CN102552062A - 含有聚甘油酯和疏水改性聚合物的皮肤清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的方法和组合物涉及这样的组合物以及制备和使用这类组合物的方法，所述组合物包含脂肪酸聚甘油酯、低分子量疏水改性聚合物和阴离子和/或两性表面活性剂，其具有低刺激性特性以及一个或多个附加的特性，例如相对高的透明度、相对高的起泡性和/或它们的组合。这些组合物具有低的pH值并且可用于清洁皮肤。

Description

含有聚甘油酯和疏水改性聚合物的皮肤清洁组合物
技术领域
本发明的方法和组合物涉及表现出低刺激性并结合了相对高的起泡性能的组合物，以及制备和使用这类组合物的方法。这些组合物可用于清洁皮肤和其他身体部位，包括毛发。
背景技术
合成的表面活性剂洗涤剂，如阳离子表面活性剂洗涤剂、阴离子表面活性剂洗涤剂、两性表面活性剂洗涤剂和非离子表面活性剂洗涤剂被广泛用于多种洗涤剂和清洁组合物中，以赋予其清洁性质。另外，在某些组合物例如包括洗发剂和洗净剂在内的个人护理组合物中，可能有利的是使用足以实现相对高水平的泡沫量和/或泡沫稳定性的表面活性剂组合及含量。
然而，合成洗涤剂往往会刺激皮肤和眼睛。随着这类洗涤剂在个人护理组合物中浓度的增加以便赋予这些组合物增强的清洁性和起泡性，与这类组合物相关的刺激也往往会增加，从而使得此类组合物对于在皮肤和/或眼睛处或其附近使用而言是不可取的。
某些制备较为温和的清洁组合物的尝试包括将相对少量的阴离子表面活性剂(其往往具有相对高的起泡性但也具有相对高的刺激性)和相对低刺激性的表面活性剂(如非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂)进行组合。参见(例如)美国专利No.4,726,915。产生温和的清洁组合物的另一途径是将阴离子表面活性剂与两性化合物或阳离子化合物缔合以便产生表面活性剂复合物。参见(例如)美国专利No.4,443,362、No.4,726,915、No.4,186,113和No.4,110,263。遗憾的是，经由上述两种方法制得的温和清洁组合物往往具有相对差的起泡和清洁性能。
此外，在某些用途方面，消费者期望清洁组合物是相对澄清的。特别是，澄清的组合物常常有利地用于给消费者提供纯净这一美学指示。然而，通常用于传统个人护理组合物的多种成分(包括例如聚合增稠剂)往往会导致组合物变得浑浊或不透明。难以预测哪种聚合物、表面活性剂和其他可选成分的组合可以结合而产生适于用作清洁剂还显示具有高透明度的组合物。
US 6,897,253(‘253)描述了基本上交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物流变改性剂、水、碱性物质和有效量的表面活性剂，使得基本上不可溶的化合物稳定或悬浮。此类聚合物型流变改性剂需要的pH值为5或6，以便产生显著的粘度。已表明，向表面活性剂体系中加入疏水改性的聚合物(“hmp”)可产生仍能维持起泡性能却更温和的表面活性剂(LiBrizzi等人，美国专利No.7,157,414)。表面张力测量法显示，hmp使一部分表面活性剂与聚合物的疏水域缔合，从而降低游离胶束的浓度。
US 2008/0113895描述了将低分子量丙烯酸类聚合物与阴离子表面活性剂月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠一起用于温和型清洁体系。
美国专利No.5,130,056涉及包含至少一种离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂以及至少一种双甘油C8至C18脂肪酸单酯和/或聚甘油-4 C8至C18脂肪酸二酯作为混合物组分的洗涤剂、清洁剂和/或化妆品,其中相对于表面活性剂总含量(100重量％)，2至30重量％、优选10至20重量％的至少一种双甘油脂肪酸单酯和/或聚甘油-4脂肪酸二酯存在于表面活性剂混合物中。
然而，这些高分子量疏水改性聚合物在高聚合物浓度下将明显失效，也就是说随着hmp浓度的增加，温和度有益效果将变得越来越差。
US 2008/0112913描述了使用低分子量丙烯酸类聚合物来减轻刺激，并指出了制备具有低分子量疏水改性聚合物的澄清清洁体系的难度。
最近以来，已发现与较高分子量的hmp相比，低分子量hmp表现出的效率损失更低(参见美国专利No.7,803,403；M.Fevola，r.Walters，J.LiBrizzi，“A New Approach to Formulating Mild Cleansers：Hydrophobically-Modified Polymers for Irritation Mitigation”Polymeric Delivery of Therapeutics，2010，221.(M.Fevola、r.Walters、J.LiBrizzi，“配制温和清洁剂的新方法：用于减轻刺激性的疏水改性聚合物”，《治疗剂的聚合物递送》，2010年，第221页))。通过减小hmp的分子量，聚合物可以更容易地打开成展开式螺旋，因而甚至在更高的聚合物浓度下也可缔合更多的表面活性剂。Walters等人还证实，该缔合的表面活性剂处于更稳定的状态，并且表面活性剂的动态变化更少(共同未决的美国专利申请系列No.12/779211)。
我们已发现，低分子量的hmp将与表面活性剂体系中通常为20-30％的一部分表面活性剂缔合。其余的表面活性剂则不与聚合物缔合，而是以游离的胶束或单体表面活性剂存在。当存在低分子量hmp时，表面活性剂以三种状态存在：1)缔合至聚合物，2)成游离胶束，或3)作为单体表面活性剂。低分子量hmp只影响缔合至聚合物的表面活性剂，使得配方的温和度改善仅仅是由于缔合至聚合物的表面活性剂引起。
即便存在低分子量hmp时，溶液中仍存在许多可增强表面活性剂溶液刺激性的游离胶束。
本发明的护肤组合物具有低刺激性并且能够显示出清洁组合物中所需的优异起泡性能。
附图说明
图1示出了实例3示出的制剂的TEP测试EC50值与安慰剂相比的差值。图2示出了对于三种不同的共聚物随着聚合物浓度而变化的疏水改性聚合物效率。
发明内容
本发明的组合物涉及包含以下组分、基本上由以下组分组成以及由以下组分组成的皮肤清洁组合物：
(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸共聚物；
(b)脂肪酸和甘油聚合物的酯，其中所述酯具有x个甘油重复单元，并且碳链长度为n，
其中x为8至14，n为10至18；以及
(c)至少一种选自阴离子表面活性剂和两性表面活性剂或它们的混合物的表面活性剂。
加入至本发明清洁组合物中的一种或多种聚甘油酯(下文简称“PGE”)很可能进入存在于组合物中的未与低分子量HMP缔合的游离胶束。PGE的作用是稳定表面活性剂体系中剩下的游离胶束并使之更温和。由于当低分子量HMP存在于组合物中时，游离胶束构成了作为表面活性剂体系刺激性主要根源的表面活性剂群体，因此PGE使这些游离胶束变得更温和的作用可使得整个清洁体系比PGE未存在于组合物中时变得明显更温和。
具体实施方式
我们已发现，本发明的组合物显示出独特且意想不到的特性组合，包括相对低的刺激性和相对高的起泡特性。这使得本发明的组合物非常适于护肤(包括儿童和婴儿皮肤)、化妆或清洁组合物。本发明的组合物含有以下组分、包含以下组分、基本上由以下组分组成或由以下组分组成：低分子量的非交联直链丙烯酸共聚物、聚甘油酯和至少一种阴离子表面活性剂或两性表面活性剂和/或它们的组合。
令人惊讶的是，使用选择的一组表面活性剂与低分子量的未交联直链丙烯酸共聚物结合，产生了比以前认为可能的还要温和的组合物。
已经表明，向表面活性剂体系中添加低分子量hmp可产生仍能维持起泡性能却更温和的表面活性剂(M.Fevola，r.Walters，J.LiBrizzi，“A NewApproach to Formulating Mild Cleansers：Hydrophobically-Modified Polymersfor Irritation Mitigation”Polymeric Delivery of Therapeutics，2010，221.(M.Fevola、r.Walters、J.LiBrizzi，“配制温和清洁剂的新方法：用于减轻刺激性的疏水改性聚合物”，《治疗剂的聚合物递送》，2010年，第221页))。低分子量hmp将一部分表面活性剂与聚合物的疏水域缔合。该缔合的表面活性剂比游离胶束中存在的表面活性剂处于更稳定的状态，并且该表面活性剂比游离胶束中存在的表面活性剂的动态变化更少。
如本文所用，术语“pH”应包括通过ASTM方法(用玻璃电极测量水溶液pH值的E70-07标准测试方法)测定的pH测量值。
如本文所用，术语“起泡清洁组合物”包括能够将类脂、油和天然组分从皮肤表面除去并产生泡沫(即，由膜环绕的气泡体系)的那些组合物。通常将清洁组合物施用至皮肤并用水冲洗掉。用手指、手或毛巾摩擦或倒入浴盆会导致清洁剂的产泡或起泡。如果皮肤在清洁和暴露于起泡清洁组合物之前具有受损的屏障，则某些类型的清洁组合物会进一步损害已损伤的皮肤屏障的健康和完整性。具体地讲，含有相对较高的表面活性剂含量的清洁组合物往往将对皮肤屏障功能造成更多损害。
具体地讲，皮肤清洁制剂含有表面活性剂，其乳化皮肤表面上的污垢以便用水冲洗去除。可用于本发明组合物的表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、两性表面活性剂，并且形式可以为条状物、液体、霜膏、凝胶等等。表面活性剂在其对皮肤的作用方面显著变化并在其对皮肤屏障的作用方面明显不同。表面活性剂已表明在其对角质细胞肿胀、解聚和损害的作用方面不同。表面活性剂以及其他局部处理可在其对皮肤的渗透性屏障的作用方面极大地变化。
测量屏障功能的损伤
经皮水分散失和皮肤水合构成两个测量方面，以通过这两个测量方面来确定皮肤屏障是否已受损。然而，由这些测试方法产生的绝对测量结果可能需要额外的手段，以通过这些额外的手段来理解屏障损伤的特性和程度。例如，可使两个不同的人暴露于环境，但取决于他们自身的特定皮肤特性的性质，他们的暴露皮肤的经皮水分散失或皮肤水合测量结果表现出十分不同。同样，不同环境可在大不相同的人群中产生类似的经皮水分散失或皮肤水合测量结果。因此，当确定施用本发明组合物至具有受损屏障功能的皮肤的效果时，优选的是检查在暴露于清洁组合物时经皮水分散失或皮肤水合水平会如何变化，并测量暴露后经皮水分散失或皮肤水合的变化。另外，可将经皮水分散失和皮肤水合联系到表面活性剂动力学和动态变化。
已证明，受损皮肤屏障可具有某些物理特征，包括较高的经皮水分散失，但水合水平降低不总是一开始就存在于具有受损屏障功能的皮肤中。然而，当清洁具有受损屏障功能的皮肤时，希望不会增加经皮水分散失以及由此造成额外的损伤。
角质层的水合水平影响其机械和电学性质，从而可将测量皮肤高频电导的Ski-Con-200EX(I.B.S Co.，LTD.，Japan)用于测量表层角质细胞(第一层)的相对保水能力。可通过将探针置于皮肤表面持续一段时间来进行测量。探针连接至计算机或其他数据记录装置。将通过电导率测得的皮肤水合用微西门子“μS”表示。
出乎意料的是，我们发现有可能使用对皮肤温和且仅最低限度地改变皮肤屏障损伤但仍能够产生使用者可接受水平泡沫的组合物来清洁皮肤。
聚合材料
如本文所用，术语“低分子量”聚合物指具有约100,000或更低数均分子量(Mn)的聚合物，该分子量是由用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得。在某些优选的实施例中，低分子量聚合物是具有约5,000至约80,000Mn，更优选约10,000至约50,000Mn，并且更优选在约15,000至约40,000Mn之间的分子量的那些。
可用于本发明方法的聚合材料优选为适于使阴离子和/或两性表面活性剂与之缔合的组合物并且为未交联的直链丙烯酸共聚物，该共聚物可在未显著增加粘度的情况下减轻通常与表面活性剂体系相关的受损皮肤屏障损害。该未交联的直链聚合物优选具有较低分子量，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得的数均分子量为100,000或更低(如本文所用，除非另外指明，否则所有数均分子量(Mn)是指以此方式测得的分子量)。共聚物缓和剂由至少两种单体组分聚合而来。第一单体组分选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不饱和单体。该酸基团可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的单酯以及它们的盐。第二单体组分是经疏水改性的(相对于第一单体组分而言)并选自一种或多种含有C1至C9烷基基团的α，β-烯键式不饱和非酸单体，其包括(甲基)丙烯酸的直链和支链C1至C9烷基酯、直链和支链C1至C10羧酸的乙烯酯以及它们的混合物。在本发明的一个方面，第二单体组分由下式表示：
CH2＝CRX
其中R是氢或甲基；X是-C(O)OR1或-OC(O)R2；R1是直链或支链C1至C9烷基；并且R2是氢或直链或支链C1至C9烷基。在本发明的另一方面，R1和R2是直链或支链C1至C8烷基，并且在另一方面，R1和R2是直链或支链C2至C5烷基。
示例性的第一单体组分包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸以及它们的混合物。示例性的第二单体组分包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸-1-甲基乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯以及它们的混合物。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”意在包括相应的丙烯酸甲基衍生物和相应的丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。
更优选地，所述第一单体组分选自(甲基)丙烯酸，并且所述第二单体组分选自至少一种(甲基)丙烯酸C1至C9烷基酯。
本发明的未交联的、直链丙烯酸共聚物缓和剂可通过本领域已知的自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介质中所有单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量的范围为约20∶80重量％至约50∶50重量％。在另一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约35∶65重量％，并且在又一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约25∶75重量％，所有的重量百分比均基于聚合反应介质中所有单体的总重量。
在另一方面，乳液聚合技术可用来合成本发明的未交联的、直链丙烯酸共聚物缓和剂。在典型的乳液聚合反应中，可在合适的反应器中将所公开的单体的混合物在混合搅拌的条件下添加至乳化表面活性剂如阴离子表面活性剂(例如，脂肪醇硫酸盐或烷基磺酸盐)在适量水中的溶液，以制备单体乳状液。通过任何简便方法(如通过用氮气吹扫)使乳状液脱氧，然后通过添加聚合催化剂(引发剂)如过硫酸钠或乳液聚合领域所熟知的任何其他合适的加成聚合催化剂来引发聚合物反应。搅动聚合反应介质直至聚合反应完成，时间通常在约4至约16小时的范围内。如果需要，在添加引发剂之前，可将单体乳状液加热至在约70至约95℃范围内的温度。可通过添加更多催化剂来消除未反应的单体，这是乳液聚合领域所公知的。然后可将所得的聚合物乳状液产物从反应器排出，并包装储存或使用。可任选的是，在从反应器排出之前，可调节乳状液的pH值或其他物理和化学特性。通常，产物乳状液具有在约10至约50重量％范围内的总固体含量。通常，产物乳状液的总聚合物含量(聚合物固体)在约15至约45重量％的范围内，一般而言不超过约35重量％。
在一个方面，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得的本发明的直链共聚缓和剂的数均分子量(Mn)为100,000或更小。在本发明的另一个方面，分子量在约5,000至约80,000Mn之间的范围内，在又一个方面，在约10,000至50,000Mn之间，在又一个方面，在约15,000至40,000Mn之间。
在本发明的一个方面，在去离子水中聚合物固体浓度为5重量％且用18重量％的NaOH溶液中和至pH7时，该直链共聚缓和剂具有500mPa·s或更小的粘度(Brookfield RVT，20rpm，1号转子)。在另一个方面，该粘度可在约1至约500mPa·s的范围内，在又一个方面，在约10至约250mPa·s的范围内，在另一个方面，在约15至约150mPa·s的范围内。
优选地，低分子量的未交联的直链丙烯酸共聚物为丙烯酸钾共聚物。
聚甘油酯
本发明的第二要素是PGE。用于本发明组合物的优选PGE是如下所述的脂肪酸和甘油聚合物的酯：
脂肪酸和甘油聚合物的酯，其中所述酯具有x个甘油重复单元，并且碳链长度为n，
其中
x＝甘油重复单元数
n＝碳链长度
其中PGE包含平均约8至约14个甘油单元(即x在8至14之间)，并且碳链包含约10至约18个碳原子(即n在10至18之间)。更优选地，x应为约10至约12。最优选地，x应为10。更优选地，n应为约12至约18。最优选地，n应为约12至约16。
如本文所用，术语“甘油基重复单元”是指为甘油(C3H8O3)的结构性衍生物的重复单元，例如对应于脱水甘油(C3H6O2)的重复单元。甘油重复单元的例子包括：
(a)由下式表示的直链-1，4(L1，4)重复单元：
Figure BDA0000123085920000091
(b)由下式表示的直链-1，3(L1，3)PG重复单元：
Figure BDA0000123085920000092
(c)下式表示的树枝状(D)PG重复单元，其形成支链和环状PG：
Figure BDA0000123085920000093
(d)下式表示的末端-1，2(T1，2)单元(显示为连到聚甘油基部分PG上)：
Figure BDA0000123085920000094
以及
(e)下式表示的末端-1，3(T1，3)单元(显示为连接至聚甘油基部分PG)：
如本文所用，“聚甘油基部分”是指包含两个或更多个甘油重复单元的直链、支链和/或环状聚醚部分。聚甘油基部分可通过多种合成路线中的任何一种衍生而来，包括但不限于甘油的缩聚反应、碳酸甘油酯的开环聚合反应以及缩水甘油的开环聚合反应。在某些实施例中，聚甘油基部分包括均聚醚，其中所有的重复单元均为甘油重复单元。在某些其他实施例中，聚甘油基部分为共聚醚，也就是说，它们同时包含甘油重复单元和附加的不为甘油重复单元的聚醚重复单元。例如，甘油可与1，3-丙二醇发生共聚而得到同时包含上述甘油重复单元和下式表示的氧丙烯重复单元的共聚醚：
Figure BDA0000123085920000102
在本文和上面的化学式中，聚甘油基部分用“PG”来表示。
如本文所用，术语“聚甘油基非离子表面活性剂”是指包含一个或多个由聚甘油基部分组成的非离子亲水链段和一个或多个疏水部分的两亲分子。聚甘油基非离子表面活性剂的例子包括但不限于聚甘油酯(PGE)，如聚甘油-10月桂酸酯，其中PG＝包含十(10)个甘油重复单元的聚甘油基部分，并且R＝C11H23
以及聚甘油-10辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-10椰油酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-12月桂酸酯等等。本发明的PGE可包含具有多个酯取代的聚甘油基部分(即PGE可以是单酯、二酯、三酯等等)。
其他聚甘油基非离子表面活性剂包括聚甘油醚，如聚甘油-10月桂醚，其中PG＝包含10个甘油重复单元的聚甘油基部分，并且R＝C12H25：
Figure BDA0000123085920000111
等等。其他聚甘油基非离子表面活性剂还包括聚甘油脱水山梨糖醇脂肪酸酯，如聚甘油-20脱水山梨糖醇月桂酸酯，其中PG＝聚甘油，所有PG重复单元的总数为20，并且R＝C11H23。(参见Bevinakatti等人，转让给CrodaInternational PLC的WO 2009016375)
Figure BDA0000123085920000112
任何合适的聚甘油基非离子表面活性剂均可用于本发明的组合物。在某些优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂选自聚甘油酯、聚甘油醚、聚甘油脱水山梨糖醇脂肪酸酯、它们中两种或更多种的组合等等。在某些更优选的实施例中，聚甘油基非离子表面活性剂选自聚甘油酯、聚甘油醚以及它们中两种或更多种的组合。
PGE可以是多元醇与甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯或它们的混合物的反应产物，其中所述反应产物可包含酯交换反应产物。多元醇可选自甘油、乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、丙二醇、季戊四醇、糖或它们的混合物。
在某些其他优选的实施例中，本发明的组合物包含选自以下的PGE、基本上由选自以下的PGE组成或由选自以下的PGE组成：聚甘油-8辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-8月桂酸酯、聚甘油-9月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-8椰油酸酯、聚甘油-9椰油酸酯、聚甘油-10椰油酸酯、聚甘油-11椰油酸酯、聚甘油-12椰油酸酯、聚甘油-8肉豆蔻酸酯、聚甘油-9肉豆蔻酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-11肉豆蔻酸酯、聚甘油-12肉豆蔻酸酯、聚甘油-8棕榈酸酯、聚甘油-9棕榈酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯、聚甘油-11棕榈酸酯、聚甘油-12棕榈酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-11油酸酯、聚甘油-12油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-12硬脂酸酯、聚甘油-14硬脂酸酯和聚甘油-14油酸酯以及它们中两种或更多种的组合。
我们发现，某些PGE用于本发明的组合物是无效的，它们包括：
聚甘油-6椰油酸酯、聚甘油-4辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-5辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-6辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-7辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-7月桂酸酯、聚甘油-6肉豆蔻酸酯和聚甘油-7肉豆蔻酸酯、聚甘油-8油酸酯、聚甘油-14月桂酸酯。
我们还发现，PGE的疏水性应足以与存在于本发明组合物中的其他表面活性剂共同形成胶束。另外，PGE的亲水性又必须足以在水中分散。因此，优选地，x∶n的比率小于约2并大于约1。
最优选地，适用于本发明组合物的PGE包括：聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10椰油酸酯、聚甘油-11椰油酸酯、聚甘油-12椰油酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-11肉豆蔻酸酯、聚甘油-12肉豆蔻酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯、聚甘油-11棕榈酸酯、聚甘油-12棕榈酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-11油酸酯、聚甘油-12油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-11硬脂酸酯和聚甘油-12硬脂酸酯。
最优选地，聚甘油-10月桂酸酯存在于本发明的组合物中，其具有以下结构：
Figure BDA0000123085920000131
其中PG＝包含十(10)个甘油重复单元的聚甘油基部分，并且R＝C11H23。
表面活性剂
本发明的第三要素是阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。
根据某些实施例，合适的阴离子表面活性剂包括选自以下表面活性剂类别的那些：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺盐、烷基酰胺基磺基琥珀酸盐、烷基羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、脂肪酰基肌氨酸盐、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐以及它们中两种或更多种的混合物。某些优选的阴离子表面活性剂的例子包括：
烷基硫酸盐
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括月桂基硫酸钠(R＝C12烷基，M+＝Na+)、十二烷基硫酸铵(R＝C12烷基，M+＝NH3 +)和椰油基硫酸钠(R＝椰油烷基，M+＝Na+)；
烷基醚硫酸盐
Figure BDA0000123085920000133
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，n＝1-12，M+＝一价阳离子。例子包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(R＝C12烷基，M+＝Na+，n＝1-3)、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(R＝C12烷基，M+＝NH3 +，n＝1-3)和十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(R＝C13烷基，M+＝Na+，n＝1-4)；
烷基单酸甘油酯硫酸盐
Figure BDA0000123085920000141
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括椰油基单酸甘油酯硫酸钠(RCO＝椰油酰基，M+＝Na+)和椰油基单酸甘油酯硫酸铵(RCO＝椰油酰基，M+＝NH3 +)；
烷基羧酸盐
Figure BDA0000123085920000142
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括月桂酸钠(R＝C11H23，M+＝Na+)和肉豆蔻酸钾(R＝C13H27，M+＝K+)；
烷基醚羧酸盐
Figure BDA0000123085920000143
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，n＝1-20，M+＝一价阳离子。例子包括月桂基聚氧乙烯醚-13羧酸钠(R＝C12烷基，M+＝Na+，n＝13)和月桂基聚氧乙烯醚-3羧酸钠(R＝C12烷基，M+＝Na+，n＝3)；
通过长链α-烯烃的磺化制备的α-烯烃磺酸盐。α-烯烃磺酸盐由以下两者的混合物组成：烯烃磺酸盐，
Figure BDA0000123085920000151
其中R＝C8-C18烷基或它们的混合物，M+＝一价阳离子；以及羟烷基磺酸盐，
Figure BDA0000123085920000152
其中R＝C4-C18烷基或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括C12-14烯烃磺酸钠(R＝C8-C10烷基，M+＝Na+)和C14-16烯烃磺酸钠(R＝C10-C12烷基，M+＝Na+)；
烷基磺酸盐：
Figure BDA0000123085920000153
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子。例子包括C13-17烷烃磺酸钠(R＝C13-C17烷基，M+＝Na+)和C14-17仲烷基磺酸钠(R＝C14-C17烷基，M+＝Na+)；
烷基芳基磺酸盐
Figure BDA0000123085920000154
其中R＝C6-C18烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，并且M+＝一价阳离子。例子包括十烷基苯磺酸钠(R＝C10烷基，M+＝Na+)和十二烷基苯磺酸铵(R＝C12烷基，M+＝NH3 +)；
烷基甘油基醚磺酸盐：
Figure BDA0000123085920000161
其中R＝C8-C24烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如椰油醇甘油醚磺酸钠(R＝椰油烷基，M+＝Na+)；
烷基磺基琥珀酸盐
Figure BDA0000123085920000162
其中R＝C8-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如月桂基磺基琥珀酸二钠(R＝月桂基，M+＝Na+)。
烷基醚磺基琥珀酸盐
Figure BDA0000123085920000163
其中R＝C8-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，n＝1-12，M+＝一价阳离子，如月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠(R＝月桂基，n＝1-4，并且M+＝Na+)
二烷基磺基琥珀酸盐
其中R＝C6-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如二乙基己基磺基琥珀酸钠(R＝2-乙基己基，M+＝Na+)。
烷基酰胺基烷基磺基琥珀酸盐
Figure BDA0000123085920000172
其中R＝C8-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝C2-C4烷基(直链或支链)，M+＝一价阳离子，如椰油酰胺MIPA磺基琥珀酸二钠(RCO＝椰油酰基，R’＝异丙基，M+＝Na+)。
烷基磺基琥珀酰胺盐
Figure BDA0000123085920000173
其中R＝C8-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如硬脂基磺基琥珀酰胺酸二钠(R＝硬脂基，C18H37，M+＝Na+)。
α-磺基脂肪酸酯
Figure BDA0000123085920000181
其中R＝C6-C16烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝C1-C4烷基，M+＝一价阳离子，如2-磺基月桂酸甲酯钠(R＝C10H21，R’＝甲基，CH3，M+＝Na+)。
α-磺基脂肪酸盐
Figure BDA0000123085920000182
其中R＝C6-C16烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如2-磺基月桂酸二钠(R＝C10H21，M+＝Na+)。
烷基磺基乙酸盐
Figure BDA0000123085920000183
其中R＝C8-C18烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如月桂基磺基乙酸钠(R＝月桂基，C12H25，M+＝Na+)。
酰基羟乙基磺酸盐
Figure BDA0000123085920000184
其中RCO＝C8-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如椰油酰基羟乙基磺酸钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H、M+＝Na+)和月桂酰甲基羟乙基磺酸钠(RCO＝月桂酰基，R’＝CH3，M+＝Na+)。
酰基乳酸盐
Figure BDA0000123085920000191
其中RCO＝C8-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如月桂酰乳酸钠(RCO＝月桂酰基，M+＝Na+)。
酰基甘氨酸盐和酰基肌氨酸盐
Figure BDA0000123085920000192
其中RCO＝C8-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H(甘氨酸盐)或CH3(肌氨酸盐)，M+＝一价阳离子，如椰油酰甘氨酸钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H，M+＝Na+)、椰油酰肌氨酸铵(RCO＝椰油酰基，R’＝CH3，M+＝NH4 +)和月桂酰肌氨酸钠(RCO＝月桂酰基，R’＝CH3，M+＝Na+)。
酰基谷氨酸盐
Figure BDA0000123085920000193
其中RCO＝C8-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如椰油酰基谷氨酸二钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H，M+＝Na+)和月桂酰基谷氨酸二钠(RCO＝月桂酰基，R’＝H，M+＝Na+)。
酰基天冬氨酸盐
Figure BDA0000123085920000201
其中RCO＝C8-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如N-月桂酰基天冬氨酸二钠(RCO＝月桂酰基，R’＝H，M+＝Na+)。
酰基牛磺酸盐
Figure BDA0000123085920000202
其中RCO＝C6-C20酰基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，R’＝H或CH3，M+＝一价阳离子，如椰油酰基谷氨酸二钠(RCO＝椰油酰基，R’＝H，M+＝Na+)和月桂酰基谷氨酸二钠(RCO＝月桂酰基，R’＝H，M+＝Na+)。
下式表示的烷基磷酸盐：
Figure BDA0000123085920000203
其中R＝C6-C20烷基(直链或支链、饱和或不饱和)或它们的混合物，M+＝一价阳离子，如月桂基磷酸钾(R＝月桂基，C12H25，M+＝K+)和C12-13烷基磷酸钾(R＝C12-C13烷基，M+＝K+)
烷基聚葡糖苷(APG)的阴离子衍生物包括：月桂基葡糖苷羧酸钠、椰油基-葡糖苷柠檬酸二钠、椰油基-葡糖苷酒石酸钠、椰油基-葡糖苷磺基琥珀酸二钠、椰油基葡糖苷羟丙基磺酸钠、癸基葡糖苷羟丙基磺酸钠、月桂基葡糖苷羟丙基磺酸钠、磺酸羟丙酯椰油基葡糖苷交联聚合物钠、磺酸羟丙酯癸基葡糖苷交联聚合物钠、磺酸羟丙酯月桂基葡糖苷交联聚合物钠；和诸如O’enick在美国专利No.7,507,399、7,375,064和7,335,627中描述的那些阴离子聚合APG衍生物，以及它们中两种或更多种的组合等等。
两性表面活性剂
如本文所用，术语“两性”应指：1)同时包含酸性和碱性位点的分子，例如，举例来说，同时包含氨基(碱性)和酸(如，羧酸，酸性)官能团的氨基酸；或2)在同一分子内同时具有正负电荷的两性离子分子。后一情况中的电荷可以与组合物的pH值有关，也可与之无关。两性离子型材料的例子包括(但不限于)烷基甜菜碱和氨基烷基甜菜碱。本文中公开的两性表面活性剂不包括反离子。本领域技术人员将容易意识到，在本发明的组合物的pH值条件下，两性表面活性剂可以通过平衡正负电荷而成为电中性，或者它们具有诸如碱金属、碱土金属的反离子或铵反离子。
适用于本发明的两性表面活性剂的例子包括(但不限于)：两性羧酸盐如烷基两性(单或双)乙酸盐；烷基甜菜碱；酰胺烷基甜菜碱；酰胺烷基磺基甜菜碱；两性磷酸盐；磷酸化咪唑啉如磷酸酯甜菜碱和焦磷酸酯甜菜碱；羧烷基烷基聚胺；烷基亚氨基-二丙酸盐；烷基两性(单或双)甘氨酸盐；烷基两性(单或双)丙酸盐；N-烷基β-氨基丙酸；烷基聚氨基羧酸盐；以及它们的混合物。
适用的两性羧酸盐化合物的例子包括下式表示的那些：
A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
其中
A为具有约7个至约21个碳原子(如约10个至约16个碳原子)的烷基或链烯基；
x为约2至约6的整数；
R5为氢或包含约2个至约3个碳原子的羧烷基；
R6为含有约2个至约3个碳原子的羟烷基或为下式表示的基团：
R8-O-(CH2)nCO2 -
其中
R8为具有约2至约3个碳原子的亚烷基，且n为1或2；并且
R7为包含约2个至约3个碳原子的羧烷基；
合适的烷基甜菜碱的例子包括下式表示的那些：
B-N+R9R10(CH2)pCO2 -
其中
B为具有约8个至约22个碳原子(如约8个至约16个碳原子)的烷基或链烯基；
R9和R10各自独立地为具有约1个至约4个碳原子的烷基或羟烷基；并且
p为1或2。
用于本发明的优选甜菜碱是月桂基甜菜碱，其可作为“EmpigenBB/J.”从Albright & Wilson，Ltd.(West Midlands，United Kingdom)商购获得。
合适的酰胺烷基甜菜碱的例子包括下式表示的那些：
D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2 -
其中
D为具有约7个至约21个碳原子(如约7个至约15个碳原子)的烷基或链烯基；
R11和R12各自独立地为具有约1个至约4个碳原子的烷基或羟烷基；
q为约2至约6的整数；并且m为1或2。
一种酰胺烷基甜菜碱为椰油酰胺丙基甜菜碱，其可按商品名“Tegobetaine L7”从Goldschmidt Chemical Corporation(Hopewell，Virginia)商购获得。
合适的酰胺烷基磺基甜菜碱的例子包括下式表示的那些化合物：
Figure BDA0000123085920000231
其中
E为具有约7个至约21个碳原子(如约7个至约15个碳原子)的烷基或链烯基；
R14和R15各自独立地为具有约1个至约4个碳原子的烷基或羟烷基；
r为约2至约6的整数；并且
R13为具有约2个至约3个碳原子的
亚烷基或羟基亚烷基；
在一个实施例中，酰胺烷基磺基甜菜碱为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，其可按商品名“Mirataine CBS”从Rhone-Poulenc Inc.(Cranbury，NewJersey)商购获得。
合适的两性磷酸盐化合物的例子包括下式表示的那些化合物：
Figure BDA0000123085920000232
其中
G为具有约7个至约21个碳原子(如约7个至约15个碳原子)的烷基或链烯基；
s为约2至约6的整数；
R16为氢或包含约2个至约3个碳原子的羧烷基；
R17为含有约2个至约3个碳原子的羟烷基或为下式表示的基团：
R19-O-(CH2)t-CO2 -
其中R19是具有约2个至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基并且
t为1或2；并且
R18为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。
在一个实施例中，两性磷酸盐化合物是可以商品名“Monateric 1023”从Mona Industries(Paterson，New Jersey)商购获得的月桂酰两性基PG-乙酸盐磷酸酯钠，以及在美国专利4,380,637中所公开的那些，该专利以引用方式并入本文中。
合适的磷酸酯甜菜碱的例子包括下式表示的那些化合物：
其中E、r、R1、R2和R3的定义如上。在一个实施例中，磷酸酯甜菜碱化合物是在美国专利No.4,215,064、4,617,414和4,233,192中所公开的那些，所有这些专利均以引用方式并入本文。
合适的焦磷酸酯甜菜碱的例子包括下式表示的那些化合物：
Figure BDA0000123085920000242
其中E、r、R1、R2和R3的定义如上。在一个实施例中，焦磷酸酯甜菜碱化合物是在美国专利No.4,382,036、No.4,372,869和No.4,617,414中所公开的那些，所有这些专利均以引用方式并入本文。
合适的羧烷基烷基聚胺的例子包括下式表示的那些化合物：
Figure BDA0000123085920000251
其中
I为含约8个至约22个碳原子(如约8个至约16个碳原子)的烷基或链烯基；
R22为具有约2至约3个碳原子的羧烷基；
R21为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基并且
u为约1至约4的整数。
可根据本发明的组合物和方法使用任何合适量的聚合材料、PGE和阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。在某些优选的实施例中，本发明的组合物包含大于约0.02至约5重量％的聚合材料(以组合物总重量中聚合材料的活性物质量计)、基本上由其组成和由其组成。在某些更优选的实施例中，组合物包含约0.1至约3重量％的聚合材料，更优选约0.1至约2重量％的聚合材料，甚至更优选约0.2至约1.2重量％的聚合材料。
在某些优选的实施例中，本发明的组合物包含大于约1.5至小于约15重量％的总表面活性剂(以组合物总重量中表面活性剂的总活性物质量计)、基本上由其组成和由其组成。在某些更优选的实施例中，组合物包含约2至约7重量％的总表面活性剂(两性表面活性剂或阴离子表面活性剂或它们的组合)。优选的实施例配方具有约1.5至约5重量％的总表面活性剂。
可用于本发明组合物的未交联的、直链丙烯酸共聚物还可通过本领域已知的自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介质中所有单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量的范围为约20∶80重量％至约50∶50重量％。在另一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约35∶65重量％，并且在又一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约25∶75重量％，所有的重量百分比均基于聚合反应介质中所有单体的总重量。
所产生的清洁组合物以及在根据本发明方法的合并步骤中合并的任一含有聚合材料、PGE和至少一种阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的组合物还可包含多种其他组分中的任一种，所述组分非排他性地包括一种或多种两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂、珠光剂或遮光剂、增稠剂、第二调理剂、湿润剂、螯合剂和增强组合物外观、感觉和香味的添加剂，例如着色剂、芳香剂、防腐剂、pH调节剂等等。
赋予毛发其他特性(例如光泽)的多种市售的第二调理剂中的任一种(例如挥发性硅氧烷)均适用于本发明。在一个实施例中，挥发性硅氧烷调理剂的大气压沸点小于约220℃。挥发性硅氧烷调理剂可以大约0％至约3％，例如约0.25％至约2.5％或约0.5％至约1.0％的量(以组合物的总重量计)存在。合适的挥发性硅氧烷的例子非排他性地包括：聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二甲硅醚、诸如可以商品名“DC-345”从DowCorning Corporation(Midland，Michigan)商购获得的聚二甲基环硅氧烷之类的环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)流体，以及它们的混合物，并且优选包括环状聚甲基硅氧烷流体。
能够使个人清洁组合物具有保湿和调理性质的多种市售湿润剂中的任何一种均适用于本发明的组合物。基于组合物的总重量，湿润剂可以按大约0％至约10％(例如，约0.5％至约5％或者约0.5％至约3％)的量存在。合适的湿润剂的例子非排他性地包括：1)水溶性液体多元醇，其选自丙三醇、丙二醇、己二醇、丁二醇、双丙二醇以及它们的混合物；2)式HO-(R”O)b-H表示的聚亚烷基二醇，其中R”为具有约2至约3个碳原子的亚烷基，b为约2至约10的整数；3)式CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH表示的甲基葡萄糖的聚乙二醇醚，其中c为约5至约25的整数；4)尿素；以及5)它们的混合物，其中丙三醇为优选的湿润剂。
合适的螯合剂的例子包括能够保护和保存本发明组合物的那些。这些螯合剂优选为乙二胺四乙酸(“EDTA”)，并且更优选为乙二胺四乙酸四钠，可以商品名“Versene 100XL”从Dow Chemical Company(Midland，Michigan)商购获得，并且按照组合物的总重量计按大约0％至约0.5％或约0.05％至约0.25％的量存在。
合适的防腐剂包括有机酸防腐剂，其可包括苯甲酸及其碱金属盐和铵盐(如苯甲酸钠)、山梨酸及其碱金属盐和铵盐(如山梨酸钾)、对茴香酸及其碱金属盐和铵盐以及水杨酸及其碱金属盐和铵盐。可使用任何美容上可接受的有机酸或无机酸如柠檬酸、乙酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或盐酸来将组合物的pH调节至合适的酸值。
苯甲酸钠可作为防腐剂以能够有效保存组合物的量(以组合物的总重量计，约0至约0.5％)存在于组合物中。山梨酸钾是另一种防腐剂化合物，可按大约0至约0.6％、更优选约0.3至约0.5％的量(基于组合物的总重量)存在于组合物中。
本发明的方法还可包括多个步骤中的任何步骤，以便在上述合并步骤之前、之后或期间，将一种或多种上述可选的组分与含有聚合材料和/或阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的组合物混合，或将它们引入该组合物中。尽管在某些实施例中，混合的顺序并不是关键因素，但在其他实施例中优选的是先将某些组分(如芳香剂和非离子表面活性剂)预混合，然后再将此类组分加入到含有聚合材料和/或阴离子表面活性剂的组合物中。
本发明的清洁方法还可包括通常与清洁毛发和皮肤相关的多个附加的任选步骤，包括(例如)起泡、冲洗步骤等。
尽管申请人不希望受任何具体工作原理的束缚，但据信与低分子量疏水改性聚合物(hm-聚合物)缔合的表面活性剂比作为胶束存在的表面活性剂更稳定。因此，包含在胶束结构中的表面活性剂比其在与低分子量疏水改性聚合物缔合时更容易扩散出胶束。
上述关于低分子量疏水改性聚合物以及可用于本发明方法的组合物的信息示于US2008/0112913、US2006/0257348和US20070111910中，藉此将其全部以引用方式并入本文中。
本文中以示例性方式公开的本发明的方法和组合物适宜地可在缺少任何本文未具体公开的组分、成分或步骤的情况下实施。下面示出了几个实例，以进一步说明本发明的实质和实施本发明的方式。然而，本发明不应被认为限定于其细节。
方法
平衡张力测量法测试
张力测量法测试可用于确定具体的疏水改性物质对于结合表面活性剂的适合性。一种测量表面活性剂溶液的平衡表面张力γeq的方法是威廉氏板法(Holmberg，K.；Jonsson，B.；Kronberg，B.；Lindman，B.Surfactants andPolymers in Aqueous Solution，Wiley & Sons，p.347(Holmberg，K.、Jonsson，B.、Kronberg，B.、Lindman，B.，水溶液中的表面活性剂和聚合物，Wiley &Sons，第347页))。在该方法中，将平板浸入液体，并测量平板上液体施加的向下力。随后可基于平板上的力以及平板的尺寸来确定液体的表面张力。随后可通过测量浓度范围内的表面张力来测得临界胶束浓度(CMC)。
在下面的实例中，将带有铂制威廉氏板的Kruss K100张力计(KrussUSA，Mathews，NC)用来确定在浓度范围内各个样品的平衡表面张力。样品容器装有某些初始溶液，在溶液中威廉氏板测量所述表面张力。然后将第二溶液定量供入样品容器，搅拌，然后用威廉氏板再次探测。
分子量测定
聚合物样品的数均分子量(Mn)通过GPC法使用由Polymer Laboratories制造的PL-220高温GPC仪测定。该仪器与安装有Waters Empower ProLC/GPC软件的Compaq Dell OptiPlex GX270计算机集成。将大约0.02g聚合物样品溶于5ml含有250ppm BHT和0.05摩尔NaNO3的二甲基乙酰胺(DMAc)中。轻轻摇动测试样品溶液约两小时，并用0.45μm PTFE一次性盘式过滤器过滤。色谱条件为：
流动相：含250ppm BHT和0.05m NaNO3的DMAc，70℃，1.0ml/min。
进样量：100μl
柱套件：PLgel(保护柱+2×Mixed-B)，均为10μm，串联
检测器：折射率检测器
校准标样：PMMA
通过体外皮肤等同物进行的皮肤潜在刺激性测试：
体外皮肤等同物已得到验证可作为人体皮肤模型，并已有效证实了表面活性剂对皮肤以及其他消费品的体外和体内效果之间的相关性。本研究使用了MatTek Corporation提供的EpiDermTM皮肤模型。靶细胞是源自人体皮肤的上皮细胞。将测试材料在空气界面处直接施加至培养物表面，使得可直接测试未稀释的和/或最终用途的稀释液。
用于本研究的实验设计由确定的测定法组成，以确定一种细胞因子的释放。如果与阴性对照组织相比，组织活力未降低50％(通过MTT还原测量)，则随后通过细胞因子IL-1α的合成/释放来测量潜在炎性作用。
在处理阶段，将六个皮肤等同物用于每种稀释的测试品，将各个结果取平均值以得到总体响应。将100μl稀释的产品(10％稀释度)施用于每个等同物暴露1小时，接着用无Ca、Mg的PBS溶液冲洗5次。对于每次冲洗，将每个组织置于含测定培养基的6孔板中，并返回孵育24小时。接着评估孵育组织的IL-1α细胞因子响应。
泡沫体积测试：
一种测量消费品泡沫产生的工业认可的装置是Sita泡沫测试仪R-2000(SITA Messtechnik GmbH，Dresden Germany)。特别设计用于测量泡沫产生的Sita泡沫测试仪由夹套式样品容器和搅拌器组成。为了体现自来水的硬水，将0.36g氯化钙溶于995g去离子水中。将五(5)克测试配方加入此溶液中，并混合直至均匀。然后将该测试配方的0.5％稀释液置于Sita泡沫测试仪的容纳槽中。对于每次实验，将250ml溶液引入测试容器并让其达到30℃±2℃。让搅拌器以1200rpm或900rmp旋转15秒，然后测量泡沫体积。将搅拌共重复12次循环。对各测试样品进行3次泡沫生成测试。
经上皮渗透性测试(“TEP测试”)：
在本发明方法和如下实例中使用了如下经上皮渗透性(“TEP”)和张力测量法测试。具体地讲，如上所述，TEP测试用于确定一种组合物何时为根据本发明的刺激性减小的组合物。
根据Invittox Protocol Number 86，Invittox Protocol Number 86中示出的“Trans-epithelial Permeability(TEP)Assay”(经上皮渗透性测定，1994年5月，将其以引用的方式并入本文)，测定给定制剂的预期眼睛和/或皮肤刺激性。通常，可通过测定产品对细胞层渗透性的影响来评价它对眼睛和/或皮肤的刺激性，如根据荧光素渗入细胞层的情况评估。让马-达二氏犬肾(MDCK)细胞的单层生长汇合于24-孔板中的微孔插入膜上，在24-孔板的下孔中容纳有培养基或检测缓冲液。在暴露于产品的稀释物15分钟后，通过测量细胞单层中渗透性屏障的受损来评价产品的潜在刺激性。如分光光度法测定，通过30分钟后渗到下孔的荧光素钠的量来评估屏障的受损。依据测试材料的浓度对荧光素渗入量进行绘图，以确定EC50(达到最大染料渗入量的50％的测试材料浓度，即渗透性屏障的受损程度达到50％)。数值越高，表明制剂越温和。
将微孔膜上生长的MDCK细胞层暴露于测试样品，作为刺激物接触眼睛时所发生的第一事件的模型。在体内，由于细胞之间存在紧密连接，角膜上皮的最外层形成选择性可渗透屏障。一旦暴露于刺激物，紧密连接将发生分离，从而打破渗透性屏障。流体被吸入上皮的下层并进入基质，使得胶原薄层分离，从而导致不透明。TEP测定法可测量刺激物对打破微孔插入膜上生长的MDCK细胞层中的细胞间紧密连接的影响。采用分光光度法通过测量标记染料(荧光素钠)渗过细胞层和微孔膜进入下孔的量来评价损害性。
实例1
比较例C1-C6：清洁组合物的制备：丙烯酸酯共聚物温和度剂量响应
如下所示，利用表1中列出的材料和量制备C1-C6的清洁组合物。
表1：含HMP的清洁组合物
  INCI名   C1   C2   C3   C4   C5   C6
  丙烯酸酯共聚物   --   0.3   0.81   1.2   1.5   1.8
  椰油酰胺丙基甜菜碱   2.8   2.8   2.8   2.8   2.8   2.8
  十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00   6.00
  PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯   3.30   3.30   3.30   3.30   3.30   3.30
  月桂酰两性基二乙酸二钠   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60
  甘油   1.90   1.90   1.90   1.90   1.90   1.90
  聚季铵盐-10   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14
  季铵-15   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  乙二胺四乙酸四钠   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
  氢氧化钠   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
*以％w/w(重量百分比)表示
表1的组合物中的每一种可如下独立地制备：将水(50.0份)加入烧杯中。对于实例1至6，将丙烯酸酯共聚物(Carbopol Aqua SF-1，Lubrizol，OH)在混合下加入水中。然后在混合下将PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯加入其中，接着在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：椰油酰胺丙基甜菜碱、十三烷醇聚醚钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、甘油、聚季铵盐-10、季铵-15和乙二胺四乙酸四钠。然后用氢氧化钠溶液调节所得溶液的pH值，直到获得约6.3至6.6的最终pH值。随后向其中添加其余的水。
清洁组合物的TEP测试温和度比较：然后根据上述TEP测试法测试根据比较例C1-C6制备的组合物的温和度。表2列出了每个实例的组合物的TEP值：
表2：TEP测试温和度比较
Figure BDA0000123085920000311
C1与C2相比，将HMP丙烯酸酯共聚物加入表面活性剂体系中增加了TEP测试结果，这表明添加丙烯酸酯共聚物使表面活性剂体系变得更温和。在比较例C2-C6中，丙烯酸酯共聚物的浓度升高，但未观察到TEP测试结果随着丙烯酸酯共聚物浓度的升高而成比例地增加。TEP测试结果的增加随着丙烯酸酯共聚物浓度的升高出现了平台；在高丙烯酸酯共聚物浓度下，丙烯酸酯共聚物在改善表面活性剂体系温和度方面存在效率损失。
根据TEP测试所测量，HMP丙烯酸酯共聚物在约0.27％的HMP浓度处接近了温和度改善的平台。
比较例C7-C18：HMP溶液的制备：丙烯酸酯共聚物和丙烯酸钾共聚物张力测量法剂量响应
以下实例示出了两种HMP在缔合表面活性剂方面的效率。
根据实例1中示出的程序利用表3中列出的物质和量制备C7-C18的清洁组合物。
表3：用于平衡张力测量法测试的HMP溶液
  INCI名   C7   C8   C9   C10   C11   C12
  丙烯酸钾共聚物   ---   0.010   0.025   0.035   0.050   0.075
  氢氧化钠   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  INCI名   C13   C14   C15   C16   C17   C18
  丙烯酸酯共聚物   ---   0.010   0.025   0.0375   0.050   0.075
  氢氧化钠   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
*以％w/w(重量百分比)表示
表3的组合物按以下方法制备：将HPLC级水(50.0份)加入容器中。如果存在聚合物，则在混合下将该聚合物(丙烯酸钾共聚物或丙烯酸酯共聚物)加入水中。然后用20％的氢氧化钠溶液(按需要)调节每种所得溶液的pH值，直到获得约6.8的最终pH值。随后向其中加入其余的水。
使用平衡张力测量法测试以及表面活性剂十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(TDES)测试表3组合物的临界胶束浓度(CMC)值。根据无任何HMP的类比组合物(即水)的CMC，计算各组合物的ΔCMC，并将这些值在表4中示出，以作为聚合物缔合表面活性剂(和减少刺激)的效率的示例。
表4：HMP溶液的平衡张力测量法测试结果：
Figure BDA0000123085920000332
两种HMP(丙烯酸钾共聚物和丙烯酸酯共聚物)都表现出CMC或ΔCMC的增加，从而表明表面活性剂已缔合至HMP。表面活性剂缔合至HMP的效率随着HMP浓度的升高而降低。随着将更多的HMP加入表面活性剂体系中，温和度有益效果降低。表面活性剂缔合至丙烯酸酯共聚物的平台在大约250mg/L聚合物处，表面活性剂缔合至丙烯酸钾共聚物的平台则在大约750mg/L聚合物处。
如上所示，根据TEP测试所测量，HMP丙烯酸酯共聚物在约0.27％的HMP浓度处接近了温和度改善的平台。根据平衡张力测量法测试所测量，HMP丙烯酸酯共聚物在约250mg/L或约0.025％的HMP处接近温和度改善的平台。TEP测试是基于稀释的测试；制剂的测试浓度在0％至15％之间，因此两项测试报告的活性物质浓度存在数量级的变化。这也是为了TEP测试和平衡张力测量法测试都证实丙烯酸酯共聚物在相同的浓度范围内具有平台。
如上所示，根据平衡张力测量法测试所测量，HMP丙烯酸钾共聚物在约750mg/L(为约0.075％的HMP)处接近温和度改善的平台。这在基于稀释的测试(如TEP测试和皮肤潜在刺激性测试)中相当于0.75％的HMP。
实例2
比较例C19-C22：清洁组合物的制备：聚甘油-10月桂酸酯温和度剂量响应
根据实例中所述的程序利用表5中列出的物质和量制备C19-C22的清洁组合物。
表5：含PG-10月桂酸酯的清洁组合物
  C19   C20   C21   C22
  INCI名   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％
  十二烷基硫酸铵   1.9   1.9   1.9   1.9
  椰油酰胺丙基甜菜碱   3.8   3.8   3.8   3.8
  聚甘油-10月桂酸酯   -   0.5   2.0   6.0
  甘油   0.5   0.5   0.5   0.5
  芳香剂   0.2   0.2   0.2   0.2
  山梨酸钾   0.5   0.5   0.5   0.5
  氢氧化钠   适量   适量   适量   适量
  柠檬酸   适量   适量   适量   适量
  去离子水   适量   适量   适量   适量
*以％w/w活性物质表示
表5的各种组合物可如下独立地制备：将水(50.0份)加入烧杯中。然后在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：聚甘油-10月桂酸酯，并将溶液加热至70℃。在混合约15分钟后，开始冷却。然后按需要添加十二烷基硫酸铵、椰油酰胺丙基甜菜碱、山梨酸钾、甘油和芳香剂。随后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH值，直至达到最终所需的pH值6.0。随后向其中添加其余的水。
清洁组合物的TEP测试温和度比较：然后根据上述TEP测试法测试根据比较例C19-C22制备的组合物的温和度。表6列出了每个实例的组合物的TEP值：
表6：TEP测试温和度的比较
Figure BDA0000123085920000351
C19与C20相比，将聚甘油-10月桂酸酯加入表面活性剂体系增加了TEP测试结果，这表明添加聚甘油-10月桂酸酯使表面活性剂体系变得更温和。在比较例C20-C22中，聚甘油-10月桂酸酯的浓度升高，但未观察到TEP测试结果随着聚甘油-10月桂酸酯浓度的升高而成比例地增加。TEP测试结果的增加随着聚甘油-10月桂酸酯浓度的升高出现了平台；在高聚甘油-10月桂酸酯浓度下，聚甘油-10月桂酸酯在改善表面活性剂体系温和度方面存在效率损失。
在许多基于表面活性剂的体系中，需要使温和度改善程度强于用0.5％的PG-10月桂酸酯所实现的改善。通过添加较高浓度的PG-10月桂酸酯并未实现这一目标。聚甘油-10月桂酸酯在大约0.5％的PG-10月桂酸酯浓度处接近了温和度改善的平台。
实例3
比较例C23-C25和本发明实例E1：清洁组合物的制备
根据实例1中所述的程序利用表7中列出的物质和量制备C23-C25和E1的清洁组合物。
表7：清洁组合物
  C23   C24   C25   E1
  INCI名   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％
  十二烷基硫酸铵   1.9   1.9   1.9   1.9
  椰油酰胺丙基甜菜碱   3.8   3.8   3.8   3.8
聚甘油-10月桂酸酯   0.0 0.5   0.0   1.0
  丙烯酸钾共聚物   0.0   0.0   0.9   0.9
  甘油   0.5   0.5   0.5   0.5
  芳香剂   0.2   0.2   0.2   0.2
  山梨酸钾   0.5   0.5   0.5   0.5
  氢氧化钠   适量   适量   适量   适量
  柠檬酸   适量   适量   适量   适量
  去离子水   适量   适量   适量   适量
*以％w/w活性物质表示
使用TEP测试测量比较例C23-C25和本发明实例E1的EC50。从C24-C25和E1的EC50值减去C23(无丙烯酸钾共聚物且无聚甘油-10月桂酸酯的安慰剂)的EC50值。差值在图1中示出。
在图1中，与安慰剂相比，添加0.5％的PG-10月桂酸酯增加了TEP测试(C24)中的EC50值，并且与安慰剂相比，添加0.9％的丙烯酸钾共聚物也增加了TEP测试(C25)中的EC50。从实例1和2可以知道，在PG-10月桂酸酯或丙烯酸钾共聚物的浓度分别大于0.5％和0.9％时，温和度不会随着该浓度的升高而成比例地增加。出乎意料的是，将分别为1.0％和0.9％的PG-10月桂酸酯与丙烯酸钾共聚物组合使TEP测试(E1)中的EC50值进一步增加。此温和度增加是在这样的情况下实现的，即两种组分的浓度都大于或约为单独使用时会发生效率损失的浓度。
实例4
比较例C26-C29和本发明实例E2-E5：清洁组合物的制备：在多表面活性剂体系中结合了PG-10月桂酸酯和丙烯酸钾共聚物时的温和度。
根据表8中列出的材料和量制备C26-C29和E2-E5的清洁组合物。表8中还示出了每种制剂的皮肤潜在刺激性测试结果。
表8：清洁组合物和皮肤潜在刺激性测试结果(IL-1α的浓度)
Figure BDA0000123085920000371
*以％w/w活性物质表示
表8的各种组合物可如下独立地制备：将水(50.0份)加入烧杯中。然后根据需要在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物，接下来使用20％的氢氧化钠溶液将pH值调至约7.0。然后按需要添加聚甘油-10月桂酸酯，并将溶液加热至70℃。在混合约15分钟后，开始冷却。然后按需要添加十二烷基硫酸铵或异十三烷醇硫酸钠或C14-16烯烃磺酸钠，以及椰油酰胺丙基甜菜碱或椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱或月桂酰两性基二乙酸二钠。再添加hm-聚合物丙烯酸钾共聚物(Lubrizol，Brecksville，OH)，并用20％的氢氧化钠溶液将pH值调至约7.0。然后按需要添加山梨酸钾或苯甲酸钠或苯氧基乙醇和乙基己基甘油、甘油、氯化钠和芳香剂。然后用20％的氢氧化钠或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH值，直到获得最终所需的pH值4.8(苯甲酸钠)、6.0(山梨酸钾)或7.0(苯氧基乙醇和乙基己基甘油)。随后向其中添加其余的水。
表8中还示出了每种制剂的皮肤潜在刺激性测试结果。表8中的所有制剂、比较例和本发明实例包含0.3％的丙烯酸钾共聚物。IL-1α浓度的绝对值根据基础表面活性剂体系而不同。对于含有至少一种阴离子表面活性剂的所有表面活性剂体系，IL-1α的浓度随着PG-10月桂酸酯的添加而降低，这表明添加PG-10月桂酸酯并结合丙烯酸钾共聚物(E2-E4)时，温和度进一步增加。当表面活性剂基质按常规较为温和时，例如一些两性表面活性剂的共混物(E5)，PG-10月桂酸酯对配方温和度的影响较弱。
实例5
本发明实例E6-E7：清洁组合物的制备：将PG-10月桂酸酯和丙烯酸钾共聚物在高浓度下组合时的温和度
根据实例1中示出的程序利用表9中列出的物质和量制备E6-E7的清洁组合物。表9中还示出了每种制剂的皮肤潜在刺激性测试结果。
表9：清洁组合物和皮肤潜在刺激性测试结果(IL-1α的浓度)
  E6   E7
  INCI名   w/w％   w/w％
  椰油基甜菜碱   3.0   3.6
  月桂酰两性基二乙酸二钠   3.7   3.0
  聚甘油-10月桂酸酯   0.5   6.0
  丙烯酸钾共聚物   0.3   0.9
  甘油   0.5   0.5
  芳香剂   0.2   0.2
  山梨酸钾   0.5   0.5
  氢氧化钠   适量   适量
  柠檬酸   适量   适量
  去离子水   适量   适量
  IL-1α浓度(pg/mL)   366.2   74.0
*以％w/w活性物质表示
表9的各种组合物可如下独立地制备：将水(50.0份)加入烧杯中。然后在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：聚甘油-10月桂酸酯，并将溶液加热至70℃。然后添加椰油基甜菜碱、月桂酰两性基二乙酸二钠、hm-聚合物丙烯酸钾共聚物(Lubrizol，Brecksville，OH)，并使用20％的氢氧化钠溶液将pH值调至约pH7.0，然后按需要添加山梨酸钾、甘油和芳香剂。随后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH值，直至达到最终所需的pH值6.0。随后向其中添加其余的水。
表9中还示出了每种制剂的皮肤潜在刺激性测试结果。表9中的所有制剂包含浓度类似于上表8中所示的那些浓度的丙烯酸钾共聚物和聚甘油-10月桂酸酯。实例E7包含浓度均远大于实例E6的丙烯酸钾共聚物和聚甘油-10月桂酸酯。如上所述，使丙烯酸钾共聚物的浓度高于约0.75％的平台浓度不会使温和度成比例增加。如上所述，使聚甘油-10月桂酸酯的浓度高于约0.5％的平台浓度不会使温和度成比例增加。如上所述，将PG-10月桂酸酯与丙烯酸钾共聚物结合会使温和度增加。出乎意料的是，根据皮肤潜在刺激性测试所测量，将PG-10月桂酸酯与丙烯酸钾共聚物在远高于其平台浓度的浓度下结合可使温和度显著增加(E7)。
实例6
比较例C30和本发明实例E6-E9：清洁组合物的制备：丙烯酸钾共聚物和PGE
根据实例1中示出的程序利用表10中列出的物质和量制备C33-C34和E8-E12的清洁组合物。
表10：含HMP和PGE的清洁组合物
  实例   C30   E8   E9   E10   E11   E12
  INCI名   w/w％   w/w％   w/w％   w/w％   w/s％   w/w％
  C14-16烯烃磺酸钠   2.2   2.2   2.2   2.2   2.2   2.2
  椰油酰胺丙基甜菜碱   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0   3.0
  聚甘油-10月桂酸酯   -   3.0   -   -   -   -
  聚甘油-10肉豆蔻酸酯   -   -   3.0   -   -   -
  聚甘油-10油酸酯   -   -   -   0.75   1.5   3.0
  丙烯酸钾共聚物   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  甘油   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  苯甲酸钠   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  氢氧化钠   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
*以％w/w(重量百分比)表示
表10的各种组合物可如下独立地制备：将水(50.0份)加入烧杯中。对于实例C30和E8-E12，在混合下将丙烯酸钾共聚物加入水中。然后在混合下将PGE(聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯或聚甘油-10油酸酯)加入其中，接下来在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：椰油酰胺丙基甜菜碱、C14-16烯烃磺酸钠、甘油和苯甲酸钠。然后用20％的氢氧化钠或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH值，直到获得约4.8的最终pH值。随后向其中添加其余的水。
清洁组合物的泡沫体积测试：然后根据上述泡沫体积测试对根据比较例C30和本发明实例E8-E12制备的组合物进行泡沫生成测试：表11列出了每个实例的组合物的泡沫体积结果。
表11：泡沫体积测试
泡沫测试结果(900RPM)
Figure BDA0000123085920000401
泡沫测试结果(1200RPM)
Figure BDA0000123085920000402
Figure BDA0000123085920000411
添加不同的PGE表面活性剂PG-10-L、PG-10-M、PG-10-O在两种试验转速(rpm)下都增加了表面活性剂体系的泡沫量。
清洁组合物的皮肤潜在刺激性测试结果：然后根据上述皮肤潜在刺激性测试对根据比较例C30和本发明实例E8、E9、E11和E12制备的组合物进行潜在刺激性测试：表12列出了每个实例组合物的皮肤潜在刺激性测试结果：
表12：含HMP和PGE的清洁组合物的皮肤潜在刺激性结果
Figure BDA0000123085920000412
添加不同的PGE表面活性剂PG-10-L、PG-10-M、PG-10-O均改善了表面活性剂体系的温和度。出乎意料的是，PGE表面活性剂在改善表面活性剂体系温和度的情况下，还改善了清洁剂的泡沫。通常，增加起泡与较刺激、温和性较低的表面活性剂体系相关联。

Claims (14)

1.一种皮肤清洁组合物，所述组合物包含：
(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸共聚物；
(b)脂肪酸和甘油聚合物的酯，其中所述酯具有x个甘油重复单元，并且碳链长度为n，
其中x为8至14，并且n为10至18；
(c)至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂或两性表面活性剂或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述皮肤清洁组合物的所述总表面活性剂载量以及具有式PGE-x-n的所述脂肪酸和甘油聚合物的酯不大于所述皮肤清洁组合物的约15重量％，所述总表面活性剂载量包括所述阴离子表面活性剂、所述两性表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述x∶n比率为约1至约2。
4.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中x为约10至约12。
5.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中x为10。
6.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中n为约12至约18。
7.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中n为约12至约16。
8.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基单甘油醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基酰胺基磺基琥珀酸盐、烷基羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐、烷基琥珀酸盐、脂肪酰基肌氨酸盐、脂肪酰基氨基酸、脂肪酰基牛磺酸盐、脂肪烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐以及它们中两种或更多种的混合物。
9.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述脂肪酸和甘油聚合物的酯选自：聚甘油-8辛酸酯/癸酸酯、聚甘油-8月桂酸酯、聚甘油-9月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯、聚甘油-8椰油酸酯、聚甘油-9椰油酸酯、聚甘油-10椰油酸酯、聚甘油-11椰油酸酯、聚甘油-12椰油酸酯、聚甘油-8肉豆蔻酸酯、聚甘油-9肉豆蔻酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-11肉豆蔻酸酯、聚甘油-12肉豆蔻酸酯、聚甘油-8棕榈酸酯、聚甘油-9棕榈酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯、聚甘油-11棕榈酸酯、聚甘油-12棕榈酸酯、聚甘油-10油酸酯、聚甘油-11油酸酯、聚甘油-12油酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-12硬脂酸酯、聚甘油-14硬脂酸酯和聚甘油-14油酸酯以及它们中两种或更多种的组合。
10.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述两性表面活性剂选自：两性羧酸盐如烷基两性(单或双)乙酸盐、烷基甜菜碱、酰胺烷基甜菜碱、酰胺烷基磺基甜菜碱、两性磷酸盐、磷酸化咪唑啉如磷酸酯甜菜碱和焦磷酸酯甜菜碱、羧烷基烷基聚胺、烷基亚氨基-二丙酸盐、烷基两性(单或双)甘氨酸盐、烷基两性(单或双)丙酸盐、N-烷基β-氨基丙酸、烷基聚氨基羧酸盐以及它们的混合物。
11.根据权利要求2所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物包含约2重量％至约7重量％的总表面活性剂。
12.根据权利要求11所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物包含约1.5重量％至约5重量％的总表面活性剂。
13.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物在900rpm下的第30s显示具有大于约100ml的泡沫体积。
14.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物在900rpm下的第160s显示具有大于约160ml的泡沫体积。
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