CN102549138A - 不含石化衍生中性氨基酸酯的阳离子型乳化剂及其组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种增强作用于头发、皮肤或指甲的个人护理组合物的直接性的方法。该方法通过备制一种水相、非水相和中性氨基酸酯的混合物来实现。该中性氨基酸脂是一种无极性侧链中性氨基酸和长链脂肪醇的反应产物,如分子式(I)所示:其中,R1为烷基基团;R2为直链或支链的碳链;且氨基酸的氨基基团被酸中和。该组合物基本上不含石化材料和/或以石化材料衍生物。水相与非水相通过中性氨基酸酯乳化。同时涉及其他方法和一种中性氨基酸酯乳化剂。因中性氨基酸酯及组合物均不含石化材料衍生成分,所以该产品为天然产品。

Description

不含石化衍生中性氨基酸酯的阳离子型乳化剂及其组合物和方法
与相关申请的交叉引用
本专利申请要求享有在35U.S.C.第119条第(e)下美国临时专利申请号61/221,154申请日为2009年6月29日的利益,即其全部公开内容通过引用纳入本申请中。
发明背景
在个人护理行业,“天然”产品的销售持续显著的增长。大众文化认为,使用以化石燃料为原料生成的成份会对身体(毒性)和环境(污染、加速气候变化、和环境中毒)带来潜在的负面作用。该观点更增加了对“天然”产品的需求。在个人护理行业,人们正努力探索“可再生”和“可持续”成份,即将非化石燃料源成份应用于各种化妆产品类别和形式的配方中。
在许多情况下,个人护理行业已经成功辨认了化石燃料源的许多传统成份的替代物。例如,用植物油和天然酯类替代矿物油、硅酮和石化衍生合成树酯,用香精油替代合成香料,用特定提取物替代石化防腐剂。
天然”这一术语虽然已经用于市场营销,但至今尚未对其清晰定义。然而,行业贸易机构正努力研究,以给予“天然”产品一个简明、连贯的含义。历史上通常把来自可再生和/或可持续的,或以其他非化石燃料为原料获得的材料,在市场上称为“天然”材料。近来,对“天然”的定义有所规范。比如,该行业趋向于禁止在天然产品中使用从转基因有机体(GMO)中获得的动植物衍生材料。
同时,对于作料的生产过程中使用的某些化工工艺,尤其是采用石化溶剂、生成不可回收废弃物、和/或消耗过多资源的工艺,人们并不赞成,甚至要求禁止。在化妆品和个人护理成份的生产过程中,“绿色化学”原则正迅速成为一种积极优势,是遵循该原则生产的产品进行市场营销时的有利因素。因此,目前对“天然”不断进行的定义,包括非石化衍生产品。然而,在创造“天然”产品时,应对上述讨论过的概念(即非动物,非转基因,绿色化学)予以考虑,以满足市场的需求。
天然产品的配方设计师面临的一个挑战便是确定适当的乳化剂。乳化剂是一种表面活性剂,主要用于使乳剂(即由不可互溶液体组成的相对稳定的混合物)分布均匀。乳化剂通常具有憎水(即憎水性)和亲水(即亲水性)部分。在由油和水组成的乳剂中,乳化剂用朝向油的憎水部分将油包围起来,从而形成一层保护膜,防止油分子合并。这一作用可将分散相保持在小液滴(胶团)状态,并保护乳剂。乳化剂可为阴离子、非离子或阳离子状态。用于个人护理产品中较好的乳化剂能保持一致的乳剂特点,比如颗粒大小、外观、结构以及粘度,并保持尽可能长时间的稳定性,因为乳剂的非常天然的亚稳定性特点,所有乳剂将最终分离成为油溶性成份和水溶性成分。乳剂的稳定性对大多数产品而言是极度被期望的,因为其稳定性有利于延长产品的保存限期,并保持其原始的美学特性。
虽然当前用于个人护理产品中的绝大多数乳化剂是全部或部分提取自石化,如聚乙二醇和四级胺类,但现有乳化剂仅有有限量的符合当前的“天然”定义。然而,目前现有的天然乳化剂仅属于非离子和阴离子乳化剂类乳化剂。
天然非离子乳化剂典型的是带多羟基的长链脂肪酸部分酯,比如长链部分糖酯,烷基葡糖苷部分酯,以及聚甘油部分酯。尽管这些非离子乳化剂在形成稳定的乳剂时十分有效,但对头发或皮肤而言,并未能提供调节和/或美化作用,因为它们对这些带负电荷的物质没有直接性。
天然阳离子乳化剂主要是脂肪酸的长链脂肪酸皂和脂肪醇的硫酸醇(硫酸盐)。这些成份往往使皮肤干燥,不能起到美化或调理益处,因为就像头发和皮肤一样,它们带有负电荷,从而被这些物质所排斥。
目前尚未知有天然阳离子乳化剂。许多个人护理应用需要阳离子乳化剂或因阳离子乳化剂而得到极大改善。因为典型的阳离子乳化剂来自于附着在亲水部分的长链(憎水性)烷基,所以他们按照与前述非离子和阳离子乳化剂一样的方式发挥着乳化剂的作用。然而,在阳离子乳化剂中,分子的亲水性部分带有正电荷。阳离子部分将静电粘附(直染)于如头发和皮肤之类带有负电荷的物质上。憎水性的部分为非离子性的,对物质没有亲和性,将离开生成一层保护层的增强感观性状的脂肪材料物质。这种直接性从阴离子和/或非离子乳化剂中区分阳离子乳化剂。正是直接性,促进了终端产品的调理效果。因此,阳离子乳化剂不但是一种优异的乳化剂,还能为含阳离子配方提供增强美化效果,有助于个人护理产品如调节、保湿、修复皮肤、头发或指甲的配方设计。因此,与阴离子和非离子材料不同的是,阳离子乳化剂具备多种功效。
阳离子乳化剂用于头发护理如护发素时,提供优异的护理效果,如美化外观,滋润饱满,以及提高诸如柔软发丝,抗静电,抗毛糙,湿梳理和干梳理等应用效果。阳离子乳化剂用于皮肤护理时,可提供该行业人人皆知的“干爽不油腻、轻盈不紧绷和细腻光滑”的理想肤质,是许多皮肤护理产品的明显优势。传统的阳离子乳化剂包括四级阳离子乳化剂,如阳离子型界面活性剂,山崳基三甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化铵,也包括酰胺基胺类,如硬脂酰胺丙基二甲基胺和山崳酰胺丙基二甲胺。
所有传统的阳离子乳化剂均以是石化衍生物,所有这些阳离子乳化剂均不被视为天然物,因而不可用于天然产品的配方。因此,在本领域需要天然阳离子乳化剂,该种乳化剂与传统阳离子乳化剂有着类似的功能、使用特性和直接性。
发明内容
本发明包括一种个人护理组合物。该组合物含有一种阳离子中和氨基酸酯乳化剂。该乳化剂基本不含石化材料和/或由石化材料衍生品,且具有可以与含有石化材料和/或由石化材料衍生物的混合物相媲美的性能特点(如对皮肤和头发的直接性、贮藏性和调理/润滑能力),和/或比其他非石化物质组合物的性能更优越。
具体而言,本发明包括一种增强作用于头发、皮肤或指甲的个人护理组合物的直接性的方法。该方法包括备制一种水相、非水相和中和氨基酸酯的混合物。中和氨基酸脂是一种无极侧链中性氨基酸和长链脂肪酸醇的反应物,如分子式(I)所示:
Figure BPA00001485264600031
其中,R1为直链或支链的烷基;R2为直链或支链的碳链;且氨基酸的氨基基团被酸中和。该组合物基本上不含石化材料和/或石化材料衍生成物。水相与非水相通过中和氨基酸酯乳化。本方法还包括将个人护理组合物涂抹在发头、皮肤或指甲的表面,此时相对于不含中和氨基酸酯且基本不含石化材料和/或石化材料衍生物质的混合物的直接性,该组合物在表面的直接性得到增强。
本发明还包括一种个人护理组合物的乳化方法。该组合物含有一个水相和一个非水相。该方法包括备制一种含有一个水相,一个非水相和一个中和氨基酸酯的组合物。中性氨基酸酯是一种无极性侧链中和氨基酸和长链脂肪酸醇的反应产物,如以下分子式(I)所示:
其中,R1为直链或支链的烷基基团;R2为直链或支链的碳链;且氨基酸的氨基基团被酸中和。该组合物基本上不含石化物质和/或石化物质的衍生物。
此外,本发明还包括一种调节、润滑或修复皮肤、头发或指甲的方法。该方法通过将中性氨基酸酯涂沫于皮肤、头发或指甲的表面来实现。其中,中性氨基酸酯是一种无极性侧链中性氨基酸和长链脂肪酸醇的反应产物,如以下分子式(I)所示:
Figure BPA00001485264600042
其中,R1为直链或支链的烷基基团;R2为直链或支链的碳链;且氨基酸的氨基基团被酸中和。
一种阳离子乳化剂被提供。该乳化剂含有一种由无极性侧链中性氨基酸和长链脂肪酸醇反应生成的中性氨基酸酯(如分子式I所示的酯类)。其中,乳化剂基本上不含石化物质和/或石化物质的衍生物。
本发明包括一种中性氨基酸酯乳化剂。该乳化剂是由无极性侧链中性氨基酸和长链脂肪酸醇反应的产物。本发明中的酯类具有分子式(I)所示的结构:
其中,R1为直链或支链的烷基基团;R2为直链或支链的碳链;且氨基酸的氨基基团被酸中和。本发明还包括一种个人护理混合物。该混合物含有上述酯类物质。本发明提供的方法包括调节头发或皮肤的方法。该方法包含局部施用含有酯类的个人护理混合物。本发明还提供形成乳剂的方法。该方法包含溶合本发明中的中性氨基酸酯。此外,本发明提供的方法还有稳定和改善乳剂结构的方法。该方法包含将本发明中的一种中性氨基酸酯和本发明中的其他一种或多种中和氨基酸酯溶合起来。
附图说明
上述概述,以及以下本发明优选实施例的详细描述结合所附附图将被更好的理解。然而,应该理解本发明不局限于所示的精确的设备和装置。在所附图形中:
图1是芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)的红外线光谱图;
图2-9是室温条件下不同的发明试剂和控制试剂随时间变化时PH值的图示;
图10是使用本发明研制的、市场上可购买的非天然控制组合物对样品头发分别进行处理后和未处理过的进行色度分析的结果图示;
图11是对未处理过的头发和使用本发明研制的混合物和两种市场上可购买的非天然控制组合物进行处理过的头发进行的湿梳理评定结果图示;
图12是将经过本发明的护发素处理过和经过对比护发素处理过的人发进行刷洗实验所得数据的图示;
图13是将经过本发明组合物和两种市场上可购买的非天然组合物处理和未处理过的人发分别进行静电性能评定所得数据的图示;
图14是本发明的几种配方的示意图;
图15是图14中几种配方的初始pH值和粘度值的示意图;以及
图16-23是图14中的几种配方在室温条件下进行评定时,pH值随时间变化而产生变化的示意图;
图24-31是图14中的几种配方在5℃条件下进行评定时,pH值随时间变化而产生变化的示意图;
图32-39是图14中的几种配方在45℃条件下进行评定时,pH值随时间变化而产生变化的示意图;以及
图40-47是图14中的几种配方在50℃条件下进行评定时,pH值随时间变化而产生变化的示意图。
具体实施方式
本发明包括中性氨基酸酯阳离子乳化剂和组合物。该乳化剂和混合物均为天然产品,因不含以石化物质的衍生物,均不以动物或转基因反应物为原料,且其备制过程遵守“绿色化学”原则。酯类的阳离子结构比较适合应用于个人护理,特别是其组合物适合用于对发头和皮肤的调理。在本发明进行之际,不含石化材料衍生物的阳离子乳化剂个人护理组合物尚未被发现。因此,到本发明被开发之时,尚未有天然的个人护理组合物特别是在直接性、皮肤质感和贮存性方面能表现出阳离子乳化剂所能提供的,同时也是用户所期望的性能特点。
本发明包括含有此乳化酯的个人护理组合物,尤其是护发和调理皮肤的组合物。该天然组合物基本上不含石化材料、石化材料衍生物、以转基因生物(如转基因植物材料)衍生的材料,和/或任何动物材料或衍生物。
此外,与某些释放到环境中便可能破坏野生动植物和/或植物的阳离子乳化剂不同的是,本发明中的中性氨基酸酯对动物(包括人类)和植物不具毒性。
本发明包括增强一种个人护理组合物的直接性(即对带阴电荷基质如头发、皮肤和指甲的吸附量)的一种方法。该组合物基本不含石化材料、石化材料衍生物,和/或以转基因生物(如转基因植物物质)为原料生成的材料,和/或任何动物物质或由衍生物;因此,该组合物本身为天然产品。
本发明中的中性氨基酸酯由以下两种物质的酯化作用生成:(i)无极性侧链氨基酸,其中该氨基酸的氨基基团被酸中和;(ii)长链脂肪醇。特别是,合适的氨基酸酯是由一种无极性侧链中性氨基酸和一种长链脂肪醇的酯化作用生成的。
本发明的氨基酸酯结构如分子式(I)所示:
Figure BPA00001485264600061
在分子式(I)中,R1表示一个支链或直链的烷基,可能含有1-10个碳原子或2-6个碳原子。
R2表示一个直链或支链的碳链,可以含有10-50个碳原子或24-32个碳原子。R2链含有至少一个不饱和碳原子。在一个实施例中,R2是一个含有8-24个碳原子的烷基。
酯类配方中的氨基酸均为中性的。在一个实施例中,可以选择L-丙氨酸,L-缬氨酸,L-亮氨酸,和L-异亮氨酸。本发明的某些实施例中优选L-异亮氨酸。
所选择的中性氨基酸较好的是不是动物或转基因生物的衍生物。在一个实施例中,氨基酸较好的好是合成物,和/或植物、藻类或非动物的生物体。比如,可通过发酵过程从植物性物质中获得。
为获得本发明的酯类,氨基酸的氨基基团被酸中和,并与一种长链脂肪醇发生反应。合适的脂肪醇为直链和/或支链,还可为饱和和/或不饱和的。比可以较佳的是,该脂肪醇含有10到大约50个,或24个到大约32个碳原子。在一个实施例中,较好是含有12个到大约22个碳原子的直链和/或支链的脂肪醇。
合适的脂肪醇实施例含有月桂醇、十四烷基、十六烷醇、十八烷醇、油醇、异十八醇、花生醇、二十二醇和以上各物质的混合或结合物。脂肪醇以非石化原料的衍生物较好。
为了促进阳离子活性,氨基酸酯的氨基基团可被酸全部或部分中和。可使用任何种类的酸,包括有机酸和无机酸。合适的酸类可无限制地包括矿物酸、氨基酸、盐酸、磷酸、硫酸、硼酸和硝酸。合适的有机酸可以是柠檬酸、乙磺酸、醋酸、甲酸和草酸。合适的氨基酸可包括谷氨基酸和天冬氨酸。在一个实施例中,一个较佳的是非转基因乙醇衍生的乙磺酸。
一个实施例中较佳的中性氨基酸酯可以是芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)或亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺(LIEE)。芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)可通过芸苔油醇和L-异亮氨酸乙磺酸胺的酯化作用获得。L-异亮氨酸乙磺酸胺可通过将异亮氨酸的氨基基团与乙磺酸反应获得。芸苔油醇是一种脂肪醇,通过高芥酸菜子油的分裂生成。该菜子油则来源于芸苔属植物的氢化作用。芸苔油醇主要含有硬脂醇(Cig),二十烷醇(C20)和二十二烷醇(C22),以及少量的低级和高级烷基链长醇。
本发明中的中性氨基酸酯可按照本行业通用的方法进行合成。
本发明还包括一种含有中性氨基酸酯的个人护理组合物;该组合物可以含有被酯类乳化生成的非水相和水相。该组合物较佳是基本不含石化材料或以石化材料衍生物。为生成该组合物,一个典型的工艺是将中性氨基酸酯与该组合物的其他成份进行混合或相反地,溶合起来,以生成最终产品。
在一种实验例护发素基础试剂中,中性氨基酸酯与脂肪醇和一种软化剂混合起来,并加热至大约75℃到大约85℃之间。随后将该混合物添加到热水中,通过搅拌使其逐渐冷却。在这种组合物中,本发明的中性氨基酸酯发挥着多重作用:乳化本发明中的水相和非水相,增强个人护理组合物对皮肤、头发或指甲的直接性,且调节/润滑涂抹过混合物的头发、皮肤或指甲基质的表面。
本发明的组合物可调配成各种个人护理组合物,化妆品,或载药制剂(如,将治疗药剂输送到皮肤或齿龈处)。
其他合适的组合物还可以包括洗发剂、护发乳、洗发露、洗发水、护发香波、生发水、焗油膏、发乳、发胶、整发液、发蜡、定型剂、烫发剂、染发剂、酸性染发剂、修发剂、护发釉、化妆水、嫩肤乳、洁面乳、卸妆水、洗面奶、润肤剂、营养霜、润肤乳、按摩霜、清洁膏、沐浴露、洗手液、条皂、刮胡膏、防晒霜、晒后修复乳、除臭剂、卸妆凝露、保湿凝露、保湿精华液、防紫外线精华液、剃须泡沫、扑面粉、粉底霜、唇膏、腮红、眼线膏、抗老防皱膏、眼影、眉笔、睫毛膏、漱口水、牙膏、口腔护理组合物、皮肤清洗组合物、织物清洗组合物、碗碟清洗组合物、头发或皮毛清洗组合物、除臭或止汗剂、化妆剂、头发定型组合物、皮肤保湿霜、皮肤护理液、护发素和指甲护理剂。
正如在个人护理组合物行业众所周知的,该组合物可以含有多种添加剂。合适的添加剂包括适用于人身配方的多种阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、蜡类、其他油类、脂类及以其衍生物质、各种链长的脂肪酸酯、合成油和脂肪、聚合物、醇类、多羟醇、用于提供香料的提取物、氨基酸、核酸、维化命、水角蛋白质及其衍生物质、丙三醇及其衍生物、酶类、抗炎药和其他药剂、杀微生物剂、抗真菌剂、防腐剂、护氧化剂、紫外线吸收剂、染料和色素、防晒活性剂、络合剂、止汗剂、氧化剂、pH值平衡剂、甘油基单酯、保湿剂、多肽类及其衍生物质、抗衰老活性剂、生发剂、消脂肪团活性剂等等。其他的成份还包括乙二胺四乙酸、谷氨酸,丙三醇,泛醇、十八烷醇、十六醇、环甲基硅酮,二甲聚硅氧烷,PH酸碱度调节剂,且较佳的一种水基成份。
本发明范围内所包括的方法有通过涂抹上述个人护理组合物来调理头发和/或皮肤的方法。该组合物理想的状态是水包油,但也可呈现其他状态,如膏状、露状、溶液状、胶状、糊状、摩丝状、喷雾状或以上各种状态的结合。用于护发组合物时,中性氨基酸酯的重量比例较佳是0.1%到大约10.0%(重量百分比),更佳的是介于0.25%到大约5.0%(重量百分比)之间。
该组合物可含有单个或多个中性氨基酸酯。在一实施例中,较佳的中性氨基酸脂可以是亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺(LIEE)或芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)。在某些实施例中,较佳的可以是含有LIEE和BLIE的混合物。LIEE和BLIE可按各种比例混合起来,比如,其重量比例可以是1∶1,1∶2,1∶3,1∶4,1∶5;1∶6;1∶7;1∶8;1∶9;和1∶10.
此外,本发明还包括生成乳剂的方法。该方法通过将本发明的氨基酸酯溶入到含有至少一个水相和非水相的混合物中。
实施例
实施例1
芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺的合成(BLIE)
将508.5克(1.629克分子)的芸苔油醇和106.9克(0.8147克分子)的异亮氨酸酯盛入一个带有蒸汽柱、完全冷凝器、氮气喷雾和搅拌器的一公升圆底烧瓶中。边搅拌边将该混合物加热到90℃,并将134.5克(0.8551克分子)的70%乙磺酸溶液在大约20分钟内滴加到混合物中。随后,将所形成的混合液加热到140℃并放置约16小时。此后,混合物冷却到90℃时,将过多的乙磺酸用溶解在5.6克水中的1.8克碳酸钠中和。然后,在高真空条件下,将混合液干燥约一小时。最后,混合物冷却到70℃时开始剥落,生成一块淡黄色固体成品。
产品的酸值通过ASTM(美国试验与材料协会,费城,西康舍霍肯,)公告方法号D-972来测定。该方法的内容已经纳入本案以供参考。经测定,产品的酸值为2.67mg KOH/g(95.9%转换)。氨值的测定使用现代自动滴定法,通过使用多终点滴定来实现。在该方法中,先称量一定量的样品,并溶解到未中和的变性乙醇中。然后将该混合物用稀释的氢氧化钠滴定到呈现两个终点。第一个终点涉及羧酸盐的消耗,第二个终点涉及到胺盐的滴定。测得氨值为64.3mg KOH/g。红外光谱的测定通过使用一个带有硒化锌晶体的Pike(麦迪逊,威斯康辛州)MIRacle ATR(衰减全反射比)Perkin-Elmer(沃尔瑟姆,明尼苏达州)光谱100FT-IR分光光度计来实现。光谱图如图1所示。在图1中,1745cm-1处的明显峰值表示存在酯类物,在1670-1640cm-1之间无峰值呈现,表明无氨基化物。熔点的测定使用SRS(斯坦福研究系统,公司Sunnyvale,加利福尼亚州)EZMelt自动熔点测量仪,测定结果为55℃。
实施例2
BLIE的其他类似物质按照实施例1所述的通用方法进行备制和分析,所得特性如表1所示。
表1
  氨基酸   脂肪醇   酸值(mg KOH/g)   氨值(mg KOH/g)   熔点(℃)
  L-丙氨酸   椰子   0.0   106.6   78
  L-丙氨酸   芸苔   3.4   71.9   99
  L-丙氨酸   硬脂酰   5.5   114.6   114
  L-丙氨酸   异硬脂酰   1.7   76.9   室温下糊状
  L-缬氨酸   椰子   2.5   109.0   室温下糊状
  L-缬氨酸   芸苔   0.4   67.2   60
  L-缬氨酸   硬脂酰   0.0   75.6   62
  L-缬氨酸   异硬脂酰   1.2   73.7   室温下液体
  L-亮氨酸   椰子   2.0   97.7   室温下液体
  亮氨酸   芸苔   3.5   65.4   62
  L-亮氨酸   硬脂酰   2.1   73.0   59
  L-亮氨酸   异硬脂酰   1.8   72.1   室温下液体
  L-异亮氨酸   椰子   5.3   103.1   室温下液体
  L-异亮氨酸   硬脂酰   1.1   72.8   53
实施例3
为表明本发明所能达到的乳化性能,备制了一种实施例护发基础剂型。该护发剂的成份如表2所示。
表2
  成份   %w/w
  A部分
  去离子水   90.40
  L-精氨酸   0.20
  B部分
  硬酯酰醇   5.90
  芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺   3.50
  总计   100.00
护发剂型的备制遵守以下步骤。在A部分,将去离子水和L-精氨酸混合并配合螺旋桨搅拌器装入容器中,边搅拌边加热到大约70-75℃,进到获得清澈溶液。在另一个容器中,装入硬酯酰醇、十六醇和芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)并混合,加热到大约70-75℃,搅拌直到获得均匀的溶液。将第二个容器中的混合液添加到第一个容器中,在大约70-75℃条件下搅拌,直到获得呈乳状分布的混合液(约需10分钟)。此时,迅速搅拌混合液,使其冷却到大约30-35℃。停止搅拌,将已制成的调节剂全部倒入容器。此时生成的是一种白色、乳汁状的乳剂,且在45℃条件下能保持1个月的稳定性能。
实施例4
为表明本发明能够生成性能稳定的乳剂,进行稳定性试验。用以上实施例3所述通用方法,备制了44种配方。
表3
  配方   1   2   3   4   5   6   7   8
  成份   %w/w   %w/w   %w/w   %w/w   %w/w   %w/w   %w/w   %w/w
  去离子水   88.20   86.20   84.20   82.20   88.03   85.99   83.95   81.90
  L-精氨酸   0.00   0.00   0.00   0.00   0.17   0.21   0.25   0.30
  KB天然   8.00   10.00   12.00   14.00   8.00   10.00   12.00   14.00
  天然油   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  100.00   100   100   100   100.00   100.00   100.00   100.00
  配方   9   10   11   12   13   14   15   16
  成份   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt
  去离子水   88.02   88.01   88.01   87.98   85.98   87.96   85.95   85.93
  精氨酸   0.18   0.19   0.202   0.216   0.22   0.235   0.25   0.27
  BLIE   2.79   2.98   3.17   3.39   3.49   3.73   3.97   4.24
  十六醇   2.60   2.51   2.41   2.305   3.255   2.135   3.015   2.88
  十八烷醇   2.60   2.51   2.41   2.305   3.255   2.135   3.015   2.88
  天然油   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  配方   17   18   19   20   21   22   23   24
  成份   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt
  去离子水   83.938   83.92   83.902   83.883   81.886   81.864   81.843   81.818
  精氨酸   0.262   0.28   0.298   0.317   0.314   0.336   0.357   0.382
  BLIE   4.19   4.48   4.76   5.09   4.89   5.22   5.56   5.93
  十六醇   3.905   3.76   3.62   3.455   4.55   4.39   4.22   4.035
  十八烷醇   3.905   3.76   3.62   3.455   4.55   4.39   4.22   4.035
  天然油   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  配方   25   26   27   28   29   30   31   32
  成份   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt
  去离子水   88.11   86.09   84.08   82.05   88.09   88.09   88.09   88.07
  精氨酸   0.085   0.105   0.124   0.147   0.1068   0.114   0.1212   0.1296
  BLIE   2.67   3.33   4.00   4.67   2.79   2.98   3.17   3.39
  十六醇   2.67   3.33   4.00   4.67   2.605   2.51   2.41   2.305
  十八烷醇   2.67   3.33   4.00   4.67   2.605   2.51   2.41   2.305
  天然油   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  配方   33   34   35   36   37   38   39   40
  成份   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt
  去离子水   86.07   88.06   86.05   86.04   84.07   84.06   84.051   84.041
  精氨酸   0.132   0.141   0.15   0.1602   0.131   0.14   0.149   0.159
  BLIE   3.49   3.73   3.97   4.24   4.19   4.48   4.76   5.09
  十六醇   3.255   2.135   3.015   2.88   3.905   3.76   3.62   3.455
  十八烷醇   3.255   2.135   3.015   2.88   3.905   3.76   3.62   3.455
  天然油   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
  100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  配方   41   42   43   44
  成份   %wt/wt   %wt/wt   %wt/wt   %w t/wt
  去离子水   81.42   82.032   82.022   82.01
  精氨酸   0.785   0.168   0.178   0.191
  BLIE   4.89   5.22   5.56   5.93
  十六醇   4.55   4.39   4.22   4.035
  十八烷醇   4.55   4.39   4.22   4.035
  天然油   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂   0.80   0.80   0.80   0.80
  100.00   100.00   100.00   100.00
在25℃条件下,分别对每一种配方进行pH值和粘度值的测定,所得结果如表4所示。PH值的测量通过使用带有玻璃电极的旭日420A酸度计来实现。该酸度计通过含水缓冲溶液进行校正过。在25℃条件下,将清洁的干电极放置在每一种试样中,时间约1分钟,随后PH值便直接记录在酸度计显示屏幕上。对粘度值的测量通过使用博飞RVT表盘粘度计来实现。该粘度计带有升降支架和T棒型轴。进行各项测量前,将测试乳状剂调整到25℃。该T棒型轴附着在测量工具上,并下降测试配方中。启动粘度计和升降支架,60秒后便可记录粘度值。
表4
  配方   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14
  PH   4.25   4.35   4.4   4.48   5.38   5.66   5.73   5.76   4.92   4.97   5.02   4.98   5.15   4.94
  粘度   18500   20000   22800   66500   41000   54000   69000   75500   4000   6000   7000   11500   35500   9000
  配方   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28
  PH   5.39   5.33   5.16   5.23   5.22   5.16   5.24   5.33   5.55   5.54   5.09   5.26   5.27   5.49
  粘度   56000   43500   57000   61000   47000   54000   51000   77000   69000   80000   35000   59000   73000   83000
  配方   29   30   31   32   33   34   35   36   37   38   39   40   41   42
  PH   5.05   5.16   4.99   4.98   5.17   4.99   5.05   5.07   5.11   5.14   4.87   4.84   5.3   5.17
  粘度   23000   16000   25000   27000   46000   24000   42000   47500   91000   65000   18000   72000   92000   过稠
  配方   43   44
  PH   5.08   5.07
  粘度   过稠   81000
所有试剂均盛入到筒内,以便测试其稳定性。稳定性定义为乳剂能够保持其最初的、均匀的乳状质感且不会分离的能力。该测试在室温条件下进行,时长为四周。每周一次对配剂的PH值进行监测。图2至图9表明了PH值随储存时间变化的关系。在每个情况下,所有配剂在全过程PH值变化非常小,且所有配剂均保持了它们最初的物理形状和特性。
实施例5
为表明本发明中阳离子乳化剂的调节特性,备制了一种模型头发调节剂,以便测试其在飘逸头发中的减少程度。本发明配方(发明配方A)的组份如下表5所示:
表5
发明配方A
Figure BPA00001485264600131
对发明试剂A的测试,是对照业内领军商业产品潘婷-V日保湿重建滋润洗发露和卡尼尔强化发质护发素的挑战。潘婷-V日保湿重建滋润洗发露采用的阳离子乳脂剂是硬臃酰胺丙基二甲基胺,而卡尼尔强化发质护发素采用的是山嵛基三甲氯化铵。
用潘婷洗发水清洗十绺头发,并在去离子水中冲洗1分钟。将发绺梳顺,并浸入到护发素中1分钟。随后用去离子水冲洗1分钟,悬挂晾干2小时。之后,用吹风机开低档将发绺吹干5分钟,再次悬挂晾干15分钟。记录发绺底部的宽度。梳理20次,再次记录该宽度。所记录的数据如表6、7、8所示。
表6
  发明配方A   梳理前宽度(cm)   梳理后宽度(cm)   差异   %飘逸度
  1   5.0   7.3   2.3   31.51
  2   4.3   5.4   1.1   20.37
  3   5.7   5.8   0.1   1.72
  4   4.8   6.2   1.4   22.58
  5   5.2   6.8   1.6   23.53
  6   5.3   5.9   0.6   10.17
  7   5.2   4.4   -0.8   -18.18
  8   4.3   4.8   0.5   10.42
  9   4.5   6.2   1.7   27.42
  10   4.9   5.1   0.2   3.92
  平均值   4.92   5.79   0.87   13.35
表7
  潘婷   梳理前宽度(cm)   梳理后宽度(cm)   差异   %飘逸度
  1   4.1   5.5   1.4   25.45
  2   4.5   5.1   0.6   11.76
  3   3.9   4.2   0.3   7.14
  4   2.9   4.5   1.6   35.56
  5   4.5   5.3   0.8   15.09
  6   3.9   4.2   0.3   7.14
  7   4.1   5.3   1.2   22.64
  8   4.5   5.5   1.0   18.18
  9   4.1   4.1   0.0   0.00
  10   3.2   4.3   1.1   25.58
  平均值   4.0   4.8   0.8   16.86
表8
  卡尼尔   梳理前宽度(cm)   梳理后宽度(cm)   差异   %飘逸度
  1   3.0   4.3   1.3   30.23
  2   2.9   4.8   1.9   39.58
  3   3.7   4.4   0.7   15.91
  4   3.1   4.3   1.2   27.91
  5   2.1   3.2   1.1   34.38
  6   3.0   3.9   0.9   23.08
  7   2.9   3.3   0.4   12.12
  8   3.2   4.2   1.0   23.81
  9   2.2   3.3   1.1   33.33
  10   3.0   4.1   1.1   26.83
  平均值   2.9   4.0   1.1   26.72
结果显示,与潘婷和卡尼尔洗发水相比,发明配方A的飘逸度较小。因此,在护发方面,如果发明配方A不比前二者更有效的话,至少是和前二者同等有效的(前二者均含有石化材料和/或以石化材料衍生物)。
实施例6
用红玉染色实验,来评定发明配方A与的直接性,对照实施例5中市场标准潘婷和卡尼尔。红玉染料是一种阴离子染料,可直接与阳离子材料发生反应。当浅金色头发或羊毛用阳离子护理液处理然后冲洗,浸入到红玉染料稀溶液中时该头发或羊毛就会呈红粉色。进行以上实验以评定直接红这种阴离子染料溶液在经调理后头发上的沉淀,以确定由于护理液对头发的直接性引起的阳离子电荷程度。
染料溶液的备制过程为将去离子水(99.37%),直接红80染料(0.50%)和冰醋酸(0.13)混合,直到形成均匀的混合溶液。按1∶4的比例,将该混合溶液与去离子水混合,稀释,得到测试染料溶液。将预先漂白过的头发,粘在塑料条上,每份样品重0.60+/-0.02克。为每种待测护发剂备制10份样品。每份样品中的分别在流动的热水中打湿,随后用2克的阳离子护发剂冲洗1分钟。然后,将每份样品在流动热水下冲洗2分钟,用纸巾吸去多余的水。此后,将每份头发样品浸入200ml的测试染料溶液中10秒,而后在流动水下冲洗5秒。用两张纸巾对吸的方法吸除多余的水,而后将头发样品悬挂晾干。使用一个数码相机和Minolta色度计,对每种阳离子护发剂的染料上色和相对直接性进行定性和定量对比。图10所示使用Minolta色度仪测定的Delta E的色度。Minolta色度计可测定色品、三色值、色差、相关色温和光源的屏照度。delta E的值用以下方程式表示。delta E的值越高,色度越高。
ΔE=ΔL2+Δa2+Δb2
本试验的结果表明,配方A的性能与(卡尼尔)所采用的山嵛基三甲氯化铵和(潘婷)所采用的硬臃酰胺丙基二甲基胺具有可比性。配方A护发剂的直接性略高于潘婷,低于卡尼尔,且在市场销售可接受的参数范围内。所得结果用ΔE表示。该结果解释了未经护发剂处理的发绺在色调和色彩上与经过处理的发绺之间的差异。
实施例7
头发和皮肤护理组合物的实施例配方如下所示(试剂A-M)。各试剂均不含石化材料和/或以石化材料衍生物。
A.中性头发的日常护发剂
B.强力保湿护发剂
Figure BPA00001485264600162
C.免冲洗护发修复液
D.营养修复剂(护发)
Figure BPA00001485264600172
E.婴儿乳液(护肤)
Figure BPA00001485264600173
Figure BPA00001485264600181
F.营养身体黄油(护肤)
Figure BPA00001485264600182
G.护发素(护发)
Figure BPA00001485264600183
H.深层修复剂(护发)
Figure BPA00001485264600191
I.卷发滋润剂
Figure BPA00001485264600192
J.清型每日调理剂(护发)
Figure BPA00001485264600201
K.免洗调理喷剂(护发)
Figure BPA00001485264600202
L.高级滋润霜
Figure BPA00001485264600211
M.保湿喷剂(护肤)
实施例8
根据本发明备制两种护理配方,专门评定配剂的外观特点。各配方均不含石化材料。配方K含有亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺(LIEE)和芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)。试剂C只含有芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)。
按照以下步骤,同时备制这两种试剂。如表8的A部分所示,将去离子水、甘油和精氨酸在具螺旋桨搅拌器的一个容器混合,并加热到大约70-75℃,继续搅拌直到获得清澈的混合溶液。用另一个容器,将芸苔油醇、十六醇、庚基十一碳烯酸盐、辛/癸三甘油酯、单辛酸甘油酯和芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺(BLIE)混合并加热到大约70-75℃,然后搅拌,直到获得均匀的混合溶液。将第二个容器的混合液添加到第一个容器内,在大约70-75℃条件下搅拌直到获得乳状分散的混合液(约10分钟)。随后,快速搅拌混合液,使其冷却到大约30-35℃。停止搅拌,将已制成的调节剂全部倒入容器。
表8
Figure BPA00001485264600221
测试配方K是一种乳白色膏状乳剂,经过加热和冷却,形成光滑、均匀而有光泽的乳剂。测试配方C较粘稠,所得乳剂呈粒状且表面暗淡。测试试剂C不含亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺,在温度升高时稳定性不高。测试试剂K在25℃和45℃条件下可保持稳定达90天。
实施例9
根据本发明备制调理剂。该调理剂通过把A部分(如下表9)和B部分(如下表9)各自的成份混合在一起,然后将两部分混合起来实现。
表9
Figure BPA00001485264600222
Figure BPA00001485264600231
在以下实施例10-12中,比照市场可购买的产品(含有以石化材料衍生物),评定所备制调理剂的各种性能特点。
实施例10
湿梳理评定
大多数调理产品的主要技术功效是润滑头发表面,以使其柔顺,改善退化发质。因此,产品的保护性、调理性和柔顺性均可通过具备合格润滑度的梳理实验进行评定。因此,实施例9的调理霜(CC9)是在湿梳理研究中评定上述特性。备制1英寸宽,8英寸长,重量为3克的原质(未经上色或漂白的)欧洲中等棕色测试发绺(由国际头发出口机构提供)。
为避免发绺中的结构差异,各发绺均首先经过PH为10.2的6%双氧水进行漂白。在控制温度条件下(40℃)将发绺置于漂白液中50分钟。在该过程结束时,将发绺用37℃、流动率为1.0GPM的Intellifaucet液(Hass Mfg.Co.,艾弗里尔公园,纽约)冲洗。
从市场购买的产品中选择内在控制调节剂。应对这些产品事先进行测定,使其均能表现不同性能的极端特点。对比调节剂1(CC1)是一种廉价产品,此前研究一致表明该产品在提供表面润滑方面性能相对较差。控制调节剂2(“CC2”)是市场上一种有名的护肤品牌的保湿变异产品。该护肤品牌一直表现出高水平的表面润滑性能。CC1和CC2均含有石化材料。
将各发绺用CC9、CC1或CC2中的一种进行处理。所有处理过程均使用37℃、流动率为1.0GPM的Intellifaucet液来进行。发绺先用30秒将发绺弄湿。将调节剂以注射方式、按发绺重量15%的剂量(约为每3克发绺0.45g调节剂),应用到头发上。将调节剂在发绺上揉摩30秒,随后使其留在发绺上30秒。此后,用Intellifaucet液将产品淋洗30秒。同时评定未经任何调节剂处理过的发绺的负控制。
各发绺均进行湿梳理评定。该实验根据当前广泛使用的方法进行。此方法最先由Garcia & Diaz(见JSCC,27,(1976)379-398-头发可梳理性测量)提出,其内容已纳入本申请,以供参考。湿梳理实验通过使用5500系列配备有Bluehill软件的拉力器进行。各样品均使用8份复制发绺,以确保统计的相关性。
湿梳理实验结果如下表所示,图11是根据测量结果绘制的图表。
湿梳理评定结果
Figure BPA00001485264600241
(以不同字母连接的数值,表明有明显差异)
从结果可知,实施例9(CC9)的调理剂具有与两种市场购买的控制试剂性能中等相关的特点。因此,CC9提供与很多市场上存在的强体/增容调理剂相媲美的湿梳理特性。
实施例11
评定CC9的表面润滑特性。重复刷拭实验可作为评定一种调理产品提供表面润滑能力的手段,从而减少发头分叉、打结和干枯,进而减少(头发)纤维破损。此类实验结果用已破损纤维的数量与梳理/刷拭次数之间函数关系来表示。按以上实施例10所述的方法,将发绺漂白,使用CC9,CC1,和CC2对发绺进行处理。对各发绺均刷拭10,000次,随后记录破损纤维的数量。刷拭实验通过使用一个重复梳理/刷拭工具来进行,确保各发绺样品上的刷拭力度均等。同时使用8份复制发绺。结果如下表所示。图12根据这些结果绘制的图表。
(以不同字母连接的数值,表明有明显差异)
以上数据表明CC9防破损水平可与正控制(CC2)相媲美。结果表明,使用CC9后纤维破损量相对于未经调理过的头发约减少了80%.
实施例12
评定CC9减少头发所带静电的能力。在湿度较低条件下,头发的导电性极低。因此,由常规修饰行为(如热烫造型和刷拭)产生的静电,不能有效释放。尽管能够有效减少静电的原理尚未得到明确阐释,许多调理产品均致力于减少静电性能。润滑作用极有可能对静电有效(可减少静电产生量)。同时,阳离子表面活性剂(有利于促进离子分散)的沉积也增强表面导电性。
按以上实施例10所述的方法,将发绺漂白,使用CC9,CC1,和CC2对发绺进行处理。按Lunn和Evans(见JSCC,(1977),28,549-569)提出的方法(其内容已纳入本申请,以供参考),将抗静电效果量化。备制发绺时湿度应较低,然后对其刷拭。放置在适当位置的感应器可对静电量进行实时测量。评定各样品发绺时均评定8份复制发绺。未处理过的发绺也要进行评定。所得结果如下表所示。图13是根据所得结果绘制的图形。
Figure BPA00001485264600251
(以不同字母连接的数值,表明有明显差异)
从结果可知,CC9可以提供的抗静电飘散保护可与正控制相媲美。
实施例13
备制44份本发明配方,以评定其较长的储存期。将图14所列的成份混合起来,即可获得配方1-44。
从9-24的各配方中,称作“基础配方I”的成份是:二十二醇57.61%,十六烷醇57.61%,异亮氨酸14.25%,以及乙烷磺酸17.94%。
从1-8和25-28的各配方中,称作“基础配方II”的成份是:基础配方I 33.26%,十六醇33.26%,十六烷醇33.26%,以及碳酸钠0.22%。
评定各配方PH和粘度的最初物理特性,结果如图15所示。各配方分成若干样剂,保存在室温、5℃,45℃或50℃条件下。在不同状态下的时间点再次测量PH值(稳定性指数)。所得结果如图16-47所示。
根据本发明,演示和说明了几种实施例及其应用。应该理解:同样的实施例并不局限于此,而是会面临该行业现有普通技术的变化和更新。因此,我们不期望本发明仅限于此处所演示和描述的细节,而是期望涵盖所附权利要求书范围所囊括的所有更新内容。

Claims (37)

1.一种加强作用于头发、皮肤或指甲的个人护理组合物的直接性的方法,包括:
备制一种含有水相、非水相和中性氨基酸酯的组合物,该中和氨基酸脂是一种具无极性侧链的中性氨基酸和长链脂肪酸醇的反应产物,如分子式(I)所示:
Figure FPA00001485264500011
其中,R1为直链或支链的烷基;
R2为直链或支链的碳链;且
氨基酸的氨基基团被酸中和;该组合物基本不含石化材料和/或石化材料衍生物,水相和非水相被中性氨基酸酯乳化;其特征在于:
将该个人护理组合物应用于头发、皮肤或指甲的表面时,相对于不含氨基酸酯和不含石化材料和/或石化材料衍生物的组合物的直接性,此组合物在表面的直接性增强。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,氨基酸酯选自亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺、芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺或其混合物。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,分子式(I)中的R1是一种支链或直链的烷基基团。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,分子式(I)中的R1具有1-10个碳原子。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,分子式(I)中R2的碳链含有至少一个不饱和碳原子。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,分子式(I)中R2含有10-50个碳原子。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,中性氨基酸选自L-丙氨酸,L-缬氨酸,L-亮氨酸,和L-异亮氨酸。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,中性氨基酸是L-异亮氨酸。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,中和氨基酸是从植物性物质中获得。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,长链脂肪醇选自椰子脂肪醇、癸烷醇、月桂醇、十四烷基、十六醇、十八烷基、花生醇、二十二醇、二十四烷醇、异十八醇,和/或上述物质的混合物。
11.如权利要求1所述的方法,其特征在于,氨基酸的氨基基团被乙磺酸中和,该乙磺酸来自一种从植物性物质的发酵过程中获得的乙醇。
12.如权利要求1所述的方法,其特征在于,氨基酸的氨基基团被酸中和,该酸选自盐酸、磷酸、硫酸、硼酸和硝酸。
13.如权利要求1所述的方法,其特征在于,个人护理组合物进一步含有至少一种表面活性剂、着色剂、珠光剂,炳烯酸盐聚合物、抗氧化剂、乳浊剂、云母、油类、油脂、蛋白质、PH调节剂、维生素、脂肪酸、脂肪醇、湿润剂和调节剂中的一种。
14.如权利要求1所述的方法,其特征在于,组合物选自一种洗发剂、洗发露、洗发水、护发膏、护发水、洗发液、焗油膏、发乳、发胶、整发液、发蜡、定型剂、烫发剂、染发剂、酸性染发剂、修发剂、护发釉、化妆水、嫩肤乳、洁面乳、卸妆水、洗面奶、润肤剂、营养霜、润肤乳、按摩霜、清洁膏、沐浴露、洗手液、条皂、刮胡膏、防晒霜、晒后修复乳、除臭剂、卸妆凝露、保湿凝露、保湿精华液、防紫外线精华液、剃须泡沫、扑面粉、粉底霜、唇膏、腮红、眼线膏、抗老防皱膏、眼影、眉笔、睫毛膏、漱口水、牙膏、口腔护理组合剂、皮肤清洗组合剂、织物清洗组合剂、洗碗组合剂、头发或皮毛清洗组合剂、除臭或止汗剂、化妆液、头发定型组合剂、皮肤保湿霜、皮肤护理液、护发素和指甲护理油。
15.一种个人护理组合物乳化方法,该组合物含有一个水相,一个非水相,该方法包括备制一种含有一个水相,一个非水相,和一个中性氨基酸酯的组合物,该中性氨基酸酯是一种具无极性侧链中性氨基酸和一种长链脂肪醇的反应产物,如以下分子式(I)所示:
Figure FPA00001485264500031
其中,R1为直链或支链的烷基;
R2为直链或支链的碳链;且
氨基酸的氨基基团被酸中和,其特征在于,该混合物基本不含石化材料和/或石化材料衍生物。
16.如权利要求15所述的方法,其特征在于,氨基酸酯选自亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺,芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺或其混合物。
17.如权利要求15所述的方法,其特征在于,分子式(I)中的R1是一种支链或直链的烷基基团。
18.如权利要求15所述的方法,其特征在于,分子式(I)中的R1具有1-10个碳原子。
19.如权利要求15所述的方法,其特征在于,分子式(I)中R2的碳链含有至少一个不饱和碳原子。
20.如权利要求15所述的方法,其特征在于,分子式(I)中R2具有10-50个碳原子。
21.如权利要求15所述的方法,其特征在于,中性氨基酸选自L-丙氨酸,L-缬氨酸,L-亮氨酸,和L-异亮氨酸
22.如权利要求15所述的方法,其特征在于,中和氨基酸是L-异亮氨酸。
23.如权利要求15所述的方法,其特征在于,中性氨基酸是从植物性物质中获得。
24.如权利要求15所述的方法,其特征在于,长链脂肪醇选自椰子脂肪醇、癸烷醇、月桂醇、十四烷基、十六醇、十八烷基、花生醇、二十二醇、二十四烷醇、异十八醇,和/或上述物质的混合物。
25.如权利要求15所述的方法,其特征在于,氨基酸的氨基基团被乙磺酸中和,该乙磺酸来自一种从植物性物质的发酵过程中获得的乙醇。
26.如权利要求15所述的方法,其特征在于,氨基酸的氨基基团被酸中和,该酸选自盐酸、磷酸、硫酸、硼酸和硝酸。
27.如权利要求15所述的方法,其特征在于,个人护理组合物进一步含有至少表面活性剂、着色剂、珠光剂,炳烯酸盐聚合物、抗氧化剂、乳浊剂、云母、油类、油脂、蛋白质、PH调节剂、维生素、脂肪酸、脂肪醇、湿润剂和调节剂中的一种。
28.如权利要求15所述的方法,其特征在于,组合物选自一种洗发剂、洗发露、洗发水、护发膏、护发水、洗发液、焗油膏、发乳、发胶、整发液、发蜡、定型剂、烫发剂、染发剂、酸性染发剂、修发剂、护发釉、化妆水、嫩肤乳、洁面乳、卸妆水、洗面奶、润肤剂、营养霜、润肤乳、按摩霜、清洁膏、沐浴露、洗手液、条皂、刮胡膏、防晒霜、晒后修复乳、除臭剂、卸妆凝露、保湿凝露、保湿精华液、防紫外线精华液、剃须泡沫、扑面粉、粉底霜、唇膏、腮红、眼线膏、抗老防皱膏、眼影、眉笔、睫毛膏、漱口水、牙膏、口腔护理组合剂、皮肤清洗组合剂、织物清洗组合剂、洗碗组合剂、头发或皮毛清洗组合剂、除臭或止汗剂、化妆液、头发定型组合剂、皮肤保湿霜、皮肤护理液、护发素和指甲护理油。
29.一种调理或润滑皮肤、头发或指甲的方法,该方法包括将一种中性氨基酸酯涂抹到皮肤、头发或指甲的表面,其中中性氨基酸酯是一种具无极性侧链中性氨基酸和一个长链脂肪醇的反应产物,如以下分子式(I)所示:
Figure FPA00001485264500061
其中,R1为直链或支链的烷基;
R2为直链或支链的碳链;且
氨基酸的氨基基团被酸中和。
30.如权利要求29所述的方法,其特征在于,氨基酸酯选自亮氨酸异硬脂酰基酯乙磺酸胺,芸苔油醇异亮氨酸酯乙磺酸胺或其混合物。
31.如权利要求29所述的方法,其特征在于,分子式(I)中的R1选自一种支链和直链的烷基基团。
32.如权利要求29所述的方法,其特征在于,分子式(I)中R2的碳链含有至少一个不饱和碳原子。
33.如权利要求29所述的方法,其特征在于,分子式(I)中R2具有10-50个碳原子。
34.如权利要求29所述的方法,其特征在于,中性氨基酸选自L-丙氨酸,L-缬氨酸,L-亮氨酸,和L-异亮氨酸。
35.如权利要求29所述的方法,其特征在于,中性氨基酸是L-异亮氨酸。
36.如权利要求29所述的方法,其特征在于,中和氨基酸是从植物性物质中获得。
37.个人护理组合物所使用的阳离子乳化剂,基本不含石化材料和/或石化材料衍生物,该乳化剂含有一个中性氨基酸酯,该氨基酸酯是一种具无极性相侧链中性氨基酸和一种长链脂肪醇的反应产物,其特征在于,该中性氨基酸酯对头发、皮肤或指甲有调理和/或润滑的作用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106572955A (zh) * 2014-05-09 2017-04-19 伊诺莱克斯投资公司 非石化衍生的阳离子乳化剂及相关组合物和方法
CN110809592A (zh) * 2017-07-07 2020-02-18 巴斯夫欧洲公司 烷氧基化酯胺及其盐
CN115485032A (zh) * 2020-03-27 2022-12-16 斯蒂潘公司 包含经中和的氨基酸酯和甘油酯的组合物

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3795669T3 (pl) * 2009-06-29 2024-03-18 Inolex Investment Corporation Nieropopochodne emulgatory kationowe będące estrami zobojętnionych aminokwasów oraz pokrewne kompozycje i sposoby
FR2973235B1 (fr) * 2011-04-01 2013-03-29 Oreal Emulsion comprenant un ester de sucre et d'acide gras et un ester d'acide amine et d'alcool gras
FR2983403B1 (fr) * 2011-12-05 2013-11-22 Oreal Emulsion comprenant un phospholipide et un ester d'acide amine et d'alcool gras
FR2988999B1 (fr) * 2012-04-05 2014-05-02 Oreal Composition cosmetique comprenant une huile essentielle particuliere et un ester d'acide amine et d'alcool gras
US8721740B2 (en) 2012-10-02 2014-05-13 L'oreal Agent for altering the color of keratin fibers containing a fatty substance and a rheology modifying polymer in a neutral to acidic system
US8721739B2 (en) 2012-10-02 2014-05-13 L'oreal Agent for altering the color of keratin fibers containing a fatty substance and a rheology modifying polymer in an alkaline system
US8920521B1 (en) 2013-10-01 2014-12-30 L'oreal Agent for altering the color of keratin fibers comprising a rheology modifying polymer and high levels of a fatty substance in a cream system
US8915973B1 (en) 2013-10-01 2014-12-23 L'oreal Agent for altering the color of keratin fibers containing a rheology modifying polymer and a fatty substance in an alkaline cream system
EP3095437B1 (de) 2015-05-21 2019-07-03 Evonik Degussa GmbH Wässrige zusammensetzung enthaltend omega-aminocarbonsäureester und fettalkohol
CN106046233B (zh) * 2016-06-02 2019-01-04 南京华狮新材料有限公司 一种高分子增稠剂及其制备方法和应用
US20180311139A1 (en) * 2017-04-28 2018-11-01 L'oreal Hair-treatment compositions comprising a polyurethane latex polymer and cationic compound
CA3069250C (en) * 2017-07-07 2022-07-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising non-alkoxylated esteramines
EP3697879A1 (en) * 2017-10-16 2020-08-26 Inolex Investment Corporation Naturally derived fabric conditioning compositions and related methods
MX2021008319A (es) 2019-01-08 2021-08-05 Basf Se Proceso para la preparacion de sales de organosulfato de esteres de aminoacidos.
CN113677337A (zh) * 2019-03-07 2021-11-19 伊诺莱克斯投资公司 基于自中和氨基酸的阳离子组合物
US11389390B2 (en) 2019-05-31 2022-07-19 L'oreal Compositions containing polymers, wax, and cationic surfactant for conditioning and styling hair
US11969490B2 (en) 2020-06-29 2024-04-30 The Procter & Gamble Company Hair conditioning composition with antimicrobial system
JP2023535385A (ja) * 2020-08-11 2023-08-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ブラシシルバリネートエシレートを含有するクリーンリンスヘアコンディショナー組成物
CN116456957A (zh) 2020-08-11 2023-07-18 宝洁公司 含有芸苔油醇缬氨酸酯乙磺酸盐的低粘度毛发调理剂组合物
WO2022036353A1 (en) 2020-08-11 2022-02-17 The Procter & Gamble Company Moisturizing hair conditioner compositions containing brassicyl valinate esylate
JP2023552118A (ja) 2021-05-26 2023-12-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 複素環部分を有するプロ有益剤化合物
CN116064191B (zh) * 2021-10-31 2024-08-06 中国石油化工股份有限公司 一种环保型全合成切削液及其制备方法
US20230372226A1 (en) 2022-05-17 2023-11-23 The Procter & Gamble Company Hair conditioner compositions containing non-silicone conditioning agents
DE102023135175A1 (de) 2022-12-16 2024-06-27 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Aminosäureestern und organischen Sulfonsäuresalzen sowie Aminosäureestern und deren Salzen
EP4386074A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2024200177A1 (en) 2023-03-24 2024-10-03 Basf Se Process for the preparation of amino acid esters as organoether sulfate salts from alkoxylated alcohols

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6379719B1 (en) * 1998-04-08 2002-04-30 Laboratories Serobiologiques (Societe Anonyme) Use of at least one protein fraction extracted from Hibiscus esculentus seeds and cosmetic composition containing such a fraction
US6528068B1 (en) * 1997-12-25 2003-03-04 Ajinomoto Co., Inc. Cosmetic composition containing N-acyl neutral amino acid esters of lower alcohols
US20080108709A1 (en) * 2006-10-06 2008-05-08 Goldschmidt Gmbh Cold-preparable, low-viscosity and prolonged cosmetic emulsions with coemulsifiers containing cationic groups

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3821403A (en) * 1972-01-20 1974-06-28 Rikagaku Kenkyusho Method of combatting bacteria or fungi on plants using amino acid higher alkyl esters
US3907580A (en) * 1972-11-12 1975-09-23 Astor Margaret Nail varnishes
JPS5412908B2 (zh) * 1973-09-11 1979-05-26
JPS6084209A (ja) * 1983-10-14 1985-05-13 Shiseido Co Ltd 化粧料
EP0160103B1 (en) * 1983-10-26 1990-06-20 Kanebo, Ltd. Proteinous emulsifier, process for its preparation, and emulsified cosmetic preparation containing same
JPS6161624A (ja) * 1984-09-01 1986-03-29 Kanebo Ltd 蛋白質系乳化剤の製法
JPS6097043A (ja) * 1983-11-01 1985-05-30 Shiseido Co Ltd 乳化組成物
US5756438A (en) * 1996-03-26 1998-05-26 The Andrew Jergens Company Personal cleansing product
JPH11240828A (ja) * 1997-12-25 1999-09-07 Ajinomoto Co Inc 化粧料用油性原料
US6149924A (en) * 1998-07-20 2000-11-21 Biomed Research & Technologies, Inc. Composition for enhancing lipid production, barrier function, hydrogen peroxide neutralization, and moisturization of the skin
FR2785773B1 (fr) * 1998-11-13 2001-04-20 Rhone Poulenc Nutrition Animal Utilisation d'esters de methionine en nutrition animale
US6287547B1 (en) * 1999-10-12 2001-09-11 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Hair treatment composition
US6703517B2 (en) * 2001-11-26 2004-03-09 Ajinomoto Co., Inc. Method for preparing N-long chain acyl neutral amino acid
ATE415387T1 (de) * 2002-05-15 2008-12-15 Genzyme Corp Verfahren zur herstellung von benzonitrilen und benzimidosäure-derivaten
NZ556437A (en) * 2002-06-11 2008-11-28 Lilly Co Eli Prodrugs of excitatory amino acids
JP4591347B2 (ja) * 2003-03-17 2010-12-01 宇部興産株式会社 3−アミノ−3−アリールプロピオン酸n−アルキルエステル及びその製造方法並びに光学活性3−アミノ−3−アリールプロピオン酸及びその対掌エステルの製造方法
WO2005033255A1 (ja) * 2003-10-03 2005-04-14 Ajinomoto Co., Inc. 洗浄剤組成物及びその製造方法
US8114440B2 (en) * 2005-11-16 2012-02-14 Idexx Laboratories Inc. Pharmaceutical compositions for the administration of aptamers
RU2470040C2 (ru) * 2006-10-17 2012-12-20 Ратджерс, Те Стейт Юниверсити Оф Нью Джерси N-замещенные мономеры и полимеры
JP5666763B2 (ja) * 2007-04-11 2015-02-12 味の素株式会社 油中水型乳化組成物
KR20080108709A (ko) 2007-06-11 2008-12-16 (주) 엘지텔레콤 이동통신단말기의 어플리케이션 멀티태스킹 구동을 통한서비스확장방법
FR2944448B1 (fr) * 2008-12-23 2012-01-13 Adocia Composition pharmaceutique stable comprenant au moins un anticorps monodonal et au moins un polysacharide amphiphile comprenant des substituants derives d'alcools hydrofobes ou d'amines hydrophobes.
PL3795669T3 (pl) * 2009-06-29 2024-03-18 Inolex Investment Corporation Nieropopochodne emulgatory kationowe będące estrami zobojętnionych aminokwasów oraz pokrewne kompozycje i sposoby
WO2014068855A1 (ja) 2012-10-31 2014-05-08 パナソニック株式会社 ユーザ管理方法、サーバ装置およびユーザ管理システム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6528068B1 (en) * 1997-12-25 2003-03-04 Ajinomoto Co., Inc. Cosmetic composition containing N-acyl neutral amino acid esters of lower alcohols
US6379719B1 (en) * 1998-04-08 2002-04-30 Laboratories Serobiologiques (Societe Anonyme) Use of at least one protein fraction extracted from Hibiscus esculentus seeds and cosmetic composition containing such a fraction
US20080108709A1 (en) * 2006-10-06 2008-05-08 Goldschmidt Gmbh Cold-preparable, low-viscosity and prolonged cosmetic emulsions with coemulsifiers containing cationic groups

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106572955A (zh) * 2014-05-09 2017-04-19 伊诺莱克斯投资公司 非石化衍生的阳离子乳化剂及相关组合物和方法
CN106572955B (zh) * 2014-05-09 2021-02-19 伊诺莱克斯投资公司 非石化衍生的阳离子乳化剂及相关组合物和方法
US11207249B2 (en) 2014-05-09 2021-12-28 Inolex Investment Corporation Non-petrochemically derived cationic emulsifiers and related compositions and methods
CN110809592A (zh) * 2017-07-07 2020-02-18 巴斯夫欧洲公司 烷氧基化酯胺及其盐
CN115485032A (zh) * 2020-03-27 2022-12-16 斯蒂潘公司 包含经中和的氨基酸酯和甘油酯的组合物

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