KR101410962B1 - 근적외선 흡수 유리、소자 및 여광기 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 탁월한 화학 안정성과 가시거리 범위안에 뛰어난 투과 특성을 가진 근적외선 흡수 유리, 소자 및 여광기를 제공할 수 있다. 근적외선 흡수 유리의 경우에 두께가1mm 때는 파장400nm의 조건하에 투과율이 80% 보다 큰 것으로 나타나고, 파장500nm의 조건하에 투과율이 85% 보다 큰 것으로 나타난다. 상기 근적외선 흡수 유리는 양이온으로 표기한P5 +、Al3 +、Li+、R2 + 및Cu2 + 를 포함한다. R2 + 는 Mg2 +、Ca2 +、Sr2 + 및Ba2+ 를 대표하고 또한Li+ 의 함량이 1-15%으로 나타난다. 동시에 음이온으로 표기한O2- 및F- 를 포함한다. 상기한 근적외선 흡수 유리의 내수성 역할은 안정성DW 가 1급에 도달하고 내산성 역할은 안정성DA 가 4급 이상에 도달한다.
Description
본 발명은 근적외선 흡수 유리、근적외선 흡수 소자 및 근적외선 흡수 여광기와 관련된다. 구제적으로, 본 발명은 색깔 민감도 수정에 알맞은 근적외선 흡수 여광기용、화학 안정성이 우수한 근적외선 흡수 유리, 상기 유리로 구성한 근적외선 흡수 소자 및 여광기와 깊은 관련이 있다.
최근에 디지털 카메라와 VTR 카메라에 쓰는 CCD、CMOS 등 반도체 촬영 소자의 스펙트럼 민감도는 가시거리부터 1100nm 좌우의 근적외 영역까지 보급되어 가고 있다. 근적외 영역의 광을 흡수하는 여광기는 사람과 비슷한 시감도를 얻을 수 있다. 따라서, 색깔 민감도 수정용 여광기에 대한 수요가 늘어가고 있다. 이는 상기와 같은 여광기를 제조할 때 쓰는 근적외 흡수 기능의 유리에게 더 높은 기대를 요구하고 있다. 즉, 상기 유리는 가시거리 범위안에 뛰어난 투과 특성을 가져야 한다는 것이다.
기존의 기술로 근적외선 흡수 유리는 인산염 유리 혹은 불인산염 유리 중에 Cu2 + 를 첨가하므로써 제조한 것이다. 그러나, 불인산염 유리에 비해서 인산염 유리의 화학 안정성이 낮은 편이라 유리가 오랜 시간에 고온고습의 환경하에 누출된다면 표면에 균열과 하얗고 탁한 결함이 생긴다.
본 발명이 해결할 기술 문제는 탁월한 화학 안정성과 가시거리 범위안에 뛰어난 투과 특성을 가진 근적외선 흡수 유리、소자 및 여광기를 제공하는 데 있다.
본 발명이 상기한 기술 문제를 해결하기 위해 채용한 기술 방안은 근적외선 흡수 유리의 경우에 두께가 1mm 때는 파장400nm의 조건하에 투과율이 80% 보다 큰 것으로 나타나고, 파장500nm의 조건하에 투과율이 85% 보다 큰 것으로 나타난다. 상기한 근적외선 흡수 유리는 양이온으로 표기한P5 +、Al3 +、Li+、R2 + 및Cu2 + 를 포함한다. R2 + 는 Mg2 +、Ca2 +、Sr2 + 및Ba2 + 를 대표하고, 또한, Li+ 의 함량이 1-15%으로 나타난다. 동시에 음이온으로 표기한O2 - 및F- 를 포함한다. 상기 근적외선 흡수 유리의 내수성 역할은 안정성DW 가 1급에 도달하고, 내산성 역할은 안정성DA 가 4급 이상에 도달한다.
더 나아가, 상기 근적외선 흡수 유리가 두께 1mm의 경우에, 파장이400nm 때 투과율이 88% 보다 높고, 파장이500nm 때 투과율이 90% 보다 높다.
더 나아가, 15-35%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 5-20%의 Al3 +, 1-15%의 Li+ 및 0-10%의 Na+; R2 + 의 함량이30-65%이고, Cu2 + 의 함량이0.1-8% 이다.
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더 나아가, 15-35%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 5-20%의 Al3 +, 2-5%의 Li+ 및 0-10%의 Na+; R2 + 의 함량이30-65%이고, Cu2 + 의 함량이0.1-8% 이다.
더 나아가, 20-30%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 10-15%의 Al3 +, 1-15%의 Li+ 및 0-5%의 Na+; R2 + 의 함량이40-65%이고, Cu2 + 의 함량이1.2-5% 이다.
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더 나아가, 21-25%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 10-15%의 Al3 +, 1-15%의 Li+ 및 0.5-3%의 Na ; R2 + 의 함량이54-65%이고, Cu2 + 의 함량이1.2-5% 이다.
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더 나아가, 21-25%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 10-15%의 Al3 +, 2-5%의 Li+ 및 0.5-3%의 Na ; R2 + 의 함량이54-65%이고, Cu2 + 의 함량이1.2-5% 이다.
더 나아가, 15-35%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 5-20%의 Al3 +1-15%의 Li+ 및 0-10%의 Na+, 0-3%의 K+;0.1-8%의 Cu2 +;0.1-10%의 Mg2 +;1-20%의 Ca2 +;15-35%의 Sr2 +;10-30%의 Ba2 + 등 도 포함된다.
더 나아가, 20-30%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 10-15%의 Al3 +, 1-10%의 Li+ 및 0-5%의 Na+, 0-3%의 K+;1.2-5%의 Cu2 +;2-8%의 Mg2 +;5-15%의 Ca2 +;21-30%의 Sr2 +;10-30%의 Ba2 + 등 도 포함된다.
더 나아가, 21-35%의 P5 + 를 포함하여, 아울러, 10-15%의 Al3 +, 2-5%의 Li+ 및 0.5-3%의 Na+, 1.8-3%의 Cu2 +;3-7%의 Mg2 +;7-11%의 Ca2 +;23-28%의 Sr2 +;21-30%의 Ba2+ 등 도 포함된다.
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더 나아가, 그 특징은 F- 의 함량이45-60%;O2 - 의 함량이 40-55% 에 있다.
더 나아가, F- 의 함량이48-57%;O2 - 의 함량이 43-52% 이다.
더 나아가, F-의 함량은 50% 보다 높고 최고 수치가 57%이다;O2 -의 함량은 43% 보다 높고, 50% 보다 낮은데 최저 수치가 43%이다.
더 나아가, F- 의 함량이51-55%;O2 - 의 함량이 45-49%이다.
더 나아가, F- 의 함량이51-53%;O2 - 의 함량이 47-49%이다.
근적외선 흡수 소자는 상기한 근적외선 흡수 유리로 구성된다.
근적외선 흡수 여광기는 상기한 근적외선 흡수 유리로 구성된다.
본 발명은 불인산 유리를 기질 유리로서 구성 중의 양이온Li+ 의 함량을 낮추고 근적외선 흡수 유리의 화학 안정을 효과적으로 향상시킨다. 주로 표현은 내수성(Water resistance) 역할의 안정성DW가 1급에 도달하고, 내산성(Acid resistance) 역할은 안정성DA 가 3급 및 3급 이상에 도달한다. 한편으로는 불인산염 기질 유리 구성 중의R2 + 함량을 증가시킴으로써 유리액의 알칼리성을 향상시키고, Cu2 + 가 Cu+ 로 환원하는 것을 억제시켜서 유리의 근적외선 흡수 기능을 더욱 우수하게 한다.
본 발명중의 유리 두께는1mm의 경우에 파장400nm의 조건하에 투과율이 80% 보다 큰 것으로 나타나고, 파장500nm의 조건하에 투과율이 85% 보다 큰 것으로 나타난다. 500내지 700nm의 파장 범위 안에의 스펙트럼 투과율 중, 투과율이 50% 때 대응한 파장(즉λ50가 대응한 파장 수치)범위는 615±10nm 이다.
도 1은 본 발명의 실시예1중 근적외선 흡수 유리의 스펙트럼 투과율 커브 도면이다.
본 발명의 근적외선 흡수 유리는 불인산 유리를 기초로 해서 근적외선 흡수 역할을 가진Cu2 + 를 첨가함으로써 이루어진 것이다.
아래에서 이 양이온의 중량은 전부 양이온 총 중량을 차지하는 퍼센트 함량으로 이 양이온 성분의 함량을 표시하고 이 음이온의 중량은 전부 음이온 충 중량을 차지하는 퍼센트 함량으로 이 음이온 함량을 표시한다.
P5 + 는 불인산염 유리의 기본적인 성분으로서 적외 구역 중에 흡수 기능을 생기게 하는 중요 구성 성분이다. 이 함량이 15%에 안되면 유리가 근적외선 흡수의 효과가 낮아지고 색깔 수정 기능이 악화하여 노란색을 띤다. 35%를 초과하면 유리의 내삼투성 및 화학 안정성이 모두 악화되므로, P5 + 의 함량이 15-35%로 선정되고 20-30%는 우선 함량이고 21-25%는 최우선으로 정한다.
Al3 + 는 불인산염 유리의 유리 형성능력(Glass forming ability)、화학 안정성、열 충격 저항성(Thermal shock resistance)을 향상시킬 수 있는 구성 성분이다. Al3 + 의 함량이 5% 보다 낮으면 상기한 효과를 미치지 못 하고, Al3 + 의 함량이 20% 보다 높으면 근적외선의 흡수 특성이 낮아진다. 따라서, Al3 + 의 함량이 5-20%이고 10-15%로 더 우선된다.
Li+、Na+와 K+ 는 유리의 가용성(Fusibility)、유리 형성능력 및 가시광 구역의 투과율을 향상시키는 구성 성분이다. 단독으로 도입할 때, Na+와 K+ 보다 Li+ 의 도입은 유리의 화학 안정성의 효과가 더 좋다. 그러나, Li+ 의 함량이 15%를 초과할 때 유리의 화학 안정성과 가공 성능이 악화되므로 Li+ 의 함량이 1-15%로 정하고 1-10%로 우선되고, 2-5%로 최우선으로 정한다.
이 발명은 우선으로 소량의 Na+ 및 Li+ 를 혼합해서 첨가되므로 유리의 화학 안정성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. Na+ 의 투입은 용융성과 내삼투성(Resistance to lose permeability)을 향상시키는 역할을 한다. 그 함량은 0-10%, 우선으로 0-5%, 최우선으로는 0.5-3%로 정한다. K+ 의 함량이 0-3%인데 3%를 초과하면 유리의 화학 안정성 및 가공 기능이 오히려 누그러진다.
R2 + 는 효과적으로 유리의 유리 형성능력、내삼투성 및 가공성을 향상시킬 수 있는 구성 성분인데, 여기는 R2 + 가 Mg2 +、Ca2 +、Sr2 +및 Ba2 + 를 대표한다. 근적외선 흡수 여광기로써 가시거리 범위 안에의 광 투과율이 높은 편이다. 가시거리의 투과율을 향상시키기 위해 유리 중에 투입한 구리 이온이 Cu+ 가 아니라 반드시 Cu2 + 해야 한다. 유리 용액이 환원 상태에 있으면 Cu2 + 가 Cu+ 로 되고, 그 결과는 파장이 400nm 주위의 투과율이 낮아질 것이다. 이 발명은 적당히 Mg2 +、Ca2 +、Sr2 +및 Ba2 +의 합계량을 첨가해서 유리 용액의 알칼리성을 향상시키게 되므로 Cu2 + 가 Cu+ 로 환원하는 것을 억제하고 유리의 근적외선 흡수 기능을 더 우수시킨다. Mg2 +、Ca2 +、Sr2 +및 Ba2 + 의 합계량이 30%에 못 미치면 유리의 광투과율이 대폭 낮추는 추세가 보이고 65%를 초과하면 유리는 내실투성(耐失透性)이 악화되는 경향이 있다. 따라서, Mg2 +、Ca2 +、Sr2 +및 Ba2 + 의 합계량이 30-65%인데, 우선으로 한 합계 함유량이 40-65%이고, 더 우선으로한 합계 함유량이 50% 보다 크고 65% 보다 작은 것인데 65% 도 된다. 최우선 합계 함유량이 54-65%이다.
그중에 Mg2 +과 Ca2 + 는 유리의 내삼투성、화학 안정성、가공성을 향상시키는 역할을 가지고 있다. Mg2 + 의 함량은 0.1-10%가 이상적이고 우선으로는 2-8%, 더 우선으로는 3-7%인데 Ca2 + 의 함량은 우선으로 1-20%, 더 우선으로는 5-15%, 더욱 우선으로는 7-11%이다.
Mg2 + 및Ca2 + 에 대해 말하자면 이 발명은 주로 고함량의Sr2 +과 Ba2 + 를 투입해서 효과적으로 R2 + 의 함량을 늘리고 광투광율을 향상시키는 역할을 가져오는 동시에 Sr2 +과 Ba2+ 는 유리의 내삼투성、용융성을 향상시키는 역할도 있다. Sr2 + 의 함량이 우선으로는 15-35%로 정하고, 더 우선으로는 15-30%로 하고 더욱 우선으로는 21-30%, 최우선으로 21-25%이다.
이 발명 유리중의 구리는 근적외선 흡수 특성의 주로 지표이고, 게다가, Cu2 + 의 형식으로 존재한다. Cu2 + 의 함량이 0.1% 보다 낮으면 근적외선 흡수 여광기로서 충분히 필요한 근적외선 흡수 효과를 이루지 못한다. 그러나 8%를 초과하면 유리의 내삼투성과 유리 형성 능력을 모두 떨어뜨린다. 따라서Cu2 + 의 함량이 0.1-8%, 우선으로는 1.2-5%, 더 우선으로는 1.8-3%이다.
이 발명 유리중에 음이온 성분의O2 -과F- 를 함유한다. 근적외선 흡수 유리중, 용융 온도를 높이면 Cu2 + 가 쉽게 Cu+ 로 환원될 수 있다. 유리의 색깔은 푸른색이 녹색으로 변한다, 따라서, 색깔 민감도 수정을 반도체 성상 소자에 응용하는 데 필요한 특성을 파괴한다.
F- 는 유리의 용융 온도를 낮추고 화학 안정성을 향상시키는 중요한 음이온 성분이다. 이 발명중에 F- 의 함량이 45% 보다 낮아 혹은 해당할 때에 Cu2 + 의 감소가 억제시키지 못해서 400nm주위에 Cu2 + 로 인한 착색이 생길 가능성이 있다. 따라서, F- 의 함량이 45-60%로 정하고 우선으로는 48-57%,더 우선으로는 50-57%(57%에 해당할 수 있음), 더욱 우선으로는 51-55%, 최우선으로는 51-53%이다.
O2 - 는 이 발명 유리중의 한가지 중요 음이온 성분이다. 이 함량은 음이온 총 함량에서 F- 를 제거해서 남은 전부 함량이다. O2 - 의 함량이 너무 적으면 Cu2 + 가 Cu+ 로 환원될 수 있어 단파장 구역에 특히 400nm주위에의 흡수가 켜지면서 녹색으로 나타난다. 그러나 O2 - 의 함량이 너무 많으면 유리의 점도가 높아지고 더 높은 용융 온도가 야기되어 투과율이 떨어뜨린다. 따라서 이 발명중의O2 - 의 함량은 40-55%, 우선으로는 43-52%, 더 우선으로는 43-50%(43%에 해당할 수 있음), 더욱 우선으로는 45-49%, 최우선으로는 47-49%이다.
이 발명은 우선을 해서 적당히F- 의 함량을 증가하여 또한, F- 의 함량이 O2 - 의 함량이 보다 켜서 효과적으로 유리의 용융 온도를 낮춘다. 더군다나 적당히 F- 를 첨가해서 유리의 화학 안정성도 더 뛰어나게 한다. F- - O2 -의 우선 범위는 0.1-20%, 더 나아가, 우선 범위는 0.1-10%, 최우선 범위는 0.1-3%이다.
이 발명은 특정한 구성 조합 디자인으로써 유리의 화학 안정성 방면의 특성이 아래와 같다:
내수 역할의 안정성DW 가 1급에 달할 수 있고 내산 역할의 안정성DA은 3급에 이르고 우선으로는 2급에 도달할 수 있다.
상기한 내수성 역할DW (분말법-Powder method)은GB/T17129의 측정 방법에 따라서 아래와 같은 식으로 계산:
DW=(B-C)/(B-A)*100
공식중에:
DW- 유리 침출 퍼센트(%)
B- 여과기 및 견본의 중량(g)
C- 여과기 및 침식한 후 견본의 중량(g)
A- 여과기 중량(g)
계산해서 얻은 침출 퍼센트는 광학 유리 내수성 역할 안정DW 가 6가지로 나누어 아래와 같다.
상기 내산 역할 안정성DA (분말법-Powder method)은 GB/T17129의 측정 방법에 따라서 아래와 같은 식으로 계산:
DA=(B-C)/(B-A)*100
공식중에:
DA- 유리 침출 퍼센트(%)
B- 여과기 및 견본의 중량(g)
C- 여과기 및 침식한 후 견본의 중량(g)
A- 여과기 중량(g)
계산해서 얻은 침출 퍼센트는 광학 유리 내산성 역할 안정성DA가 6가지로 나누어 아래와 같다.
이 발명 유리의 우선 투과율 특성이 아래와 같다:
유리의 두께가 1mm일 때, 400-1200nm의 파장 범위안에의 스펙트럼 투과율이 아래와 같은 특성을 가지고 있다.
400nm 파장의 스펙트럼 투과율은 80%에 해당하거나 보다 크고, 우선으로는85%에 해당하거나 보다 크며, 더 우선으로는88%에 해당하거나 보다 크다.
500nm 파장의 스펙트럼 투과율은 85%에 해당하거나 보다 크고, 우선으로는88%에 해당하거나 보다 크며, 더 우선으로는90%에 해당하거나 보다 크다.
600nm 파장의 스펙트럼 투과율은 58%에 해당하거나 보다 크고, 우선으로는61%에 해당하거나 보다 크며, 더 우선으로는64%에 해당하거나 보다 크다.
700nm 파장의 스펙트럼 투과율은 12%에 해당하거나 보다 크고, 우선으로는10%에 해당하거나 보다 크며, 더 우선으로는9%에 해당하거나 보다 크다.
800nm 파장의 스펙트럼 투과율은 5%에 해당하거나 보다 작고, 우선으로는2.5%에 해당하거나 보다 작으며, 더 우선으로는2%에 해당하거나 보다 작다.
900nm 파장의 스ㅍ트럼 투과율은 5%에 해당하거나 보다 작고, 우선으로는3%에 해당하거나 보다 작으며, 더 우선으로는2.5%에 해당하거나 보다 작다.
1000nm 파장의 스펙트럼 투과율은 7%에 해당하거나 보다 작고, 우선으로는6%에 해당하거나 보다 작으며, 더 우선으로는5%에 해당하거나 보다 작다.
1100nm 파장의 스펙트럼 투과율은 15%에 해당하거나 보다 작고, 우선으로는13%에 해당하거나 보다 작으며, 더 우선으로는11%에 해당하거나 보다 작다.
1200nm 파장의 스펙트럼 투과율은 24%에 해당하거나 보다 작고, 우선으로는22%에 해당하거나 보다 작으며, 더 우선으로는21%에 해당하거나 보다 작다.
즉, 700nm 내지 1200nm의 근적외 구역 파장범위 안의 흡수가 크고400nm 내지 600nm의 가시광 구역 파장범위 안의 흡수가 작다.
500nm 내지 700nm의 파장 범위안에의 스펙트럼 투과율 중에 투과율이 50%때 대응한 파장(즉, λ50 가 대응한 파장 수치)범위는 615±10nm 이다.
이 발명 중 유리의 투과율은 분광 광도계를 통해서 상기한 방법에 따라 얻은 수치인데, 가령, 유리 견본이 서로 평행하고 광택을 낸 두 평면을 가지고 있는데 광선이 한 평행 평면에서 수직입사하고, 또 다른 평행 평면에서 출사(出射) 된다. 상기 출사 광의 강도를입사광의 강도로 나눈 것이 투과율이다. 상기 투과율은 외(外) 투과율이라고도 한다.
이 발명의 유리의 상기한 특성을 통해서CCD혹은 CMOS와 같은 반도체 영상 소자의 색깔 수정을 잘 실현할 수 있다.
이 발명중에서 언급한 근적외선 흡수 소자는 상기한 근적외선 흡수 유리로 구성된다. 근 적외선 흡수 여광기 중에 쓰는 얇은 판상의 유리 소자 혹은 렌즈 등을 예로 들어 고체 촬영 소자의 색깔 수정 용도에 적응되어 우수한 투사 기능 및 화학 안정성이 구비된다.
이 발명중에서 언급한 근적외선 흡수 여광기는 상기 근적외선 흡수 유리로 구성된다. 따라서 우수한 광 투사 기능과 화학 안정성을 구비한다.
실시예
아래 문장에서 참고 실시예를 통해서 더 상세하게 이 발명을 설명할 것이다. 그러나 , 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 않았다.
우선, 불소 화합물、메타 인산 에스테르(metaphosphate) 、산화물、초산염과 탄산염을 유리의 원료로 해서 중량을 달하 표1과 표2중 표시된 구성의 유리로 만들어 놓고, 완전히 혼합한 후에, 혼합된 원료를 뚜껑으로 밀봉한 백금 도가니에 투입하고 700-900℃의 온도 하에 가열해서 용해시킨다. 정확히 산소를 이용하여 보호해 주는 동시에 균형화한 후에 용융된 유리는 온도 제어 파이프를 통해서 고정 속도로 연속하여 흘러나와 성형 후에 이 발명의 광학 유리로 형성된다.
실시예1-15(근적외선 흡수 유리의 제조 실시예)
표1
표2
표1-2중 R2 + 는: Mg2 +、Ca2 +、Sr2 +과 K2 + 의 총 함량이다.
상기한 유리를 판상으로 가공하고 나서 투과율을 측량하는 견본을 만들기 위해 상대한 양면을 광택을 낸다. 스펙트럼투사기로 각 견본의 스펙트럼 투사율을 측량해서 각 견본의 1mm 두께의 전형적인 파장의 투과율을 얻었다.
표3-4중 상기한 유리가 1mm 두께 때 이 발명 유리의 투사율 수치가 보여준다. 그러므로, 상기 유리가 모두 반도체 영상 소자로서의 색깔 민감도 수정 유리의 뛰어난 기능을 구비한 걸 입증된다.
표3
표4
도 1은 상기 실시예1의 스펙트럼 투과율 커브 도면이다.
유리의 두께가 1mm 의 경우에 최선 파장400nm의 투과율이80%를 넘는 것을 도면에서 볼 수 있다. 500 내지 700nm의 파장 범위안에의 스펙트럼 투과율중, 투과율 50%때에 대응한 파장 범위는 615±10nm이고 파장이400-1200nm 의 스펙트럼 투과율중, 파장 800-1000nm 의 파장 구역의 투과율이 제일 낮다. 이 구역이 근적외선 구역이어서 반도체 촬영 소자가 이 구역에서의 민감도가 별로 낮지 않아 색깔 수정용 여광기의 투과율을 억제시키므로 충분히 낮은 정도에 될 수 있도록 해야 하기 때문이다. 그러나, 파장이 1000-1200nm구역에 속하면 반도체 성상 소자의 민감도가 상태적으로 낮춰서 이 발명의 유리의 투과율이 커졌다.
Claims (22)
- 근적외선 흡수 유리의 두께가1mm 때는 파장400nm의 조건하에 투과율이 80% 보다 큰 것으로 나타나고, 파장500nm의 조건하에 투과율이 85% 보다 큰 것으로 나타나며,
상기 근적외선 흡수 유리는 21-25 중량%의 P5+; 10-15 중량%의 Al3+;1-10 중량%의 Li+;0.5-3 중량%의 Na+ ;54-65 중량%의 R2+; 1.2-5 중량%의 Cu2+ 의 양이온과 음이온 O2- 및F- 를 포함하고,
상기R2+ 는 Mg2+、Ca2+、Sr2+ 및 Ba2+ 를 대표하며,
상기 근적외선 흡수 유리의 내수성 역할은 안정성DW 가 1급에 도달하고, 내산성 역할은 안정성DA 가 4급 이상에 도달하는 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항1에 있어서,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 두께가1mm 때는 파장400nm의 조건하에 투과율이 88% 보다 큰 것으로 나타나고, 파장500nm의 조건하에 투과율이 90% 보다 큰 것으로 나타나는 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 청구항1에 있어서,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 21-25 중량%의 P5+를 포함하며, 10-15 중량%의 Al3+;2-5 중량%의 Li+;0.5-3 중량%의 Na+ ;그리고 R2+ 의 함량이 54-65 중량%;Cu2+ 의 함량이 1.2-5 중량% 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 삭제
- 삭제
- 근적외선 흡수 유리의 두께가1mm 때는 파장400nm의 조건하에 투과율이 80% 보다 큰 것으로 나타나고, 파장500nm의 조건하에 투과율이 85% 보다 큰 것으로 나타나며,
상기 근적외선 흡수 유리는 21-25 중량%의 P5+; 10-15 중량%의 Al3+;2-5 중량%의 Li+;0.5-3 중량%의 Na+ , 1.8-3 중량%의 Cu2+;3-7 중량%의 Mg2+;7-11 중량%의 Ca2+;23-28 중량%의 Sr2+;21-30 중량%의 Ba2+ 의 양이온과 음이온 O2- 및F- 를 포함하고,
상기 근적외선 흡수 유리의 내수성 역할은 안정성DW 가 1급에 도달하고, 내산성 역할은 안정성DA 가 4급 이상에 도달하는 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항14에 있어서,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 21-25 중량%의 P5+를 포함하며, 10-15 중량%의 Al3+;2-5 중량%의 Li+;0.5-3 중량%의 Na+, 1.8-3 중량%의 Cu2+;3-7 중량%의 Mg2+;7-11 중량%의 Ca2+;23-28 중량%의 Sr2+;21-25 중량%의 Ba2+ 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항1, 청구항2, 청구항11, 청구항 14 내지 청구항 15중 어느 한 항에 있어서, 상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 F-의 함량은 45-60 중량%;O2-의 함량은 40-55 중량% 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리.
- 청구항16에 있어서 ,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 F-의 함량은 48-57 중량%;O2-의 함량은 43-52 중량% 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항16에 있어서,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 F-의 함량은 50 중량% 보다 높고 최고 수치가 57 중량%이며, O2-의 함량은 43 중량% 보다 높고 50 중량% 보다 낮은데 최저 수치가 43 중량% 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항16에 있어서,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 F-의 함량은 51-55 중량%;O2-의 함량은 45-49 중량% 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항16에 있어서,
상기 근적외선 흡수 유리의 특징은 F-의 함량은 51-53 중량%;O2-의 함량은 47-49 중량% 인 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 유리. - 청구항1에 따른 근적외선 흡수 유리로 구성되는 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 소자.
- 청구항1에 따른 근적외선 흡수 유리로 구성되는 것을 특징으로 하는 근적외선 흡수 여광기.
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JP6273064B1 (ja) * | 2017-10-03 | 2018-01-31 | 日本板硝子株式会社 | 光学フィルタ及び撮像装置 |
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CN114455836B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-07-18 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242868A (en) | 1988-02-29 | 1993-09-07 | Hoya Corporation | Fluorophosphate glass |
KR20070031234A (ko) * | 2005-09-14 | 2007-03-19 | 호야 가부시키가이샤 | 광학유리, 정밀 프레스 성형 프리폼 및 광학소자 |
Family Cites Families (12)
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JPH11209144A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Hoya Corp | 近赤外吸収フィルター用ガラスおよびそれを用いた近赤外吸収フィルター |
US7192897B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-03-20 | Hoya Corporation | Near-infrared light-absorbing glass, near-infrared light-absorbing element, near-infrared light-absorbing filter, and method of manufacturing near-infrared light-absorbing formed glass article, and copper-containing glass |
CN1944302A (zh) * | 2005-09-06 | 2007-04-11 | Hoya株式会社 | 近红外吸收玻璃,具有其的近红外吸收元件以及图像传感器件 |
JP2007099604A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-04-19 | Hoya Corp | 近赤外線吸収ガラス、それを備えた近赤外線吸収素子および撮像装置 |
JP5063537B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-10-31 | Hoya株式会社 | フツリン酸ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクおよび光学素子とそれら製造方法 |
JP5069649B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-11-07 | Hoya株式会社 | フツリン酸ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ブランクおよび光学素子とそれら製造方法 |
JPWO2010119964A1 (ja) * | 2009-04-17 | 2012-10-22 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラス |
WO2011071157A1 (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-16 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラス |
JP2011132077A (ja) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Hoya Corp | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収フィルターおよび撮像装置 |
WO2012018026A1 (ja) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラスおよびその製造方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5242868A (en) | 1988-02-29 | 1993-09-07 | Hoya Corporation | Fluorophosphate glass |
KR20070031234A (ko) * | 2005-09-14 | 2007-03-19 | 호야 가부시키가이샤 | 광학유리, 정밀 프레스 성형 프리폼 및 광학소자 |
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