5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸酯衍生物
相关申请的交叉引用
本申请要求2009年8月7日提交的美国临时专利申请61/232,232的优先权。
背景技术和发明内容
天然来源或合成来源的杀真菌剂是用于保护和/或治疗植物免受由农业相关真菌造成的破坏的化合物。通常,没有单一的杀真菌剂可用于所有情况。因此,正在研究生产可具有更好性能、更易使用和成本更低的杀真菌剂。
本发明涉及5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸酯化合物和它们作为杀真菌剂的用途。本发明化合物可提供针对子囊菌类(ascomycetes)、担子菌类(basidiomycetes)、半知菌类(deuteromycetes)和卵菌类(oomycetes)的保护。
本发明的一个实施方案可包括式I化合物:
其中R1为:
H;
任选取代有1-3个R4的C1-C6烷基;
任选取代有1-3个R4的C2-C6烯基;
任选取代有1-3个R4的C3-C6炔基;
苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5,或者取代有5-或6-元的饱和或不饱和环系,或者取代有5-6稠合环系,或者取代有6-6稠合环系,所述5-或6-元的饱和或不饱和环系、5-6稠合环系、6-6稠合环系各自含有1-3个杂原子,其中每个环可任选取代有1-3个R5;
任选取代有1-3个R5的联苯基或任选取代有1-3个R5的萘基;
-(CHR6)mOR7;
-C(=O)R8;
-C(=S)R8;
-S(O)2R8;
-C(=O)OR8;
-C(=S)OR8;
-(CHR6)mN(R9)R10;
-C(=O)N(R9)R10;或
-C(=S)N(R9)R10;
其中m为整数1-3;
R2为H或者任选取代有R4的C1-C6烷基;
可选择地,R1和R2可一起形成=CR11N(R12)R13;
R3为-C(=O)OR8或-C(=S)OR8;
R4独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C4卤代烷基硫基、氨基、卤代硫基、C1-C3烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、羟基或C3-C6三烷基甲硅烷基;
R5独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6卤代烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基、硝基、羟基或氰基、卤代硫基;
R6为H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5;
R7为H;C1-C6烷基;C2-C6烯基;C3-C6炔基;C1-C6卤代烷基;C1-C6烷氧基烷基;C2-C6烷基羰基;苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5,或者取代有5-或6-元的饱和或不饱和环系,或者取代有5-6稠合环系,或者取代有6-6稠合环系,所述5-或6-元的饱和或不饱和环系、5-6稠合环系、6-6稠合环系各自含有1-3个杂原子,其中每个环可任选取代有1-3个R5;任选取代有1-3个R5的联苯基或任选取代有1-3个R5的萘基;
R8为H;C1-C6烷基;C2-C6烯基;C3-C6炔基;C1-C6卤代烷基;C1-C6烷氧基烷基;-(CH2)2OCH2(C6H5);苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5,或者取代有5-或6-元的饱和或不饱和环系,或者取代有5-6稠合环系,或者取代有6-6稠合环系,所述5-或6-元的饱和或不饱和环系、5-6稠合环系、6-6稠合环系各自含有1-3个杂原子,其中每个环可任选取代有1-3个R5;任选取代有1-3个R5的联苯基或任选取代有1-3个R5的萘基;
R9为H;C1-C6烷基;C1-C6卤代烷基;C1-C6烷氧基烷基;C2-C6烷基羰基;苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5,或者取代有5-或6-元的饱和或不饱和环系,或者取代有5-6稠合环系,或者取代有6-6稠合环系,所述5-或6-元的饱和或不饱和环系、5-6稠合环系、6-6稠合环系各自含有1-3个杂原子,其中每个环可任选取代有1-3个R5;任选取代有1-3个R5的联苯基或任选取代有1-3个R5的萘基;
R10为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基烷基、C2-C6烷基羰基、苄基,其中所述苄基可任选取代有1-3个R5;
可选择地,R9和R10可一起形成5-或6-元的饱和的含1-3个杂原子的环,其中每个环可任选取代有1-3个R5;
R11为H或C1-C4烷基;
R12为H;氰基;羟基;C1-C4烷基;C1-C6烷氧基;C2-C6烷基羰基;苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5,或者取代有5-或6-元的饱和或不饱和环系,或者取代有5-6稠合环系,或者取代有6-6稠合环系,所述5-或6-元的饱和或不饱和环系、5-6稠合环系、6-6稠合环系各自含有1-3个杂原子,其中每个环可任选取代有1-3个R5;任选取代有1-3个R5的联苯基或任选取代有1-3个R5的萘基;
可选择地,R11和R12可一起形成5-或6-元的含1-3个杂原子的饱和环,其中每个环可任选取代有1-3个R5;
R13为H;C1-C4烷基;C1-C6烷氧基;C2-C6烷基羰基;苯基或苄基,其中所述苯基或苄基中的每个可任选取代有1-3个R5,或者取代有5-或6-元的饱和或不饱和环系,或者取代有5-6稠合环系,或者取代有6-6稠合环系,所述5-或6-元的饱和或不饱和环系、5-6稠合环系、6-6稠合环系各自含有1-3个杂原子,其中每个环可任选取代有1-3个R5;任选取代有1-3个R5的联苯基或任选取代有1-3个R5的萘基;以及
可选择地,R12和R13可一起形成5-或6-元的含1-3个杂原子的饱和环,其中每个环可任选取代有1-3个R5。
本发明的另一实施方案可包括用于控制或预防真菌侵袭的杀真菌组合物,其包含下述化合物和植物学上可接受的载体物质。
本发明的又一实施方案可包括用于控制或预防植物上的真菌侵袭的方法,所述方法包括以下步骤:将杀真菌有效量的一种或多种下述化合物施用至所述真菌、所述植物、与所述植物相邻的区域和适于出产所述植物的种子中的至少一种。
术语″烷基″是指支化的,非支化的或环状的碳链,包括甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
术语″烯基″是指支化的,非支化的或环状的含一个或多个双键的碳链,包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、异丙烯基、异丁烯基、环己烯基等。
术语″炔基″是指支化的或非支化的含一个或多个三键的碳链,包括丙炔基、丁炔基等。
在整个说明书中使用的术语‘R’是指由C2-8烷基、C3-8烯基或C3-8炔基组成的基团,除非另作说明。
术语″烷氧基″是指-OR取代基。
术语“烷氧基羰基”是指-C(O)-OR取代基。
术语“烷基羰基”是指-C(O)-R取代基。
术语“烷基磺酰基”是指-SO2-R取代基。
术语“卤代烷基磺酰基”是指-SO2-R取代基,其中R完全地或部分地取代有Cl、F、I或Br或其任何组合。
术语“烷基硫基”是指-S-R取代基。
术语“卤代烷基硫基”是指取代有Cl、F、I或Br或其任何组合的烷基硫基。
术语“卤代硫基”是指取代有3个或5个F取代基的硫。
术语“烷基氨基羰基”是指-C(O)-N(H)-R取代基。
术语“二烷基氨基羰基”是指-C(O)-NR2取代基。
术语“烷基环烷基氨基”是指取代有烷基的环烷基氨基取代基。
术语“三烷基甲硅烷基”是指-SiR3。
术语“氰基”是指-C=N取代基。
术语“羟基”是指-OH取代基。
术语“氨基”是指-NH2取代基。
术语“烷基氨基”是指-N(H)-R取代基。
术语“二烷基氨基”是指-NR2取代基。
术语“烷氧基烷基”是指在烷基上的烷氧基取代基。
术语“卤代烷氧基烷基”是指在烷基上的烷氧基取代基,其完全地或部分地取代有Cl、F、Br或I或其任何组合。
术语“羟基烷基”是指取代有羟基的烷基。
术语“卤代烷氧基”是指-OR-X取代基,其中X为Cl、F、Br或I,或其任何组合。
术语“卤代烷基”是指取代有Cl、F、I或Br或其任何组合的烷基。
术语“卤代烯基”是指取代有Cl、F、I或Br或其任何组合的烯基。
术语“卤代炔基”是指取代有Cl、F、I或Br或其任何组合的炔基。
术语“卤素”或“卤代”是指一个或多个定义为F、Cl、Br和I的卤素原子。
术语“羟基羰基”是指-C(O)-OH取代基。
术语“硝基”是指-NO2取代基。
在整个发明中,提及式I化合物时理解为也包括式I的光学异构体和盐,及其水合物。具体地,当式I含有支链烷基时,应理解的是,这种化合物包括其光学异构体和外消旋体。示例性的盐包括:盐酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐等。另外,式I化合物可包括互变异构形式。
在本文中披露的某些化合物可作为一种或多种异构体存在。本领域技术人员应承认的是,一种异构体可比其它异构体更有活性。为清楚起见,在本发明中披露的结构仅以一种几何形式画出,但是意图代表所述分子的所有几何和互变形式。
本领域技术人员还应理解的是,除非另作说明,另外的取代是允许的,只要满足化学键合和应变能的规则并且产物仍呈现杀真菌活性即可。
本发明的另一实施方案是式I化合物用于保护植物免受致植物病生物体侵袭或处理受致植物病生物体侵害的植物的用途,其包括将式I化合物或包含所述化合物的组合物施用于土壤、植物、植物的一部分、叶子和/或种子。
另外,本发明的另一实施方案是用于保护植物免受致植物病生物体(phytopathogenic organism)侵袭和/或处理受致植物病生物体侵害的植物的组合物,其包含式I化合物和植物学上可接受的载体物质。
考虑到例示目前认为的实施本发明的最佳方式的说明性实施方案的下列详细描述,本发明的另外的特征和优点对于本领域技术人员而言将变得显而易见。
具体实施方式
本发明化合物可通过各种已知技术中的任意一种以化合物形式或以含有所述化合物的制剂形式来施用。例如,可将所述化合物施用至植物的根部、种子或叶子以控制各种真菌而不破坏植物的商业价值。所述物质可按任意常用制剂类型形式来施用,所述形式为例如溶液、粉尘、可润湿粉末、可流动浓缩物或乳油(emulsifiable concentrate)。
优选地,本发明化合物以制剂形式来施用,所述制剂包含式I化合物中的一种或多种和植物学上可接受的载体。可将浓缩制剂分散在水或其它液体中以供施用,或制剂可以是粉尘样或颗粒状的,其然后可不经进一步处理即施用。所述制剂可根据农业化学领域中的常规方法来制备。
本发明涵盖所有媒介物,可通过所述媒介物对一种或多种所述化合物进行配制以供递送并用作杀真菌剂。通常,制剂以含水混悬液或含水乳液形式来施用。上述混悬液或乳液可由水可溶性、水可混悬性或水可乳化性固体或液体制剂来制备,所述固体制剂通常称为可润湿粉末,所述液体制剂通常称为乳油、含水混悬液或混悬液浓缩物。可容易理解的是,可使用可向其中加入这些化合物的任意物质,条件是这实现所需用途而不显著妨碍这些化合物作为杀真菌剂的活性。
可被压制成水可分散颗粒的可润湿粉末包括式I化合物中的一种或多种、惰性载体和表面活性剂的紧密混合物(intimate mixture)。以可润湿粉末的总重量计,所述化合物在可润湿粉末中的浓度可为约10wt%至约90wt%,更优选为约25wt%至约75wt%。在可润湿粉末的制备中,可将所述化合物与任意微细分散的固体混合,所述固体为例如叶蜡石、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、活性白土、淀粉、酪蛋白、谷蛋白、蒙脱土、硅藻土或精制硅酸盐等。在上述操作中,通常将微细分散的载体和表面活性剂与所述化合物共混并研磨。
以所述浓缩物的总重量计,式I化合物的乳油可包括所述化合物在合适液体中的常规浓度,例如约10wt%至约50wt%。可将所述化合物溶于惰性载体和乳化剂中,所述惰性载体是水可混溶性溶剂或水不可混溶性有机溶剂的混合物。所述浓缩物可用水和油稀释以形成呈水包油型乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油中的芳族部分特别是高沸点萘部分和烯部分例如重芳族石脑油。也可使用其它有机溶剂例如萜类溶剂包括松香衍生物、脂族酮例如环己酮和复杂醇例如2-乙氧基乙醇。
可在本申请中有利地使用的乳化剂可由本领域技术人员来容易地确定并包括各种非离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂或两种或更多种乳化剂的共混物。可用于制备所述乳油的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚及烷基和芳基酚、脂族醇、脂族胺或脂肪酸与环氧乙烷或环氧丙烷的缩合产物例如乙氧基化烷基酚和用多元醇或聚氧化烯增溶的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴离子乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶盐(例如钙盐)、硫酸化聚乙二醇醚的油溶盐和磷酸化聚乙二醇醚的合适盐。
可用于制备本发明化合物的乳油的代表性有机液体为芳族液体例如二甲苯和丙基苯馏分;或混合的萘馏分、矿物油、取代的芳族有机液体例如邻苯二甲酸二辛酯;煤油;各种脂肪酸的二烷基酰胺,特别是脂肪性二元醇和二元醇衍生物的二甲基酰胺例如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚和三甘醇的甲基醚等。在乳油的制备中也可使用两种或更多种有机液体的混合物。有机液体包括二甲苯和丙基苯馏分,其中在一些情况下二甲苯是最优选的。在液体制剂中通常使用表面活性分散剂且以所述分散剂和一种或多种化合物的组合重量计,所述表面活性分散剂的量为0.1至20wt%。所述制剂也可含有其它相容的添加剂,例如植物生长调节剂和农业中使用的其它生物活性化合物。
含水混悬液包括一种或多种水不溶性式I化合物在含水媒介物中分散的混悬液,以含水混悬液的总重量计,浓度为约5wt%-约50wt%。混悬液如下制备:对一种或多种所述化合物进行微细研磨,将经研磨的物质剧烈混合到媒介物中,所述媒介物由水和选自上述相同类型的表面活性剂构成。也可加入其它成分例如无机盐及合成胶或天然胶以增加含水媒介物的密度和粘度。经常最有效的是研磨并同时通过制备含水混合物并在仪器如砂磨机、球磨机或活塞型匀化器中匀化混合。
含水乳液包括一种或多种水不溶性杀虫活性成分在含水媒介物中乳化的乳液,以含水乳液的总重量计,浓度通常为约5重量%至约50重量%。如果杀虫活性成分为固体,它在制备含水乳液之前必须溶解在适合的水不可混溶的溶剂中。乳液如下制备:将液体杀虫活性成分或其水不可混溶溶液乳化到含水介质中,所述含水介质通常含有帮助形成和稳定上述乳液的表面活性剂。这经常借助于高剪切混合器或匀化器提供的剧烈混合来实现。
式I化合物也可按颗粒制剂形式来施用,所述颗粒制剂可特别用于施用至土壤。以颗粒制剂的总重量计,颗粒制剂通常含有分散在惰性载体中的约0.5wt%-约10wt%的一种或多种所述化合物,所述惰性载体完全或大部分由粗略分散的惰性物质构成,所述惰性物质为例如活性白土、膨润土、硅藻土、粘土或类似的廉价物质。上述制剂通常如下制备:将所述化合物溶于合适的溶剂中,将其施用至颗粒载体,所述颗粒载体已被预成形为合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。合适的溶剂为所述化合物可基本或完全溶于其中的溶剂。上述制剂也可如下制备:将所述载体、所述化合物和溶剂制成糊状或膏状,然后压碎并干燥以得到所需颗粒。
含有式I化合物的粉剂可如下制备:对呈粉末形式的一种或多种所述化合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)进行充分混合。以粉剂的总重量计,所述粉剂可合适地含有约1wt%-约10wt%的所述化合物。
所述制剂还可含有辅助性表面活性剂以促进所述化合物沉积、润湿和渗透到目标作物和微生物上。这些辅助性表面活性剂可任选用作制剂中的组分或用作罐混合物(tank mix)。以水的喷雾体积计,辅助性表面活性剂的量将通常为0.01至1.0体积%,优选为0.05至0.5体积%。合适的辅助性表面活性剂包括但不限于乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或乙氧基化天然醇、磺基琥珀酸酯的盐、乙氧基化有机硅氧烷、乙氧基化脂肪胺和表面活性剂与矿物油或植物油的共混物。所述制剂也可包括水包油型乳液例如美国专利申请11/495,228中披露的那些水包油型乳液,将美国专利申请11/495,228中披露的内容引入本申请作为参考。
所述制剂可任选包括含有其它杀虫化合物的组合。上述其它杀虫化合物可以是杀真菌剂、杀虫剂、除草剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀菌剂或它们的组合,所述其它杀虫化合物在就施用所选择的介质中与本发明化合物是相容的且不拮抗本发明化合物的活性。因此,在上述实施方案中,所述其它杀虫化合物用作针对相同或不同杀虫用途的补充性毒剂。所述组合物中的式I化合物和所述杀虫化合物通常可按1∶100至100∶1的重量比存在。
本发明化合物也可与其它杀真菌剂组合以形成杀真菌混合物和它们的协同混合物。本发明杀真菌化合物通常与一种或多种其它杀真菌剂组合施用以防治很多种不期望的病害。当与其它杀真菌剂组合施用时,本发明要求保护的化合物可与其它杀真菌剂配制在一起、可与其它杀真菌剂在容器中混合或可与其它杀真菌剂顺序施用。上述其它杀真菌剂可包括:2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、amisulbrom、抗霉素(antimycin)、白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、枯草杆菌菌株QST713(Bacillus subtilis strain QST713)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminophene-sulfonate(BABS)salt)、碳酸氢盐(bicarbonates)、联苯(biphenyl)、叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、bixafen、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(Bordeaux Mixture)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、chlazafenone、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium Minitans)、氢氧化铜(copper hydroxide)、辛酸酮(copperoctanoate)、王铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、1,2-亚乙基二(二硫代氨基甲酸铵)(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、敌瘟磷(edifenphos)、烯肟菌酯(enestrobin)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、fenpyrazamine、三苯锡(fentin)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、fluxapyroxad、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛乙酸盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、四硫钠(GY-81)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、iodocarb、种菌唑(ipconazole)、ipfenpyrazolone、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、昆布多糖(laminarin)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、氯化汞(mercuric chloride)、氧化汞(mercuric oxide)、氯化亚汞(mercurouschloride)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyl iodide)、敌线酯(methylisothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、酞菌异丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic acid(fatty acid))、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、penflufen、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenyl mercuryacetate)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxin)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassiumhydroquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、pyribencarb、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyriofenone、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensisextract)、sedaxane、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenyl phenoxide)、碳酸氢钠(sodium bicarbonate)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫黄(sulfur)、SYP-Z071、SYP-048、木焦油(tar oil)、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素(validamycin)、valifenalate、valiphenal、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假丝酵母(Candida oleophila)、枯萎病菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)、大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantean)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属种(Trichoderma spp.)、(R,S)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺)((R,S)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(l,3-dichloro-l,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)、l-氯-2,4-二硝基萘(l-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、l-氯-2-硝基丙烷(l-chloro-2-nitropropane)、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-l-yl)ethanol)、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine-1,1,4,4-tetraoxide))、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethyl mercury acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxy ethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxy ethyl mercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methyl rhodanine)、硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-l-enyl)phenyl thiocyanateme)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(bariumpolysulfide)、铁菌清(Bayer 32394)、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸二(甲基汞)(bis(methyl mercury)sulfate)、氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)、丁硫啶(buthiobate)、草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、氰粉灵(CECA)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、咪菌酮(climbazole)、环糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨通(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多敌菌(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、稻瘟净(EBP)、枯瘟净(ESBP)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、ethirim、敌磺钠(fenamino sulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、5-氟胞嘧啶及其前杀真菌剂(5-fluorocytosineand profungicides thereof)、三氟苯唑(fluotrimazole)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻茂铜(Hercules 3944)、环己硫磷(hexylthiofos)、丙环啶菌(ICIA0858)、壬氧磷胺(isopamphos)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methyl mercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亚胺(N-3-nitrophenyl itaconimide)、多马霉素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethyl mercurio-4-toluenesulfonanilide)、二(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、N,N-二甲基二硫代氨基甲酸苯基汞(phenylMercury dimethyl dithiocarbamate)、硝酸苯基汞(phenyl mercury nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、吡啶酰胺UK-2A及其衍生物(picolinamide UK-2A andderivatives thereof)、硫菌威(prothiocarb)、胺丙威(prothiocarb hydrochloride)、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、喹菌盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰胺(salicylanilide)、唑菌庚醇(SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、灭杀威(zarilamide)和它们的任意组合。
另外,本发明化合物可与其它杀害虫剂组合,所述其它杀害虫剂包括杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀菌剂或它们的组合,所述其它杀害虫剂在就施用所选择的介质中与本发明化合物是相容的且不拮抗本发明化合物的活性以形成杀害虫混合物和它们的协同混合物。本发明杀真菌化合物可与一种或多种其它杀害虫剂组合施用以防治很多种不期望的害虫。当与其它杀害虫剂组合施用时,本发明要求保护的化合物可与其它杀害虫剂配制在一起、可与其它杀害虫剂在容器中混合或可与其它杀害虫剂顺序施用。常见的杀虫剂包括但不限于:抗生素类杀虫剂例如阿洛氨菌素(allosamidin)和敌贝特(thuringiensin);大环内酯类杀虫剂(macrocyclic lactone insecticide)例如艾克敌(spinosad)和spinetoram;齐墩螨素杀虫剂(avermectin insecticide)例如阿维菌素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、齐墩螨素(ivermectin)和赛拉菌素(selamectin);美倍霉素杀虫剂(milbemycin insecticide)例如lepimectin、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)和莫西克丁(moxidectin);砷杀虫剂(arsenical insecticide)例如砷酸钙(calcium arsenate)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、砷酸铅(lead arsenate)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite);植物性杀虫剂(botanicalinsecticide)例如新烟碱(anabasine)、艾扎丁(azadirachtin)、右旋柠檬烯(d-limonene)、烟碱(nicotine)、除虫菊(pyrethrins)、瓜菊酯(cinerin)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolinII)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、苦木(quassia)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)和沙巴草(sabadilla);氨基甲酸酯类杀虫剂(carbamate insecticide)例如噁虫威(bendiocarb)和甲萘威(carbaryl);苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(benzofuranylmethyl carbamate insecticide)例如丙硫克拜威(benfuracarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)和呋线威(furathiocarb);二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(dimethyl carbamate insecticide)例如氮芥(dimitan)、敌蝇威(dimetilan)、喹啉威(hyquincarb)和抗蚜威(pirimicarb);肟氨基甲酸酯类杀虫剂(oxime carbamateinsecticide)例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、灭多虫(methomyl)、腈叉威(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗虫威(thiocarboxime)、硫双灭多威(thiodicarb)和特氨叉威(thiofanox);苯基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(phenyl methyl carbamate insecticide)例如除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、氯灭杀威(carbanolate)、除线威(cloethocarb)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、多杀威(EMPC)、苯虫威(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、速灭威(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb);干燥剂杀虫剂(dessicant insecticide)例如硼酸(boric acid)、硅藻土(diatomaceous earth)和硅胶(silica gel);二酰胺杀虫剂(diamide insecticide)例如氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫酰胺(flubendiamide);二硝基苯酚杀虫剂(dinitrophenol insecticide)例如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)和二硝甲酚(DNOC);氟杀虫剂(fluorine insecticide)例如六氟硅酸钡(barium hexafluoro silicate)、氟铝酸钠(cryolite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluoro silicate)和氟虫胺(sulfluramid);甲脒杀虫剂(formamidine insecticide)例如虫螨脒(amitraz)、氯苯脒(chlordimeform)、伐虫脒(formetanate)和胺甲威(formparanate);熏蒸杀虫剂(fumigant insecticide)例如丙烯腈(acrylonitrile)、二硫化碳(carbon disulfie)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、对二氯苯(para-dichlorobenzene)、1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、甲酸乙酯(ethyl formate)、1,2-二溴乙烷(ethylenedibromide)、1,2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、氢氰酸(hydrogen cyanide)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl bromide)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、萘(naphthalene)、磷化氢(phosphine)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)和四氯乙烷(tetrachloroethane);无机杀虫剂(inorganic insecticide)例如硼砂(borax)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、油酸酮(copper oleate)、氯化亚汞(mercurous chloride)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)和硫氰酸钠(sodium thiocyanate);几丁质合成抑制剂(chitin synthesis inhibitor)例如双二氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron);保幼激素模拟物(juvenilehormone mimic)例如保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)和硫烯酸酯(triprene);保幼激素(juvenile hormone)例如保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)和保幼激素III(juvenile hormone III);蜕皮激素激动剂(moulting hormone agonist)例如环虫酰胺(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide);蜕皮激素(moulting hormone)例如α-蜕皮素(alpha-ecdysone)和促蜕皮甾酮(ecdysterone);蜕皮抑制剂(moultinginhibitor)例如噁茂醚(diofenolan);早熟素(precocene)例如早熟素I(precoceneI)、早熟素II(precocene II)和早熟素III(precocene III);未分类的昆虫生长调节剂(unclassified insectgrowth regulator)例如环虫腈(dicyclanil);沙蚕毒素类似物杀虫剂(nereistoxin analogue insecticide)例如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap);烟碱杀虫剂(nicotinoidinsecticide)例如氟啶虫酰胺(flonicamid);硝基胍杀虫剂(nitroguanidineinsecticide)例如噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam);硝基亚甲基杀虫剂(nitromethylene insecticide)例如硝胺烯啶(nitenpyram)和硝虫噻嗪(nithiazine);吡啶基甲基胺杀虫剂(pyridylmethylamine insecticide)例如吡虫清(acetamiprid)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)和噻虫啉(thiacloprid);有机氯杀虫剂(organochlorine insecticide)例如溴-DDT、毒杀芬(camphechlor)、DDT、pp’-DDT、乙基-DDD、HCH、γ-HCH、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlororphenol)和TDE;环戊二烯类杀虫剂(cyclodieneinsecticide)例如艾氏剂(aldrin)、溴烯杀(bromocyclen)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、狄氏剂(dieldrin)、dilor、硫丹(endosulfan)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、异狄氏剂(endrin)、HEOD、七氯(heptachlor)、HHDN、碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、克来范(kelevan)和灭蚁灵(mirex);有机磷酸酯杀虫剂(organophosphate insecticide)例如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、甲基毒死蜱(fospirate)、庚虫磷(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、丙虫磷(propaphos)、TEPP和杀虫畏(tetrachlorvinphos);有机硫代磷酸酯杀虫剂(organothiophosphate insecticide)例如杀抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)和稻丰散(phenthoate);脂族有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphatic organothiophosphate insecticide)例如家蝇磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、硫线磷(cadusafos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-S(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、丰丙磷(IPSP)、叶蚜磷(isothioate)、马拉硫磷(malathion)、虫螨畏(methacrifos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷(phorate)、硫特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)和甲基乙拌磷(thiometon);脂族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphatic amideorganothiophosphate insecticide)例如赛果(amidithion)、果虫磷(cyanthoate)、乐果(dimethoate)、益果(ethoate-methyl)、安果(formothion)、灭蚜磷(mecarbam)、氧乐果(omethoate)、发果(prothoate)、苏果(sophamide)和蚜灭多(vamidothion);肟有机硫代磷酸酯杀虫剂(oxime organothiophosphate insecticide)例如氯腈肟磷(chlorphoxim)、肟硫磷(phoxim)和甲基肟硫磷(phoxim-methyl);杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂(heterocyclic organothiophosphate insecticide)例如唑啶磷(azamethiphos)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、敌噁磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、灭蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏杀磷(phosalone)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)和喹塞昂(quinothion);苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzothiopyranorganothiophosphate insecticide)例如噻喃磷(dithicrofos)和噻氯磷(thicrofos);苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzotriazine organothiophosphateinsecticide)例如益棉磷(azinphos-ethyl)和保棉磷(azinphos-methyl);异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂(isoindole organothiophosphate insecticide)例如氯亚磷(dialfos)和亚胺硫磷(phosmet);异噁唑有机磷酸酯杀虫剂(isoxazoleorganothiophosphate insecticide)例如噁唑磷(isoxathion)和zolaprofos;吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrazolopyrimidine organothiophosphateinsecticide)例如氯吡唑磷(chlorprazophos)和定菌磷(pyrazophos);吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyridine organothiophosphate insecticide)例如毒死蜱(chlorpyrfos)和甲基毒死蜱(chlorpyrfos-methyl);嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrimidine organothiophosphate insecticide)例如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪农(diazinon)、乙嘧硫磷(etrimfos)、啶虫磷(lirimfos)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、嘧啶磷(pyrimitate)和嘧丙磷(tebupirimfos);喹噁啉有机硫代磷酸酯杀虫剂(quinoxaline organothiophosphate insecticide)例如喹噁啉(quinalphos)和甲基喹噁啉(quinalphos-methyl);噻二唑有机磷酸酯杀虫剂(thiadiazoleorganothiophosphate insecticide)例如艾噻达松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、杀扑磷(methidathion)和乙噻唑磷(prothidathion);三唑有机磷酸酯杀虫剂(triazole organothiophosphate insecticide)例如氯唑磷(isazofos)和三唑磷(triazophos);苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂(phenyl organothiophosphateinsecticide)例如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、杀螟磷(cyanophos)、赛灭磷(cythioate)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、皮蝇磷(fenchlorphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、速杀硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、对氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprofos)、双硫磷(temephos)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)和氯苯乙丙磷(trifenofos);膦酸酯杀虫剂(phosphonate insecticide)例如丁酯磷(butonate)和敌百虫(trichlorfon);硫代膦酸酯杀虫剂(phosphonothioateinsecticide)例如甲基灭蚜磷(mecarphon);苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂(phenylethyl phosphonothioate insecticide)例如地虫磷(fonofps)和壤虫磷(trichloronat);苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂(phenyl phenylphosphonothioateinsecticide)例如苯腈磷(cyanofenphos)、苯硫磷(EPN)和溴苯磷(leptophos);磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidate insecticide)例如育畜磷(crufomate)、克线磷(fenamiphos)、伐线丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)和甲胺嘧磷(pirimetaphos);硫代磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidothioateinsecticide)例如高灭磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、甲基异柳磷(isofenphos-methyl)、甲胺磷(methamidophos)和烯虫磷(propetamphos);磷二酰胺杀虫剂(phosphorodiamide insecticide)例如甲氟磷(dimefox)、叠氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)和八甲磷(schradan);噁二嗪杀虫剂(oxadiazine insecticide)例如茚虫威(indoxacarb);噁二唑啉杀虫剂(oxadiazoline insecticide)例如噁虫酮(metoxadiazone);酞酰亚胺杀虫剂(phthalimide insecticide)例如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet)和胺菊酯(tetramethrin);吡唑杀虫剂(pyrazole insecticide)例如吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);苯基吡唑杀虫剂(phenylpyrazole insecticide)例如乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole和vaniliprole;合成除虫菊酯杀虫剂(pyrethroid ester insecticide)例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ξ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、糠醛菊酯(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、meperfluthrin、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊脂(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、tetramethylfluthrin、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin);合成除虫菊酯醚杀虫剂(pyrethroid ether insecticide)例如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute和灭虫硅醚(silafluofen);嘧啶胺杀虫剂(pyrimidinamine insecticide)例如嘧虫胺(flufenerim)和嘧胺苯醚(pyrimidifen);吡唑杀虫剂(pyrrole insecticide)例如氟唑虫清(chlorfenapyr);四胺酸杀虫剂(tetramic acid insecticide)例如spirotetramat;季酮酸杀虫剂(tetronic acid insecticide)例如螺甲螨酯(spiromesifen);硫脲杀虫剂(thiourea insecticide)例如杀螨硫隆(diafenthiuron);脲杀虫剂(urea insecticide)例如氟氯双苯隆(flucofuron)和磺苯醚隆(sulcofuron);和未分类的杀虫剂(unclassifiedin secticide)例如氯氰碘柳胺(closantel)、环烷酸铜(copper naphthenate)、克罗米通(crotamiton)、EXD、抗螨唑(fenazaflor)、fenoxacrim、灭蚁腙(hydramethylnon)、稻瘟灵(isoprothiolane)、苄丙二腈(malonoben)、氰氟虫腙(metaflumizone)、氟蚁灵(nifluridide)、plifenate、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、碘醚柳胺(rafoxanide)、sulfoxaflor、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)和它们的任意组合。
另外,本发明化合物可与在就施用所选择的介质中与本发明化合物是相容的且不拮抗本发明化合物的活性的除草剂组合以形成杀虫混合物和它们的协同混合物。本发明的杀真菌化合物可与一种或多种除草剂组合施用以防治很多种不期望的植物。当与除草剂组合施用时,本发明要求保护的化合物可与除草剂配制在一起、可与除草剂在容器中混合或可与除草剂顺序施用。常见的除草剂包括但不限于:酰胺类除草剂,如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、苄草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、三环塞草胺(cyprazole)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、氟胺草唑(flupoxam)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁咪胺(isocarbamid)、异噁酰草胺(isoxaben)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam);酰替苯胺类除草剂,如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、噁唑酰草胺(metamifop)、庚酰草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、氟吡草胺(picolinafen)和敌稗(propanil);芳基丙氨酸类除草剂,如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)和强氟燕灵(flamprop-M);氯代乙酰苯胺类除草剂,如刈草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、冰草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)和二甲苯草胺(xylachlor);磺酰苯胺(sulfonanilide)类除草剂,如氟磺胺草(benzofluor)、氟草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan和氟唑草胺(profluazol);磺酰胺类除草剂,如磺草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)和黄草消(oryzalin);硫代酰胺除草剂(thioamide herbicide)例如chlorthiamid;抗生素类除草剂,如双丙氨酰膦(bilanafos);苯甲酸类除草剂,如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)和杀草畏(tricamba);嘧啶基氧基苯甲酸类除草剂,如双嘧苯甲酸(bispyribac)和肟啶草(pyriminobac);嘧啶基硫基苯甲酸类除草剂,如嘧硫草醚(pyrithiobac);邻苯二甲酸类除草剂,如氯酞酸(chlorthal);吡啶酸类除草剂,如氯氨基吡啶酸(animopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)和氨氯吡啶酸(picloram);喹啉羧酸类除草剂,如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac);含砷的除草剂,如二甲胂酸(cacodylicacid)、双甲基胂酸钙(CMA)、甲胂钠(DSMA)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、甲胂一钠(MSMA)、亚砷酸钾(potassiumarsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite);苯甲酰基环己二酮类除草剂,如甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione和tembotrione;苯并呋喃基烷基磺酸酯(benzofuranyl alkylsulfonate)类除草剂,如呋草磺(benfuresate)和乙呋草磺(ethofumesate);苯并噻唑除草剂(benzothiazoleherbicide)例如benzazolin;氨基甲酸酯类除草剂,如磺草灵(asulam)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、苄胺灵(dichlormate)、酰苯磺威(fenasulam)、特胺灵(karbutilate)和特草灵(terbucarb);苯氨基甲酸酯(carbanilate)类除草剂,如燕麦灵(barban)、BCPC、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(carbetamide)、双氯灵(CEPC)、氯炔灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯丙灵(CPPC)、甜菜安(desmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)和灭草灵(swep);环己烯肟类除草剂,如禾草灭(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)和苯草酮(tralkoxydim);环丙基异噁唑类除草剂,如异噁氯草酮(isoxachlortole)和异噁氟草酮(isoxaflutole);二甲酰亚胺(dicarboximide)类除草剂,如吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn);二硝基苯胺类除草剂,如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异丙乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、甲磺乐灵(nitralin)、胺磺乐灵(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)和氟乐灵(trifluralin);二硝基酚类除草剂,如地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);二苯基醚类除草剂,如氯氟草醚(ethoxyfen);硝基苯基醚类除草剂,如三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen);二硫代氨基甲酸酯类除草剂,如棉隆(dazomet)和威百亩(metam);卤代脂族除草剂,如五氯戊酮酸(alorac)、三氯丙酸(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl bromide)、一氯乙酸(monochloroacetic acid)、氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TCA);咪唑啉酮类除草剂,如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr);无机除草剂,如氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、硼砂(borax)、氯酸钙(calcium chlorate)、硫酸铜(copper sulfate)、硫酸亚铁(ferrous sulfate)、叠氮化钾(potassium azide)、氰酸钾(potassium cyanate)、叠氮化钠(sodium azide)、氯酸钠(sodium chlorate)和硫酸(sulfuric acid);腈类除草剂,如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)和双唑草腈(pyraclonil);有机磷类除草剂,如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦(butamifos)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-P(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)和哌草磷(piperophos);苯氧基类除草剂,如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信(2,4-DEB)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2,4-滴硫钠(disul)、抑草蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime);噁二唑啉除草剂(oxadiazolineherbicide)例如灭草定(methazole)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon);噁唑除草剂(oxazole herbicide)例如fenoxasulfone;苯氧基乙酸类除草剂,如促生灵(4-CPA)、2,4-滴(2,4-D)、3,4-滴胺(3,4-DA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)和2,4,5-涕(2,4,5-T);苯氧基丁酸类除草剂,如氯苯氧丁酸(4-CPB)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、3,4-滴丁酸(3,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)和2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB);苯氧基丙酸类除草剂,如调果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3,4-滴丙酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)和精2甲4氯丙酸(mecoprop-P);芳氧基苯氧基丙酸类除草剂,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、噁草醚(isoxapyrfop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)和三氟苯氧丙酸(trifop);苯二胺类除草剂,如敌乐胺(dinitramine)和氨氟乐灵(prodiamine);吡唑除草剂(pyrazoleherbicide)例如pyroxasulfone;苯甲酰基吡唑基类除草剂,如吡草酮(benzofenap)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)和topramezone;苯基吡唑类除草剂,如异丙吡草酯(fluazolate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、pioxaden和氟唑草酯(pyraflufen);哒嗪类除草剂,如醚草敏(credazine)、pyridafol和哒草特(pyridate);哒嗪酮类除草剂,如杀莠敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、噁杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon);吡啶类除草剂,如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、卤草定(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、噻草啶(thiazopyr)和绿草定(triclopyr);嘧啶二胺类除草剂,如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim);季铵类除草剂,如牧草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、伐草快(morfamquat)和百草枯(paraquat);硫代氨基甲酸酯类除草剂,如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮
草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)和灭草猛(vernolate);硫代甲酸酯(thiocarbonate)类除草剂,如敌灭生(dimexano)、草必散(EXD)和扑灭生(proxan);硫脲类除草剂,如灭草恒(methiuron);三嗪类除草剂,如杀草净(dipropetryn)、indaziflam、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羟基三嗪(trihydroxytriazine);氯三嗪类除草剂,如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、氰草津(cyanazine)、环丙津(cyprazine)、甘草津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、灭莠津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine);甲氧基三嗪类除草剂,如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)和甲氧去草净(terbumeton);甲硫基三嗪类除草剂,如莠灭净(ametryn)、叠氮净(aziprotryne)、氰草净(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)和去草净(terbutryn);三嗪酮(triazinone)类除草剂,如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪酮(hexazinone)、丁嗪草酮(isomethiozin)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草酮(metribuzin);三唑类除草剂,如杀草强(amitrole)、苯酮唑(cafenstrole)、磺唑草(epronaz)和胺草唑(flupoxam);三唑酮类除草剂,如氨唑草酮(amicarbazone)、bencarbazone、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、ipfencarbazone、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)和thiencarbazone-methyl;三唑并嘧啶类除草剂,如氯酯磺草胺(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)和pyroxsulam;尿嘧啶类除草剂,如双苯嘧草酮(benzfendizone)、除草定(bromacil)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、saflufenacil和特草定(terbacil);脲类除草剂,如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)和草完隆(noruron);苯基脲类除草剂,如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、噁唑隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)和赛二唑素(thidiazuron);嘧啶基磺酰脲类除草剂,如磺氨磺隆(amidosulfuron)、四唑磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfuron)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、propyrisulfuron、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)和三氟啶磺隆(trifloxysulfuron);三嗪基磺酰脲类除草剂,如绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆(tritosulfuron);噻二唑基脲(thiadiazolylurea)类除草剂,如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)和赛二唑素(thidiazuron);及未分类的除草剂,如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allylalcohol)、aminocyclopyrachlor、唑啶炔草(azafenidin)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、特咪唑草(buthidazole)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异噁草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚(cresol)、氨基氰(cyanamide)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、哌草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothal)、唑啶草(fluromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、八氯酮(OCH)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、五氯酚(pentachlorophenol)、戊噁唑草(pentoxazone)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)和草达克(tritac)。
本发明另一个实施方案为用于控制和预防真菌侵袭的方法。该方法包括向土壤、植物、根部、叶子、种子、真菌的位置或待预防侵袭的位置(例如施用至谷物或藤本植物)施用杀真菌有效量的一种或多种式I化合物。所述化合物适于在杀真菌水平治疗各种植物,同时表现出低植物毒性。所述化合物可按保护剂和/或铲除剂形式来施用。
已经发现,所述化合物具有显著的杀真菌效果,特别是对于农业用途。对于用于农作物和园艺作物,许多化合物是特别有效的。另外的益处可包括但不限于改善植物健康;改善植物产量(例如提高的生物量和/或提高的有价值成分含量);改善植物的活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子);改善植物质量(例如改善的某些成分的含量或组成);和改善对植物的无生命和/或生物应激的耐受性。
本领域技术人员应理解的是,所述化合物对于前述真菌的效力确立了所述化合物作为杀真菌剂的一般有效性。
所述化合物针对真菌病原体具有宽范围的活性。示例性病原体可包括但不限于小麦斑枯病(wheat leaf blotch)(小麦壳针孢菌(Septoria tritici),也称为禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola))、苹果黑星病(Apple Scab)(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))和甜菜叶斑病(Cercospora leaf spots of sugarbeets)(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))、花生叶斑病(Leaf Spots ofPeanut)(落花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)和球座尾孢菌(Cercosporidiumpersonatum))和其它作物叶斑病,以及香蕉叶斑病(Black Sigatoka ofBanana)(斐济球腔菌(Mycosphaerella fujiensis))。待施用的活性物质的确切量不但取决于所施用的具体活性物质,而且取决于所需要的具体作用、待控制的真菌物种及其生长阶段和待与所述化合物接触的植物部分或其它产品。因此,所有所述化合物和含有所述化合物的制剂当浓度类似时就对抗相同真菌物种而言可能不是等同有效的。
所述化合物可按病害抑制和植物学上可接受的量而有效用于植物。术语″病害抑制和植物学上可接受的量″是指杀死或抑制待控制的植物病害但对植物没有显著毒性的化合物的量。该量通常为约0.1至约1000ppm(百万分数),优选为1至500ppm。所需化合物的确切量随待控制的真菌病害、所使用的制剂类型、施用的方法、具体的植物物种、气候条件等而变化。合适的施用率通常为约0.10至约4磅/英亩(约0.01至0.45克/平方米(g/m2))。
在不丧失所需作用的情况下可扩大或改变本申请给出的任意范围或所需值,这对于本领域技术人员理解本申请教导的内容来说是显而易见的。
式I化合物可通过公知的化学操作制备。在本发明中未明确提及的中间体可商购,可通过化学文献中披露的路线制备,或者可由商业起始材料使用标准操作容易地合成。
提供以下实施例以说明本发明化合物的各个方面并且不应视为限制权利要求。
实施例1:制备4-(二甲基氨基-亚甲基氨基)-5-氟代-2-氧代-2H-嘧啶-1-甲酸2,2-二甲基-丙酯(1)
向8mL螺口小瓶添加二氯甲烷(CH2Cl2;3毫升(mL))、N’-(5-氟代-2-羟基-嘧啶-4-基)-N,N-二甲基甲脒(100毫克(mg),0.54毫摩尔(mmol))、三乙胺(Et3N;120mg,1.18mmol)和氯甲酸2,2-二甲基丙基酯(90mg,0.60mmol)。在室温振摇1.5小时之后,使混合物在乙酸乙酯(EtOAc)和水(H2O)之间分配。将有机相用硫酸镁(MgSO4)干燥,过滤并蒸发。通过反相色谱法纯化粗物质,得到4-(二甲基氨基-亚甲基氨基)-5-氟代-2-氧代-2H-嘧啶-1-甲酸2,2-二甲基-丙酯,为白色固体(33mg,20%):mp 162-164℃;1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.77(s,1H),7.93(d,J=6.6Hz,1H),4.08(s,2H),3.27(s,3H),3.20(s,3H),1.05(s,9H);ESIMS m/z 299([M+H]+).
使用类似于实施例1的操作制备化合物23-26。
实施例2:制备4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸苄基酯(2)
向4-氨基-5-氟代-嘧啶-2-醇*(0.5g.3.87mmol)在乙腈(CH3CN;10mL)中的悬浮液添加N,O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺(BSA;1.42mL,5.81mmol),并将混合物加热至55℃,保持1.5小时。将所得溶液冷却至室温并向其添加氯甲酸苄基酯(1.38mL,9.67mmol),导致轻微放热。在10分钟(min)后,形成白色沉淀物,使其在室温搅拌过夜。将固体抽滤并相继用乙醚(Et2O;2x 10mL),CH3CN(1x 3mL)和Et2O(2x 10mL)洗涤,得到4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸苄基酯(0.515g,50%),为白色固体:mp 212-215℃;1HNMR(300MHz,DMSO-d6)δ8.35(s,1H),8.07(s,1H),8.04(d,J=7.25Hz,1H),7.48-7.45(m,2H),7.41-7.34(m,3H),5.32(s,2H);ESIMS m/z 264([M+H]+).
*4-氨基-5-氟代-嘧啶-2-醇可商购。
实施例3:制备4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸乙基酯(3)
使用实施例2的操作,使4-氨基-5-氟代-嘧啶-2-醇(0.25g,1.9mmol)、BSA(1.41mL,5.8mmol)和氯甲酸乙基酯(0.277mL,2.9mmol)反应,所得物质经反相色谱法纯化(梯度,CH3CN/H2O),得到4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸乙基酯(0.098g,25.6%),为白色固体:mp 190-193℃;1HNMR(300MHz,DMSO-d6)δ8.29(s,1H),8.04-8.01(m,2H),4.27(q,J=7.25Hz,2H),1.26(t,J=7.25Hz,3H);ESIMS m/z 200([M-H]-).
实施例4:制备4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸异丙基酯(4)
使用实施例2的操作,使4-氨基-5-氟代-嘧啶-2-醇(0.25g,1.9mmol)、BSA(1.41mL,5.8mmol)和氯甲酸异丙基酯(在甲苯中的1M溶液;2.9mL,2.9mmol)反应,所得物质经反相色谱法纯化(梯度,CH3CN/H2O),得到4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸异丙基酯(0.225g,55%),为白色固体:mp217-219℃;1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ8.28(s,1H),8.02-7.99(m,2H),4.97(septet,J=6.26Hz,1H),1.28(d,J=6.26Hz,6H);ESIMS m/z216([M+H]+).
实施例5:制备4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸苯基酯(5)
向4-氨基-5-氟代-嘧啶-2-醇(1.0g,7.74mmol)在CH3CN(20mL)中的悬浮液添加BSA(2.84mL,11.61mmol),并将混合物加热至65℃达1小时。将所得溶液冷却至室温并向其添加氯甲酸苯基酯(2.4mL,19.35mmol),导致轻微放热。将混合物在室温搅拌过夜。将形成的悬浮液抽滤,并用Et2O(3x 10mL)洗涤固体。将固体悬浮在Et2O(10mL)中达2小时,通过抽滤收集并风干过夜。分离出4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸苯基酯(0.90g,47%),为白色固体:mp 175-180℃;1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ9.25(br s,2H),8.45(d,J=7.25Hz,1H),7.49-7.43(m,2H),7.35-7.28(m,3H);ESIMS m/z250([M+H]+).
使用类似于实施例5的操作制备化合物6-20。
实施例6:制备4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-硫代甲酸O-苯基酯(21)
向25mL螺口小瓶添加4-氨基-5-氟代嘧啶-2-醇(99.7mg,0.772mmol)和CH3CN(3mL)。添加BSA(0.284mL,1.16mmol),盖上所述瓶并将所得非均相混合物在旋转振摇器上于65℃搅动80分钟。将所得澄清和无色的溶液冷却至室温。添加氯硫甲酸O-苯基酯(O-Phenyl carbonochloridothioate)(0.118mL,0.853mmol),并将反应在旋转振摇器上于65℃搅动15小时。在冷却至室温后,将粗物质用CH2Cl2(100mL)稀释并用氯化钠饱和水溶液(饱和NaCl水溶液)(50mL x 2)洗涤。然后将有机溶液用Na2SO4干燥,过滤并真空浓缩。然后通过正相色谱法纯化绿色/棕色残留物(梯度,0-35%甲醇(MeOH)/CH2Cl2),得到4-氨基-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-硫代甲酸O-苯基酯(60.7mg,30%),为85%纯的棕色固体:mp 113-116℃;1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.56(s,1H),8.44(d,J=7.2Hz,1H),8.28(s,1H),7.56-7.48(m,2H),7.40-7.33(m,1H),7.27-7.21(m,2H);ESIMSm/z266([M+H]+).
实施例7:制备4-(苄基(甲基)氨基)-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸戊基酯(22)
A)向2,4-二氯-5-氟代嘧啶(0.30g,1.80mmol)在二噁烷(3.6mL)中的悬浮液添加N-乙基-N-异丙基丙-2-胺(0.23g,1.80mmol)和N-甲基-1-苯基甲胺(0.24g,1.98mmol),并将所得混合物在室温搅拌16小时。用EtOAc(15mL)稀释反应混合物并用H2O(2x 5mL)洗涤所得溶液。将有机相用Na2SO4干燥,过滤并真空浓缩成浅黄色油状物,通过正相色谱法(40g SiO2;梯度,EtOAc/己烷)纯化该浅黄色油状物,得到无色油状物,该无色油状物在冷却后固化。将固体在高真空下于23℃干燥16小时,得到N-苄基-2-氯代-5-氟代-N-甲基嘧啶-4-胺(0.34g,76%),为白色固体:mp 47-49℃;1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.18(d,J=6.4,1H),7.43-7.23(m,5H),4.82(s,2H),3.17(d,J=3.3,3H);EIMS m/z 251(M)+
B)向N-苄基-2-氯代-5-氟代-N-甲基嘧啶-4-胺(0.075g,0.30mmol)在二噁烷/H2O(1∶1,2mL总体积)中的悬浮液添加氢氧化钾(KOH;0.17g,3.0mmol)。将混合物温热至100℃并搅拌72小时。用H2O(5mL)稀释反应混合物,并将pH用2N HCl调节至7。通过真空过滤收集所得白色沉淀物,但是大部分产物留在水相中。合并固体和滤液并通过与CH3CN真空共沸蒸馏来除去溶剂。将残留物溶解/悬浮在CH2Cl2(25mL)中,吸附到Celite(3.0g)上并通过正相色谱法纯化(24g SiO2;梯度,MeOH/CH2Cl2),得到4-(苄基甲基氨基)-5-氟代嘧啶-2-醇(0.016g,23%),为白色固体:mp 122.8-123.6℃;1H NMR(300MHz,CDCl3)δ12.72(s,1H),7.42-7.14(m,6H),4.88(s,2H),3.20(d,J=3.2,3H);ESIMS m/z 235(M+2)+,232(M-H)-。
C)在0℃向4-(苄基(甲基)氨基)-5-氟代嘧啶-2(1H)-酮(0.200g,0.858mmol)在CH2Cl2(18mL)中的搅拌的溶液添加氯甲酸N-戊基酯(0.142g,0.944mmol)和Et3N(0.263mL,1.88mmol)。使混合物温热至室温并继续搅拌3小时。将粗反应混合物蒸发至干并用甲基叔丁基醚(MTBE;4x 5mL)研磨残留物,除去三乙胺盐酸盐。将合并的有机层真空蒸发。通过反相色谱法纯化粗产物。分离出4-(苄基(甲基)氨基)-5-氟代-2-氧代嘧啶-1(2H)-甲酸戊基酯(20.1mg,6.7%),为黄色胶状物:1H NMR(甲醇-d4)δ8.04(d,J=6.2Hz,1H),7.38-7.25(m,5H),4.24(t,J=6.6Hz,2H),3.21(d,J=3.3Hz,2H),1.78-1.65(m,3H),1.37(dd,J=9.2,5.5Hz,6H),0.92(t,J=7.1Hz,3H);ESIMS m/z348([M+H]+)。
表I:化合物和相关表征数据
实施例8:对杀真菌活性的评价:小麦斑枯病(Leaf Blotch of Wheat)(禾生球腔菌;无性型:小麦壳针孢菌(Septoria tritic);Bayer编码为SEPTTR)
使小麦植物(Yuma变种)在温室中在50%矿质土/50%无土Metro混合物中由种子生长直到第一片叶子完全冒出,其中每盆7-10株幼苗。在用杀真菌剂进行处理之前或之后,用小麦壳针孢菌的含水孢子混悬液对植物进行接种。接种后,将所述植物保持在100%相对湿度中(在避光露水室(dew chamber)中放置1天,然后在光照露水室中放置两至三天)以使孢子发芽并侵染叶子。然后将植物转移到温室中以使病害得以发展。
下表提供本发明的典型化合物在这些实验中评价时的活性。试验化合物在控制疾病中的有效性如下测定:在经处理的植物上评价疾病严重性,然后将严重性转化成对照百分数,基于未处理的接种植物上的疾病水平。
在表I的每种情况中,评定尺度如下:
表I:化合物以100ppm对SEPTTR的一天保护(1DP)和三天治疗(3DC)活性