near-infrared light absorbing glass, element and filter |
PCT/CN2013/071338 WO2013120421A1 (zh) | 2012-02-17 | 2013-02-04 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
JP2014556909A JP6357109B2 (ja) | 2012-02-17 | 2013-02-04 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
JP2016104234A JP6161767B2 (ja) | 2012-02-17 | 2016-05-25 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012100368404A CN102557434B (zh) | 2012-02-17 | 2012-02-17 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102557434A CN102557434A (zh) | 2012-07-11 |
CN102557434B true CN102557434B (zh) | 2013-03-06 |
Family
ID=46404234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2012100368404A Active CN102557434B (zh) | 2012-02-17 | 2012-02-17 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9321673B2 (zh) |
KR (1) | KR101410962B1 (zh) |
CN (1) | CN102557434B (zh) |
TW (1) | TWI573770B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6001094B2 (ja) * | 2012-02-17 | 2016-10-05 | 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
JP6357109B2 (ja) * | 2012-02-17 | 2018-07-11 | 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
CN105819685A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-08-03 | 苏州金陶新材料科技有限公司 | 红外吸收截止滤光片玻璃、制备方法及其应用 |
CN107445475B (zh) * | 2016-06-24 | 2020-02-07 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃、光学预制件和光学元件 |
JP6273064B1 (ja) * | 2017-10-03 | 2018-01-31 | 日本板硝子株式会社 | 光学フィルタ及び撮像装置 |
CN110734222B (zh) * | 2018-07-20 | 2022-07-29 | 白金光学科技(苏州)有限公司 | 氟磷酸盐玻璃 |
CN114455836B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-07-18 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1508087A (zh) * | 2002-07-05 | 2004-06-30 | Hoya株式会社 | 近红外吸收玻璃、元件、滤光器及其制法和含铜玻璃 |
CN1944302A (zh) * | 2005-09-06 | 2007-04-11 | Hoya株式会社 | 近红外吸收玻璃,具有其的近红外吸收元件以及图像传感器件 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242868A (en) | 1988-02-29 | 1993-09-07 | Hoya Corporation | Fluorophosphate glass |
JPH11209144A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Hoya Corp | 近赤外吸収フィルター用ガラスおよびそれを用いた近赤外吸収フィルター |
JP2007099604A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-04-19 | Hoya Corp | 近赤外線吸収ガラス、それを備えた近赤外線吸収素子および撮像装置 |
KR101196274B1 (ko) * | 2005-09-14 | 2012-11-06 | 호야 가부시키가이샤 | 광학유리, 정밀 프레스 성형 프리폼 및 광학소자 |
JP5063537B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-10-31 | Hoya株式会社 | フツリン酸ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクおよび光学素子とそれら製造方法 |
JP5069649B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-11-07 | Hoya株式会社 | フツリン酸ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクおよび光学素子とそれら製造方法 |
JPWO2010119964A1 (ja) * | 2009-04-17 | 2012-10-22 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラス |
WO2011071157A1 (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラス |
JP2011132077A (ja) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Hoya Corp | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収フィルターおよび撮像装置 |
WO2012018026A1 (ja) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラスおよびその製造方法 |
CN102603188A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
CN102603189B (zh) * | 2012-02-17 | 2017-12-29 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
-
2012
- 2012-02-17 CN CN2012100368404A patent/CN102557434B/zh active Active
- 2012-08-23 TW TW101130657A patent/TWI573770B/zh active
- 2012-09-10 KR KR1020120099836A patent/KR101410962B1/ko active IP Right Grant
- 2012-09-18 US US13/622,084 patent/US9321673B2/en active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1508087A (zh) * | 2002-07-05 | 2004-06-30 | Hoya株式会社 | 近红外吸收玻璃、元件、滤光器及其制法和含铜玻璃 |
CN1944302A (zh) * | 2005-09-06 | 2007-04-11 | Hoya株式会社 | 近红外吸收玻璃,具有其的近红外吸收元件以及图像传感器件 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JP特开2011-132077A 2011.07.07 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20130095162A (ko) | 2013-08-27 |
TW201335101A (zh) | 2013-09-01 |
KR101410962B1 (ko) | 2014-06-25 |
TWI573770B (zh) | 2017-03-11 |
CN102557434A (zh) | 2012-07-11 |
US20130214218A1 (en) | 2013-08-22 |
US9321673B2 (en) | 2016-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102557434B (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN102923948A (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN102923949A (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN104788020B (zh) | 玻璃组合物 | |
CN104788019B (zh) | 玻璃组合物 | |
CN102603187A (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN102603189B (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN110194592A (zh) | 一种玻璃、玻璃元件及滤光器 | |
CN102603188A (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN107540214A (zh) | 光学玻璃、光学预制件和光学元件 | |
CN104341104B (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN104341105B (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN103359936B (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
KR20160075854A (ko) | 근적외선 흡수유리, 근적외선 흡수 컴포넌트 및 근적외선 흡수 필터 | |
JP6161767B2 (ja) | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ | |
CN113880425A (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 | |
CN103359937A (zh) | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |