CN102552966B - 一种海藻酸盐抗菌敷料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种海藻酸盐抗菌敷料及其制备方法。所述方法是通过将可溶性海藻酸盐、水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物制得纺丝原液，同时在凝固浴中加入银系抗菌剂，湿法纺丝得到共混纤维制品，进一步得到海藻酸盐抗菌敷料，可用于伤口敷料、止血材料等。本发明得到的抗菌敷料具有良好的生物相容性、透气性和吸水性，能快速止血，镇痛和促进创面愈合，持续不断地作用于再生细菌，具有持久、高效的杀菌特点。

Description

一种海藻酸盐抗菌敷料及其制备方法

技术领域

本发明属于医用生物高分子材料科学技术领域，具体地说，涉及一种海藻酸盐抗菌敷料及其制备方法。

背景技术

医用敷料是指暂时性盖在伤口上，有保护作用的覆盖物。皮肤损伤时，选择合适的敷料覆盖在伤口上，可协助控制出血、防止感染并吸收分泌物，从而促进伤口快速愈合。最佳敷料应该具备以下特性：接触面能保持一定的湿度，从而加速上皮组织形成，减轻疼痛并分解坏死组织；可吸收多余的渗出物，具有良好的通透性，并且能够有效阻隔细菌和有害微粒；使伤口表面温度保持在37℃左右，有利于肉芽组织的形成并加强巨噬细胞的作用；去除敷料时不会与伤口发生粘连。

现有的医用敷料有以下几种：1、植物类敷料：主要是以植物纤维为原料经加工制成的一类敷料，具有良好的吸湿、保温、固定等性能，在各种类型的创伤中广泛应用，如海藻绷带等；2、动物类敷料：是以动物的皮骨等组织及衍生物经化学处理后加工而成的敷料，主要用于治疗烧伤和皮肤移植，如骨胶原纤维、甲壳质纤维等；3、矿物类敷料：矿物类敷料中的硅胶敷料是由硅、氧原子靠碳氢键结合起来的聚合物，具有稳定的物化性质，不溶于水，加热后不发生化学反应，有一定的粘滞性，如硅胶膜敷料等；4、合成敷料：有薄膜类敷料、液体类敷料、水解胶体类敷料、水凝胶类敷料、泡沫类敷料等；5、药物性敷料：以普通敷料为载体，加入药物的成分，使其在保护创面的同时更加有效地治疗伤口，常用制备方法有浸渍或涂层。

在创口的治疗过程中，最常使用浸有药液的棉纱布，敷贴在创口上或嵌入创口中，起到止血、镇痛、消炎、保持创口潮湿的环境、促使创口愈合等作用。传统的棉纱布吸液量较少，通常只有自身重量的4～5倍。

用海藻酸钙纤维做成的医用敷料能与创口渗出液及血液中的钠离子进行离子交换，释放出钙离子，钙离子能加速毛细血管末端中血块的形成，止血效果特别好；随着吸收钠离子量的增多，海藻酸钙逐渐转换成溶于水的海藻酸钠，在创口表面形成凝胶薄层，从而防止敷料粘连创面，减轻患者疼痛，并且使创面保持一定的湿度和温度，为创面的愈合创造一个良好的微循环环境，促使创口及早愈合。海藻酸钙敷料的吸液量可达自身重量的10～20倍。但是海藻酸钙敷料无抗菌能力，影响了它的使用效果。

银有很强的抗菌能力已有报导，而纳米银颗粒极其微小，平均直径在2-5nm，有效的表面积大大增加，1毫克的纳米银颗粒的比表面积可以达到100平方米以上，具有超强的活性及更强的组织渗透性，其杀菌作用大为增强。

CN 101732757A公开了一种生物海藻酸钙抗菌敷料的制备方法，它包括以下步骤：步骤一，称取ε-聚赖氨酸溶液和海藻酸钠，将海藻酸钠溶于ε-聚赖氨酸溶液中得到混合溶液；步骤二，将氯化钙溶于水中制得氯化钙凝固浴；步骤三，将混合溶液在氯化钙凝固浴中采用湿法纺丝的方法制取含有ε-聚赖氨酸抗菌的生物海藻酸钙抗菌纤维，经过干燥、切断、开松和疏理后制成的无纺布制成品，再将无纺布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为生物海藻酸钙抗菌敷料。

CN 1935268A公开了一种纳米银海藻酸钙抗菌敷料。在海藻酸钙的纤维上附着有纳米银颗粒，纳米银颗粒的量占敷料总量的0.01-1％重量百分比。这种纳米银颗粒可以是将纳米银浆喷涂到海藻酸钙敷料上再干燥而得到的。也可以是将海藻酸钙长纤维浸入银含量为0.1-5％重量百分比浓度的纳米银浆中，再用丙酮或者乙醇脱水、干燥，切断成为短纤维，再制成海藻酸钙抗菌敷料而得到的。这种纳米银海藻酸钙抗菌敷料由于在海藻酸钙纤维上附着有纳米银颗粒，使它兼具有吸液功能、保湿功能、止血功能和抗菌功能，成为一种极为优良的医用敷料。

CN 1473553A涉及利用防集聚技术制备的含防集聚纳米银的抗菌敷料。其包括一种织物和在该织物上沉积的防集聚纳米银复合颗粒，其中该纳米银复合颗粒牢固地附着在织物的纤维元间和纤维上，粒径为1～100纳米左右。该复合颗粒的核心为金属银，表层为氧化银，其中氧化银的量可以占整个银复合颗粒的10～80％(重量百分比)。

现有技术采用将银涂布到织物上，这就产生了银与织物表面的粘附性能问题，例如不宜清洗，剪裁时有散落现象，易产生表面涂层与基底织物脱落，分层等现象。同时为了达到良好的抗菌性能，使得这种敷料的含银量很高，无形中提高了敷料的制造成本。另外，现有技术直接喷涂纳米银粉体容易产生纳米银团聚和分布不均匀及易脱落等问题，严重影响了敷料的抗菌效果。

发明内容

本发明目的在于提供一种海藻酸盐抗菌敷料及其制备方法，该方法所制备的共混纤维集海藻酸盐与可溶性壳聚糖衍生物或可溶性甲壳素衍生物的优异性能于一体，达到两种医用高分子材料生理功效协同增效以及共混纤维吸水率的提高和机械性能的改善。

为了实现上述目的，本发明是通过如下技术方案实现的：

一种海藻酸盐抗菌敷料的制备方法，将可溶性海藻酸盐、水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物混合制得溶液作为纺丝原液；在凝固浴中加入抗菌剂，经湿法纺丝制得海藻酸盐纤维制品，再制得海藻酸盐抗菌敷料。

海藻酸盐是从藻类植物中提取的一类多糖类物质，是由α-L-古罗糖醛酸和β-D-甘露糖醛酸通过a(1，4)糖苷键以3种方式(MM段、GG段和MG段)链接而成的一种无支链的线性嵌段高分子化合物。海藻酸钠是多极性、多羟基高分子化合物，与水有非常强的亲和力，糊化性良好，加水膨化，吸湿性强，持水性好，不溶于有机溶剂。本发明所述可溶性海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵中的一种或至少两种的混合物，例如海藻酸钠、海藻酸铵、海藻酸钾、海藻酸钠/海藻酸钾、海藻酸钠/海藻酸钾/海藻酸铵等任意组合均可用于实施本发明。优选海藻酸钠和/或海藻酸钾，进一步优选海藻酸钠。

甲壳素、壳聚糖及其衍生物溶液具有良好的可纺性，采用湿法或干法纺丝可以制成纤维。1939年，Thor采用溶液纺丝法首次获得甲壳素纤维；壳聚糖的湿法纺丝始于1936年，Rigby以1.1％乙酸为溶剂，2％NaOH溶液为凝固浴，首次制备了壳聚糖纤维。随后有关甲壳素和壳聚糖溶液纺丝的报道日益增多。但是由于甲壳素和壳聚糖难溶于水，限制了它们的使用。

甲壳素由于经过脱乙酰和羧甲基化处理，与纤维素和海藻酸的结构相似，可以直接溶于水，而不需要酸或碱性介质，主要用在医药、日用化工、环保等方面。甲壳素脱乙酰之后可以得到壳聚糖。

壳聚糖具有促进血液凝固的作用，可用作止血剂。它还可用于伤口填料物质，具有灭菌、促进伤口愈合、吸收伤口渗出物、不易脱水收缩等作用。壳聚糖能发生水解、烷基化、酰基化、羧甲基化、磺化、硝化、卤化、氧化、还原、缩合和络合等化学反应生成壳聚糖的各类衍生物，引入了大的侧基，破坏了其结晶结构，因而其溶解性提高，可溶于水。

可溶性海藻酸盐和水溶性甲壳素衍生物或水溶性壳聚糖衍生物之间可以与水形成氢键而紧密结合，因而可以将两者共混，并通过湿法纺丝得到共混纤维，以便改善纯纺纤维在某些方面的性能不足，如甲壳素纤维的低强度，海藻纤维相对较低的吸湿性等。

本发明所述水溶性壳聚糖衍生物为羟乙基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羟丙基壳聚糖、磺酸酯壳聚糖、氰乙基壳聚糖中的一种或至少两种的混合物，例如羟乙基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、磺酸酯壳聚糖/氰乙基壳聚糖、羟乙基壳聚糖/羧甲基壳聚糖/羟丙基壳聚糖等任意组合均可作为水溶性壳聚糖衍生物应用于本发明。优选羟乙基壳聚糖和/或羧甲基壳聚糖，进一步优选羟乙基壳聚糖。

本发明所述水溶性甲壳素衍生物为羟乙基甲壳素、羧甲基甲壳素、羟丙基甲壳素、磺酸酯甲壳素、氰乙基甲壳素中的一种或至少两种的混合物，例如磺酸酯甲壳素、氰乙基甲壳素、羧甲基甲壳素、羧甲基甲壳素/羟丙基甲壳素/磺酸酯甲壳素、羟乙基甲壳素/羧甲基甲壳素等任意组合均可作为水溶性甲壳素衍生物应用于本发明。优选羟乙基甲壳素和/或羧甲基甲壳素，进一步优选羧甲基甲壳素。

本发明所述可溶性海藻酸盐在纺丝原液中的质量分数为2～15％，例如2.5％、5％、8％、11.8％、12.9％、13％、14.9％等，优选5～10％，进一步优选8％；水溶性壳聚糖或水溶性甲壳素在纺丝原液中的质量分数为3～20％，例如4％、5.5％、7％、10％、12％、15.6％、17％、18.2％、19.6％等，优选5～15％，进一步优选10％。以上质量分数为优选数值，本发明并不对该数值进行特殊限制。

凝固浴是制造化学纤维时，使纺丝胶体溶液经过喷丝头的细流凝固或同时起化学变化而形成纤维的浴液。本发明所述凝固浴为氯化钙或氯化钡溶液与乙醇的混合液。将可溶性海藻酸盐溶于水后挤出，经氯化钙或氯化钡溶液与乙醇的混合液凝固可得到海藻酸钙纤维或海藻酸钡纤维。海藻酸钙纤维由于它的高吸湿性、抗菌性、可降解性以及低强度等主要用于医用敷料。海藻酸钡是水不溶性海藻酸盐，利用海藻酸钡的凝胶化性能，通过湿法纺丝制得海藻酸钡纤维，该纤维具有高吸湿性、可降解性以及拉伸强度适中等特点，在医学方面具有很大的应用价值。

氯化钙或氯化钡溶液的质量分数为3～18％，例如3.5％、5％、7％、8.5％、10.3％、13％、15.7％、16.5％、17.8％等，优选5～10％，进一步优选8％。氯化钙或氯化钡水溶液与乙醇的体积比为1∶1～5∶1，例如可选择1.2∶1，2∶1，3∶1，4.6∶1，4.9∶1等。

凝固浴温度为30～70℃，例如30.4℃、36℃、41℃、46.8℃、53℃、58℃、63.5℃、66℃、69℃等，优选40～65℃，进一步优选50℃。以上数值为优选情况，并非特殊限制。本领域技术人员可以根据实际情况及自己的经验进行选择，均可实现本发明。

抗菌剂是指能够在一定时间内，使某些微生物(细菌、真菌、酵母菌、藻类及病毒等)的生长或繁殖保持在必要水平以下的化学物质。本发明所述抗菌剂为银类抗菌剂，优选纳米银和/或载银纳米二氧化钛，进一步优选载银纳米二氧化钛。纳米银是将粒径做到纳米级的金属银单质，遇水抗菌效果愈发增强，更利于疾病的治疗。

本发明所述抗菌剂在凝固浴中的质量浓度为0.1～15％，例如0.2％、4％、6.5％、8％、10％、12.9％、13.7％、14.98％等，优选2～10％，进一步优选6％。

无纺布又称不织布，是由定向的或随机的纤维而构成，是新一代环保材料，具有防潮、透气、柔韧、质轻、不助燃、容易分解、无毒无刺激性、色彩丰富、价格低廉、可循环再用等特点。本发明所述纤维制品为针织布、机织布或无纺布，进一步优选无纺布。

具体操作如下：首先将可溶性海藻酸盐、水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物混合制得溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在凝固浴中加入抗菌剂，搅拌均匀；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸盐抗菌共混纤维，经过干燥、切断等步骤后制成各种纤维制品，最后将纤维制品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸盐抗菌敷料。

本发明还提供了一种如上所述制备方法制备得到的海藻酸盐抗菌敷料，水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物占所述纤维制品的质量分数为10～80％，例如11％、22％、38％、45.8％、50％、68％、75％、79％等，优选25～60％，进一步优选45％。本发明对该质量分数并无特殊限制，以上仅为优选条件。

采用上述方法制备的海藻酸盐抗菌敷料，其抗菌剂与纺丝原液均匀混合后纺丝成型，可避免直接喷涂纳米银粉体产生的纳米银团聚和分布不均匀及易脱落的不足，载银纳米二氧化钛颗粒或纳米银颗粒均匀分布在抗菌敷料内及表面，此方案操作工艺简单，有效抑制了颗粒团聚，制得的抗菌敷料的抑菌效果好。

本发明与现有技术相比具有以下主要优点：

1、采用资源丰富，生物相容性好，可降解吸收的生物材料作为敷料的基质，安全无毒；

2、具有广谱抗菌作用有效防止各种细菌对伤口的侵害，安全性能高，热稳定性好；

3、载银纳米二氧化钛或纳米银均匀分散在抗菌敷料内外部，不受敷料厚度的影响，杀菌、抑菌效果明显；

4、具有良好吸水和透水能力、快速止血能力、镇痛作用、促进创面愈合、持续不断地作用于再生细菌，具有持久、高效的杀菌特点。

下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的权利范围以权利要求书为准。

具体实施方式

为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：

实施例一

将海藻酸钠和羟乙基壳聚糖同时溶于蒸馏水配制成质量浓度分别为8％、10％的溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在8％的氯化钙水溶液与乙醇的凝固浴中(氯化钙水溶液与乙醇的体积比为2∶1)加入载银纳米二氧化钛，使其质量分数为6％，搅拌均匀，凝固浴温度为50℃；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸钙/羟乙基壳聚糖抗菌共混纤维，其中羟乙基壳聚糖占所述抗菌共混纤维的质量的比例为80％，经过干燥、切断、开松和疏理后制成无纺布制成品，最后将无纺布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸钙无纺布抗菌敷料。

所述羟乙基壳聚糖可以由以下方法制得：

在装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的250mL三口瓶中加入5g壳聚糖，用质量浓度5％氢氧化钠水溶液40ml调节反应体系的pH值为12，搅拌升温至60℃，加入10ml环氧乙烷。保持在70℃进行反应，当固体全部溶解时终止反应，混合液为乳黄色时向反应液中滴加5％盐酸水溶液，调节体系pH值到5，混合液变为浅黄色澄清透明。用砂芯漏斗过滤，滤液浓缩后用无水乙醇沉淀，所得固体再用蒸馏水溶解，过滤，滤液浓缩并以无水乙醇沉淀，反复该过程至不再有不溶固体为止，将最终所得固体用水溶解后以大量水进行透析，并冷冻干燥，即得。羟乙基壳聚糖粘度935mL/g，脱乙酰度86.3％，收率70％。

实施例二

将海藻酸钾和羟甲基甲壳素同时溶于蒸馏水配制成质量浓度分别为2％、15％的溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在10％的氯化钙溶液与乙醇的凝固浴中(氯化钙水溶液与乙醇的体积比为2∶1)凝固浴中加入纳米银，使其质量分数为10％，搅拌均匀，凝固浴温度为30℃；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸钙/羟甲基甲壳素抗菌共混纤维，其中羟甲基甲壳素占所述抗菌共混纤维的质量的比例为55％，经过干燥、切断、开松和疏理后制成无纺布制成品，最后将无纺布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸钙无纺布抗菌敷料。

实施例三

将海藻酸铵和磺酸酯壳聚糖同时溶于蒸馏水配制成质量浓度分别为15％、5％的溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在18％的氯化钡溶液与乙醇的凝固浴中(氯化钡水溶液与乙醇的体积比为1∶1)中加入载银纳米二氧化钛，使其质量分数为2％，搅拌均匀，凝固浴温度为65℃；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸钡/磺酸酯壳聚糖抗菌共混纤维，其中磺酸酯壳聚糖占所述抗菌共混纤维的质量的比例为10％，经过干燥、切断后制成机织布制成品，最后将机织布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸钡机织布抗菌敷料。

实施例四

将海藻酸钠和羟乙基壳聚糖同时溶于蒸馏水配制成质量浓度分别为5％、20％的溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在3％的氯化钙溶液与乙醇的凝固浴(氯化钙水溶液与乙醇的体积比为3∶1)中加入纳米银，使其质量分数为0.1％，搅拌均匀，凝固浴温度为40℃；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸钙/羟乙基壳聚糖抗菌共混纤维，其中羟乙基壳聚糖占所述抗菌共混纤维的质量的比例为25％，经过干燥、切断、开松和疏理后制成无纺布制成品，最后将无纺布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸钙无纺布抗菌敷料。

所述羟乙基壳聚糖可以由以下方法制得：

在装有回流冷凝管、温度计和搅拌器的250mL三口瓶中加入5g壳聚糖，用质量浓度5％氢氧化钠水溶液20ml调节反应体系的pH值为14，搅拌升温至60℃，加入10ml环氧乙烷。保持在50℃进行反应，当固体全部溶解时终止反应，混合液为乳黄色时向反应液中滴加5％盐酸水溶液，调节体系pH值到5，混合液变为浅黄色澄清透明。用砂芯漏斗过滤，滤液浓缩后用无水乙醇沉淀，所得固体再用蒸馏水溶解，过滤，滤液浓缩并以无水乙醇沉淀，反复该过程至不再有不溶固体为止，将最终所得固体用水溶解后以大量水进行透析，并冷冻干燥，即得。羟乙基壳聚糖粘度930mL/g，脱乙酰度88％，收率74％。

实施例五

将海藻酸铵和氰乙基甲壳素同时溶于蒸馏水配制成质量浓度分别为10％、3％的溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在5％的氯化钡溶液与乙醇的凝固浴中(氯化钡水溶液与乙醇的体积比为5∶1)加入纳米银，使其质量分数为15％，搅拌均匀，凝固浴温度为70℃；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸钡/氰乙基甲壳素抗菌共混纤维，其中氰乙基甲壳素占所述抗菌共混纤维的质量的比例为62％，经过干燥、切断后制成针织布制成品，最后将针织布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸钡针织布抗菌敷料。

实施例六

将海藻酸钾和羟丙基壳聚糖同时溶于蒸馏水配制成质量浓度分别为7％、11％的溶液，经过滤板过滤去除溶液中的杂质和不溶小颗粒得到纺丝原液；在3％的氯化钙溶液与乙醇的凝固浴中(氯化钙水溶液与乙醇的体积比为3∶1)加入纳米银，使其质量分数为12％，搅拌均匀，凝固浴温度为48℃；纺丝原液在脱泡釜中真空脱泡后，通入高压氮气将纺丝原液压入计量泵，经喷丝板喷丝进入凝固浴，然后经过凝固浴一级拉伸和二级拉伸，再经水洗得到初生纤维，初生纤维经自然干燥、梳理和切断后即可得到海藻酸钙/羟丙基壳聚糖抗菌共混纤维，其中羟丙基壳聚糖占所述抗菌共混纤维的质量的比例为15％，经过干燥、切断、开松和疏理后制成无纺布制成品，最后将无纺布制成品分切、剪断、包装、灭菌后为海藻酸钙无纺布抗菌敷料。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的制备方法，但本发明并不局限于上述制备步骤，即不意味着本发明必须依赖上述制备步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

本发明对实施例一得到的海藻酸钙/羟乙基壳聚糖抗菌共混纤维进行单纤维拉伸性能以及吸湿性能测试结果如下：

1、本发明对实施例一得到的海藻酸钙/羟乙基壳聚糖抗菌共混纤维进行单纤维拉伸性能测试结果(平均值)如表1所示：

表1  共混纤维的单纤维拉伸测试结果表

本次测试比较了15份样品的拉伸性能，取其平均值，共混纤维的断裂伸长率和强度略有变化，但总体上比较均一。与其他文献结果相比较，平均断裂强度20.4cN·tex^-1，明显高于文献报道的13.8cN·tex^-1、16.25cN·tex^-1等数值，断裂时间也较长，总体单纤维拉伸性能明显强于现有报道。

2、实施例一得到的海藻酸钙/羟乙基壳聚糖抗菌共混纤维吸湿性能分析

对本发明实施例一得到的共混纤维与纯海藻酸钙纤维进行吸湿性能测试发现，共混纤维对盐水的平均吸收率能够达到3.63，对水的平均吸收率为1.89，明显高于纯海藻酸钙纤维的盐水吸收率3.10和水吸收率1.13。

3、抗菌/抑菌作用分析：

按《药品微生物检验手册》第18章第1节管碟法进行试验，结果显示本发明的产品均有明显抑菌圈，说明其对金色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌、绿脓杆菌的生长有明显抑制作用，测定结果参见表2。

表2  各个试验组的抑菌圈直径(mm)

对本发明实施例一制得的海藻酸钙无纺布抗菌敷料进行临床检测，选择病史、治疗史基本相同的临床患者分为试验组120例和对照组105例，试验组采用本发明海藻酸钙无纺布抗菌敷料进行治疗，对照组采用纯海藻酸钙纤维进行治疗。治疗结果显示，试验组患者在治疗过程中创面愈合明显较快，抗菌敷料的透气性好，创口止血快，减轻了患者疼痛，使用第3天时，治愈率达到94％。而对照组患者在治疗过程中愈合较慢，有部分患者由于敷料的透气性、吸水性差，导致感染，延长了治疗周期，也增加了患者的痛苦，到第8天时，治愈率仅为58％，其余患者治愈情况难以预计。

由以上测试及实验表明，本发明得到的抗菌敷料具有良好的生物相容性、透气性和吸水性，能快速止血，镇痛和促进创面愈合、持续不断地作用于再生细菌，具有持久、高效的杀菌特点。

Claims (19)

1.一种海藻酸盐抗菌敷料的制备方法，其特征在于，将可溶性海藻酸盐、水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物混合制得溶液作为纺丝原液；在凝固浴中加入抗菌剂，经湿法纺丝制得海藻酸盐纤维制品，进一步制得海藻酸盐抗菌敷料；所述抗菌剂为载银纳米二氧化钛；所述抗菌剂在凝固浴中的质量浓度为6～15％；所述可溶性海藻酸盐在纺丝原液中的质量分数为2～15％；水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物在纺丝原液中的质量分数为3～20％；

所述水溶性壳聚糖衍生物为羟乙基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、磺酸酯壳聚糖、氰乙基壳聚糖中的一种或至少两种的混合物；

所述水溶性甲壳素衍生物为羟乙基甲壳素、羧甲基甲壳素、羟丙基甲壳素、磺酸酯甲壳素、氰乙基甲壳素中的一种或至少两种的混合物；

所述凝固浴为氯化钙或氯化钡溶液与乙醇的混合液；所述氯化钙或氯化钡溶液的质量分数为3～18％；氯化钙或氯化钡水溶液与乙醇的体积比为1:1～5:1；

所述凝固浴的温度为65～70℃。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性海藻酸盐为海藻酸钠、海藻酸钾、海藻酸铵中的一种或至少两种的混合物。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性海藻酸盐为海藻酸钠和/或海藻酸钾。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性海藻酸盐为海藻酸钠。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性壳聚糖衍生物为羟乙基壳聚糖和/或羧甲基壳聚糖。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性壳聚糖衍生物为羟乙基壳聚糖。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性甲壳素衍生物为羟乙基甲壳素和/或羧甲基甲壳素。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性甲壳素衍生物为羧甲基甲壳素。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性海藻酸盐在纺丝原液中的质量分数为5～10％；水溶性壳聚糖或水溶性甲壳素在纺丝原液中的质量分数为5～15％。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述可溶性海藻酸盐在纺丝原液中的质量分数为8％；水溶性壳聚糖或水溶性甲壳素在纺丝原液中的质量分数为10％。

11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯化钙或氯化钡溶液的质量分数为5～10％。

12.如权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述氯化钙或氯化钡溶液的质量分数为8％。

13.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述抗菌剂在凝固浴中的质量浓度为6～10％。

14.如权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述抗菌剂在凝固浴中的质量浓度为6％。

15.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纤维制品为针织布、机织布或无纺布。

16.如权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述纤维制品为无纺布。

17.一种如权利要求1-9之一所述制备方法制备得到的海藻酸盐抗菌敷料，其特征在于，水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物占所述纤维制品的质量分数为10～80％。

18.如权利要求17所述的海藻酸盐抗菌敷料，其特征在于，水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物占所述纤维制品的质量分数为25～60％。

19.如权利要求18所述的海藻酸盐抗菌敷料，其特征在于，水溶性壳聚糖衍生物或水溶性甲壳素衍生物占所述纤维制品的质量分数为45％。