CN102553553A - 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 - Google Patents
层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102553553A CN102553553A CN2012100787380A CN201210078738A CN102553553A CN 102553553 A CN102553553 A CN 102553553A CN 2012100787380 A CN2012100787380 A CN 2012100787380A CN 201210078738 A CN201210078738 A CN 201210078738A CN 102553553 A CN102553553 A CN 102553553A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- graphene
- self
- self assembly
- wire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种在金属丝载体上制备层层自组装石墨烯涂层固相微萃取纤维的方法,特别涉及利用金纳米颗粒作为连接臂将石墨烯层层自组装到金属丝表面。这种新方法的特征在于选用金属丝作为载体,对其表面进行化学镀银,再采用层层自组装的方法,以金纳米颗粒作为连接臂,将巯基功能化石墨烯逐层自组装到镀银金属丝上,获得层层自组装石墨烯涂层的新型固相微萃取纤维。本发明制备的固相微萃取纤维具有机械强度高、萃取涂层稳定、富集能力强、寿命长等特点,可用于食品、环境、药物及生化等样品中痕量组分的富集分析,具有很好的应用潜力。
Description
技术领域
本发明涉及一种在金属丝载体上制备石墨烯键合涂层的固相微萃取纤维的技术。
背景技术
固相微萃取(SPME)是二十世纪九十年代发展起来的一种新型的高效分离技术,具有成本低、富集能力强、分析速度快、操作简便、以及便于现场分析和仪器联用等优势,已广泛应用于食品、环境、药物及生化等样品中痕量组分的富集分析。该技术的核心是固相微萃取纤维的制备,萃取性能优异且寿命长的固相微萃取纤维取决于载体和萃取涂层。熔融石英是制备固相微萃取纤维的常用载体,因其机械性能较差,操作过程中极易断裂,严重影响了萃取纤维的使用寿命。为了改善固相微萃取纤维的机械强度,人们开始研究金属丝作为载体,制备出一些钛丝、镍丝、不锈钢丝等载体的固相微萃取纤维,虽然具有高的机械强度,但金属表面不易进行化学改性,限制了应用金属丝载体制备固相微萃取纤维。
化学镀技术是通过可控的氧化还原反应,将金属离子还原成金属单质而沉积在各种材料表面形成致密镀层的方法,具有镀层牢固、致密、均匀、易控制等特点。该技术常用于镀银、镀镍、镀铜、镀铬等,可以在金属表面形成纳米或微米结构的镀层。借助于化学镀技术可以在金属丝表面形成牢固的银镀层,同时增大金属丝的表面积。银的化学稳定性良好,并能与巯基形成稳定的共价键(Ag-S),带有巯基的有机分子能够在银镀层上形成自组装分子层,巯基功能化的材料也能够键合上去,反应容易发生。所以,利用化学镀技术能够功能化金属丝表面,利于化学修饰。
在萃取涂层的选择上,纳米材料具有比表面积大,萃取能力强,耐热性能好,易于化学修饰等优点,被广泛应用于制备固相微萃取纤维。石墨烯是一种特殊的碳纳米材料,与碳纳米管、富勒烯等相比,它具有比表面积(2630m2g-1)特别高、热稳定性和化学稳定性非常好、机械性能超强、生产成本低等独特优势,已被应用于化学传感、药物、催化、分离分析等多个研究领域。石墨烯也被应用于制备固相微萃取纤维涂层,表现出良好的萃取性能,但现有制备方法仅限于物理涂覆法和溶胶-凝胶法,因石墨烯涂层与载体之间没有化学键合,导致石墨烯易脱落,使用寿命短。此外,石墨烯涂层厚度的有效控制决定着萃取纤维性能和制备重复性。层层自组装法能够将功能单体逐层地组装到基体上,制备重现性高且组装层厚度可控。为了使石墨烯作为SPME涂层的优良性能获得更好的发挥,采用层层自组装法制备金属丝载体化学键合石墨烯涂层的高性能SPME纤维。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在金属丝载体上制备层层自组装石墨烯涂层固相微萃取纤维的技术。本发明基于金纳米粒子作为连接臂将石墨烯逐层自组装到金属丝表面,获得层层自组装石墨烯萃取涂层,制备步骤具体如下:
A.金属丝表面的化学镀银
将金属丝表面用细砂纸打磨后,依次用水、乙醇清洗,除去表面的杂质和增大表面积。将处理后的金属丝放入化学镀银溶液中浸泡一定时间,在其表面形成银镀层。
B.层层自组装石墨烯涂层的制备
将镀银金属丝放入巯基功能化石墨烯溶液中浸泡一定时间,在其表面自组装一层石墨烯,依次用水、乙醇清洗,然后放入金纳米粒子溶胶中浸泡一定时间,使金纳米粒子自组装到石墨烯层上。依次重复上述自组装过程多次,在金属丝表面制得层层自组装石墨烯键合涂层。
本发明在金属丝表面的化学镀银中采用的金属丝为不锈钢丝、铁丝、钛丝、镍丝等。
本发明在金属丝表面的化学镀银中采用的化学镀银溶液为银氨溶液与葡萄糖溶液的混合溶液,银氨离子与葡萄糖的摩尔比为1∶0.5-3,葡萄糖的质量浓度为5-30%,金属丝浸泡在化学镀银溶液中的时间为0.2-2小时,反应温度为室温。
本发明在层层自组装石墨烯涂层的制备中采用的石墨烯为巯基功能化石墨烯,巯基功能化石墨烯的质量浓度为0.01-1.00%,室温下石墨烯自组装时间为6-48小时。
本发明在层层自组装石墨烯涂层的制备中采用氧化石墨烯与巯基硅烷反应制备巯基功能化石墨烯,巯基硅烷为巯丙基三甲(乙)氧基硅烷,氧化石墨烯与巯基硅烷的质量比为1∶1-10,氮气或氩气保护下,反应温度为60-120℃,反应时间为6-72小时。
本发明在层层自组装石墨烯涂层的制备中采用金纳米粒子作为连接臂,室温下金纳米粒子自组装时间为6-48小时。
本发明在层层自组装石墨烯涂层的制备中依次重复巯基功能化石墨烯自组装和金纳米粒子自组装过程1-10次,获得合适厚度的萃取涂层。
本发明所采用的层层自组装方法制备的石墨烯为吸附涂层,金属丝为载体的固相微萃取纤维具有以下优点:
(1)金属丝作为纤维载体可以有效地改善石英纤维易碎的缺点,提高了微萃取纤维的机械强度,延长了其使用寿命。
(2)选用石墨烯获得了吸附性能优异的固相微萃取涂层。
(3)采用层层自组装法制备石墨烯萃取涂层有效控制了涂层的厚度,涂层和载体间的化学键提高了纤维的稳定性。
附图说明
图1是巯基功能化石墨烯的制备示意图。
图2是层层自组装石墨烯涂层不锈钢丝固相微萃取纤维的制备示意图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,通过实例进行说明:
实施例1:层层自组装石墨烯涂层不锈钢丝固相微萃取纤维的制备
依次包括以下A、B两个步骤:
A.不锈钢丝表面的化学镀银
将不锈钢丝表面用细砂纸打磨后,依次用水、乙醇清洗,除去表面的杂质和增大表面积。将处理后的不锈钢丝放入银氨溶液与葡萄糖溶液的混合溶液中,银氨离子与葡萄糖的摩尔比为1∶0.5,葡萄糖的质量浓度为30%,室温下反应2小时。
B.层层自组装石墨烯涂层的制备
质量比为1∶1的氧化石墨烯与巯丙基三甲氧基硅烷在120℃和氮气保护下反应6小时,洗净后获得巯基功能化石墨烯(如图1所示)。将镀银不锈钢丝放入质量浓度为1.00%的巯基功能化石墨烯乙醇溶液中浸泡6小时,在其表面自组装一层石墨烯,依次用水、乙醇清洗,然后放入金纳米粒子溶胶中浸泡6小时,使金纳米粒子自组装到石墨烯层上。依次重复上述自组装过程10次,在不锈钢丝表面制得合适厚度的石墨烯键合涂层,获得层层自组装石墨烯涂层不锈钢丝固相微萃取纤维(如图2所示)。
实施例2:层层自组装石墨烯涂层钛丝固相微萃取纤维的制备
依次包括以下A、B两个步骤:
A.钛丝表面的化学镀银
将钛丝表面用细砂纸打磨后,依次用水、乙醇清洗,除去表面的杂质和增大表面积。将处理后的钛丝放入银氨溶液与葡萄糖溶液的混合溶液中,银氨离子与葡萄糖的摩尔比为1∶3,葡萄糖的质量浓度为5%,室温下反应1小时。
B.层层自组装石墨烯涂层的制备
质量比为1∶10的氧化石墨烯与巯丙基三甲氧基硅烷在80℃和氮气保护下反应72小时,洗净后获得巯基功能化石墨烯。将镀银钛丝放入质量浓度为0.01%的巯基功能化石墨烯乙醇溶液中浸泡48小时,在其表面自组装一层石墨烯,依次用水、乙醇清洗,然后放入金纳米粒子溶胶中浸泡48小时,使金纳米粒子自组装到石墨烯层上。依次重复上述自组装过程5次,在钛丝表面制得合适厚度的石墨烯键合涂层,获得层层自组装石墨烯涂层钛丝固相微萃取纤维。
实施例3:层层自组装石墨烯涂层镍丝固相微萃取纤维的制备
依次包括以下A、B两个步骤:
A.镍丝表面的化学镀银
将镍丝表面用细砂纸打磨后,依次用水、乙醇清洗,除去表面的杂质和增大表面积。将处理后的镍丝放入银氨溶液与葡萄糖溶液的混合溶液中,银氨离子与葡萄糖的摩尔比为1∶2,葡萄糖的质量浓度为15%,室温下反应0.5小时。
B.层层自组装石墨烯涂层的制备
质量比为1∶5的氧化石墨烯与巯丙基三乙氧基硅烷在90℃和氩气保护下反应48小时,洗净后获得巯基功能化石墨烯。将镀银镍丝放入质量浓度为0.50%的巯基功能化石墨烯乙醇溶液中浸泡12小时,在其表面自组装一层石墨烯,依次用水、乙醇清洗,然后放入金纳米粒子溶胶中浸泡12小时,使金纳米粒子自组装到石墨烯层上。依次重复上述自组装过程3次,在镍丝表面制得合适厚度的石墨烯键合涂层,获得层层自组装石墨烯涂层镍丝固相微萃取纤维。
Claims (7)
1.层层自组装石墨烯涂层固相微萃取纤维的制备方法,其特征在于方法依次包括以下A、B、C三个步骤:
A.金属丝表面的化学镀银
将金属丝表面用细砂纸打磨后,依次用水、乙醇清洗,除去表面的杂质和增大表面积。将处理后的金属丝放入化学镀银溶液中浸泡一定时间,在其表面形成银镀层。
B.层层自组装石墨烯涂层的制备
将镀银金属丝放入巯基功能化石墨烯溶液中浸泡一定时间,在其表面自组装一层石墨烯,依次用水、乙醇清洗,然后放入金纳米粒子溶胶中浸泡一定时间,使金纳米粒子自组装到石墨烯层上。依次重复上述自组装过程多次,在金属丝表面制得层层自组装石墨烯键合涂层。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于金属丝表面的化学镀银步骤中金属丝为不锈钢丝、铁丝、钛丝、镍丝等。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于金属丝表面的化学镀银步骤中化学镀银溶液为银氨溶液与葡萄糖溶液的混合溶液,银氨离子与葡萄糖的摩尔比为1∶0.5-3,葡萄糖的质量浓度为5-30%,金属丝浸泡在化学镀银溶液中的时间为0.2-2小时,反应温度为室温。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于层层自组装石墨烯涂层的制备步骤中采用的石墨烯为巯基功能化石墨烯,巯基功能化石墨烯的质量浓度为0.01-1.00%,室温下石墨烯自组装时间为6-48小时。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于层层自组装石墨烯涂层的制备步骤中利用氧化石墨烯与巯基硅烷反应制备巯基功能化石墨烯,巯基硅烷为巯丙基三甲(乙)氧基硅烷,氧化石墨烯与巯基硅烷的质量比为1∶1-10,氮气或氩气保护下,反应温度为60-120℃,反应时间为6-72小时。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于层层自组装石墨烯涂层的制备步骤中采用金纳米粒子作为连接臂,室温下金纳米粒子自组装时间为6-48小时。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于层层自组装石墨烯涂层的制备步骤中依次重复巯基功能化石墨烯自组装和金纳米粒子自组装过程1-10次,获得合适厚度的自组装石墨烯萃取涂层。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210078738.0A CN102553553B (zh) | 2012-03-23 | 2012-03-23 | 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210078738.0A CN102553553B (zh) | 2012-03-23 | 2012-03-23 | 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102553553A true CN102553553A (zh) | 2012-07-11 |
CN102553553B CN102553553B (zh) | 2014-07-16 |
Family
ID=46400953
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210078738.0A Expired - Fee Related CN102553553B (zh) | 2012-03-23 | 2012-03-23 | 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102553553B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103808778A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-05-21 | 天津工业大学 | 一种双巯基化石墨烯修饰电极的制备及其痕量镉检测方法 |
CN104117337A (zh) * | 2013-05-09 | 2014-10-29 | 常州碳宇纳米科技有限公司 | 一种蛋白吸附载体的构建及其制备方法 |
CN104401986A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-11 | 济南大学 | 一种一锅法制备硫化石墨烯的方法 |
CN104437441A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-03-25 | 济南大学 | 一种石墨烯涂层固相微萃取纤维的制备方法 |
CN108499549A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-07 | 广州质量监督检测研究院 | 用于富集全氟化合物的固相微萃取头及其制备方法 |
CN112870763A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-01 | 福州大学 | 一种固相微萃取探头及其制备方法 |
CN112870764A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-01 | 福州大学 | 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101474897A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 南开大学 | 石墨烯-有机材料层状组装膜及其制备方法 |
CN102114410A (zh) * | 2010-10-19 | 2011-07-06 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种金属载体固相微萃取纤维的制备方法 |
-
2012
- 2012-03-23 CN CN201210078738.0A patent/CN102553553B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101474897A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 南开大学 | 石墨烯-有机材料层状组装膜及其制备方法 |
CN102114410A (zh) * | 2010-10-19 | 2011-07-06 | 天津春发食品配料有限公司 | 一种金属载体固相微萃取纤维的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JIANFENG SHEN ET AL.: "Layer-by-Layer Self-Assembly of Graphene Nanoplatelets", 《LANGMUIR》 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104117337A (zh) * | 2013-05-09 | 2014-10-29 | 常州碳宇纳米科技有限公司 | 一种蛋白吸附载体的构建及其制备方法 |
CN103808778A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-05-21 | 天津工业大学 | 一种双巯基化石墨烯修饰电极的制备及其痕量镉检测方法 |
CN103808778B (zh) * | 2013-12-18 | 2016-05-04 | 天津工业大学 | 一种双巯基化石墨烯修饰电极的制备及其痕量镉检测方法 |
CN104437441A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-03-25 | 济南大学 | 一种石墨烯涂层固相微萃取纤维的制备方法 |
CN104401986A (zh) * | 2014-11-27 | 2015-03-11 | 济南大学 | 一种一锅法制备硫化石墨烯的方法 |
CN104401986B (zh) * | 2014-11-27 | 2016-03-02 | 济南大学 | 一种一锅法制备硫化石墨烯的方法 |
CN108499549A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-07 | 广州质量监督检测研究院 | 用于富集全氟化合物的固相微萃取头及其制备方法 |
CN108499549B (zh) * | 2018-03-30 | 2021-12-14 | 广州质量监督检测研究院 | 用于富集全氟化合物的固相微萃取头及其制备方法 |
CN112870763A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-01 | 福州大学 | 一种固相微萃取探头及其制备方法 |
CN112870764A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-06-01 | 福州大学 | 一种多聚硅氧烷-改性石墨烯聚合涂层功能化微萃取探头及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102553553B (zh) | 2014-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102553553B (zh) | 层层自组装石墨烯涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 | |
Yoon et al. | Kilogram-scale synthesis of Pd-loaded quintuple-shelled Co3O4 microreactors and their application to ultrasensitive and ultraselective detection of methylbenzenes | |
CN104437441B (zh) | 一种石墨烯涂层固相微萃取纤维的制备方法 | |
CN101695756B (zh) | 一种在聚电解质多层膜中制备金银合金纳米粒子的方法 | |
KR101331521B1 (ko) | 그래핀 박막의 제조 방법 | |
CN102701188A (zh) | 一种溶液制备石墨烯三维多孔材料的方法 | |
CN107059160B (zh) | 纳米银修饰的石墨烯纤维及其制备方法 | |
CN101776604A (zh) | 一种增强分子拉曼散射的基底制作方法 | |
CN102600816B (zh) | 聚离子液体键合金属丝固相微萃取纤维的制备方法 | |
CN103412000B (zh) | 一种ZnO/NiO单根弯曲纳米线异质结生物传感器及制备方法 | |
CN106501232B (zh) | 一种三明治结构的复合粒子sers活性基底及其制备方法 | |
Bartlett et al. | A micromachined calorimetric gas sensor: an application of electrodeposited nanostructured palladium for the detection of combustible gases | |
CN110215914B (zh) | 一种基于沸石咪唑骨架材料zif-8的固相微萃取纤维及其制备方法与应用 | |
CN102530828A (zh) | 基于碳纳米管阵列和金属纳米颗粒的表面增强拉曼散射活性基底 | |
CN103785380B (zh) | 一种高稳定性纳米金催化剂及其制备方法 | |
CN102553505B (zh) | 基于纳米孔阵列的纳通道式催化纳反应器及其制备方法和应用 | |
CN102489255A (zh) | 贵金属纳米材料-离子液体复合功能涂层金属丝固相微萃取纤维的制备方法 | |
Benavidez et al. | Analytical methodologies using carbon substrates developed by pyrolysis | |
Gulina et al. | A brief review on immobilization of gold nanoparticles on inorganic surfaces and successive ionic layer deposition | |
Liu et al. | MoS2-ReS2 heterojunctions from a bimetallic Co-chamber feeding atomic layer deposition for ultrasensitive MiRNA-21 detection | |
CN110054791B (zh) | MOFs-贵金属有序复合材料及其制备方法和应用 | |
Wan et al. | Facile One-Step deposition of Ag nanoparticles on SiO2 electrospun nanofiber surfaces for label-free SERS detection and antibacterial dressing | |
WO2014011311A1 (en) | Device and method for enhanced collection and assay of chemicals with high surface area ceramic | |
CN102019168A (zh) | 一种碳纳米管固相微萃取头的制备方法 | |
CN101165213A (zh) | 分散后自组装的纳米棒阵列电极制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140716 Termination date: 20150323 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |