BR112012002807B1 - Derivados de 5-flúor-2-oxopirimidina-1(2h)- caboxilato, composição e processo para controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta de ataque fúngico em uma planta - Google Patents

Description

(54) Título: DERIVADOS DE 5-FLÚOR-2-OXOPIRIMIDINA-l(2H)-CABOXILATO, COMPOSIÇÃO E PROCESSO PARA CONTROLE E PREVENÇÃO DE ATAQUE FÚNGICO EM UMA PLANTA DE ATAQUE FÚNGICO EM UMA PLANTA (51) Int.CI.: C07D 339/02 (30) Prioridade Unionista: 07/08/2009 US 61/232,232 (73) Titular(es): ADAMA MAKHTESHIM LTD. (IL) (72) Inventor(es): TIMOTHY BOEBEL; KRISTY BRYAN; BETH LORSBACH; TIMOTHY MARTIN; W. OWEN; MARK POBANZ; SCOTT THORNBURGH; JEFFERY WEBSTER; CHENGLIN YAO

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DERIVADOS DE 5-FLÚOR-2-OXOPIRIMIDINA-1(2H)-CABOXILATO, COMPOSIÇÃO E PROCESSO PARA CONTROLE E PREVENÇÃO DE ATAQUE FÚNGICO EM UMA PLANTA.

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS [001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisório U.S. Série No. 61/232.245 depositado em 7 de agosto de 2009.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO DA INVENÇÃO [002] Fungicidas são compostos, de origem natural ou sintética, que atuam para proteger e/ou curar plantas contra danos causados por fungos agrícolas relevantes. Geralmente, nenhum único fungicida é útil em todas as situações. Consequentemente, está em andamento uma pesquisa para produzir fungicidas que possam ter melhor desempenho, sejam mais fáceis de usar e de menor custo.

[003] A presente invenção se refere aos compostos de 5-flúor-2oxopirimidina-l(2//)-caboxamida e seu uso como fungicidas. Os compostos da presente descrição podem oferecer proteção contra ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos e oomicetos.

[004] Uma modalidade da presente descrição pode incluir compostos de Fórmula I:

R²

Fórmula I [005] em que R¹ é:

[006] H;

[007] C1-C6 alquila opcionalmente substituída com 1-3 R⁴;

[008] C1-C6 alquenila opcionalmente substituída com 1-3 R⁴;

[009] C3-C6 alquinila opcionalmente substituída com 1-3 R⁴;

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2/39 [0010] fenila, ou benzila em que cada uma de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, ou com um sistema de anel 5-6 fundido, ou com um sistema de anel fundido 6-6 cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, bifenila ou naftila opcionalmente substituída com 1-3 R⁵;

-(CHR⁶)mOR⁷;

-C(=0)R⁸;

-C(=S)R⁸;

-C(=0)OR⁸;

-C(=S)OR⁸;

-(CHR⁶)m N(R⁹)R¹⁰;

-C(=0)N(R⁹)R¹⁰; ou -C(=S)N(R⁹)R¹⁰;

[0011] em que m é um número inteiro de 1-3;

[0012] R² é H ou C¹-C⁶ alquila opcionalmente substituída com R⁴;

[0013] alternativamente R¹ e R² podem ser tomados juntos para formar =CR¹¹N(R¹²)R¹³;

[0014] R³ é -C(=0)OR⁸ ou -C(=S) OR⁸;

[0015] R⁴ é independentemente halogênio, C¹-C⁶ alquila, C¹-C⁶ haloalquila, C¹-C⁶ alcoxi, C¹-C⁶ haloalcoxi, C¹-C⁴ alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, amino, halotio, C¹-C³ alquilamino, C²-C⁶ alcoxicarbonila, C²-C⁶ alquilacarbonila, C²-C⁶ alquilaminocarbonila, hidroxila, ou C³-C⁶ trialquilasilila;

[0016] R⁵ é independentemente halogênio, C¹-C⁶ alquila, C¹-C⁶ haloalquila, C¹-C⁶ alcoxi, C¹-C⁶ haloalcoxi, C¹-C⁶ alquiltio, C¹-C⁶ haloalquiltio, amino, C¹-C⁶ alquilamino, C²-C⁶ dialquilamino, C²-C⁶ alcoxicarbonila, ou C²-C⁶ alquilacarbonila, nitro, hidroxila, ou ciano;

[0017] R⁶ é H, C¹-C⁶ alquila, C¹-C⁶ alcoxi, fenila ou benzila em que

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3/39 cada uma de fenila em que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵;

[0018] R⁷ é H, C¹-C⁶ alquila, C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C¹-C⁶ haloalquila, C¹-C⁶ alcoxialquila, C2-C₆ alquilacarbonila, fenila, ou benzila em que cada uma de fenila, ou de benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, ou com um sistema de anel fundido de 5-6, ou com um sistema de anel fundido de 6-6, cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, bifenila ou naftila opcionalmente substituída com 1-3 R⁵; [0019] R⁸ é H, C¹-C⁶ alquila, C₂-C₆ alquenila, C₃-C₆ alquinila, C¹-C⁶ haloalquila, C¹-C⁶ alcoxialquila, fenila ou benzila em que cada uma de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, ou com um sistema de anel fundido de 5-6, ou com um sistema de anel fundido de 6-6, cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, bifenila ou naftila opcionalmente substituída com 1-3 R⁵;

[0020] R⁹ é H, C¹-C⁶ alquila, C¹-C⁶ haloalquila, C¹-C⁶ alcoxialquila,

C¹-C⁶ alquilalcoxicarbonila, C²-C⁶ alquilacarbonila,-(CH2)mSCH³ fenila ou benzila em que cada de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵, ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, ou com um sistema de anel fundido de 5-6, ou com um sistema de anel fundido de 6-6, cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, bifenila ou naftila opcionalmente substituída com 1-3 R⁵ [0021] R¹⁰ é H, C¹-C⁶ alquila, C¹-C⁶ haloalquila, C¹-C⁶ alcoxialquila, C²-C⁶ alquilacarbonila, benzila, em que a benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R⁵;

[0022] alternativamente R⁹ e R¹⁰ podem ser tomados juntos para

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4/39 formar um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵;

[0023] R¹¹ é H ou C¹-C⁴ alquila;

[0024] R¹² é H, ciano, hidroxila, C¹-C⁴ alquila, C¹-C⁶ alcoxi, C²-C⁶, alquilacarbonila, fenila ou benzila em que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵; ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, ou com um sistema de anel fundido de 5-6 , ou com um sistema de anel fundido de 6-6 cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, bifenila ou naftila opcionalmente substituída com 1-3 R⁵;

[0025] alternativamente, R¹¹ e R¹² podem ser tomados juntos para formar um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵;

[0026] R¹³ é H, C¹-C⁴ alquila, C¹-C⁶ alcoxi, C²-C⁶, alquilacarbonila, fenila ou benzila em que cada um de fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵; ou com um sistema de anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, ou com um sistema de anel fundido de 5-6, ou com um sistema de anel fundido de 6-6, cada um contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵, bifenila ou naftila opcionalmente substituído com 1-3 R⁵.

[0027] alternativamente, R¹² e R¹³ podem ser tomados juntos para formar um anel saturado ou insaturado de 5- ou 6- elementos, contendo 1-3 heteroátomos em que cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R⁵.

[0028] Outra modalidade da presente descrição pode incluir uma composição fungicida para o controle ou prevenção de ataque fúngico,

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5/39 compreendendo os compostos descritos abaixo e o material de veículo fitologicamente aceitável.

[0029] Ainda outra modalidade da presente descrição pode incluir um processo para o controle ou prevenção de ataque fúngico em uma planta, o processo incluindo as etapas de aplicação de uma quantidade eficaz de fungicida de um ou mais dos compostos descritos abaixo para pelo menos um dos fungos, a planta, uma área adjacente à planta, e a semente adaptada para produzir a planta.

[0030] O termo alquila se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada, ou cíclica, incluindo metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila, butila terciária, pentila, hexila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila e similares.

[0031] O termo alquenila se refere a uma cadeia de carbono ramificada, não ramificada ou cíclica contendo uma ou mais ligações duplas incluindo etenila, propenila, butenila, isopropenila, isobutenila, ciclohexenila, e similares.

[0032] O termo alquinila se refere a uma cadeia de carbono ramificada ou não ramificada contendo uma ou mais ligações triplas incluindo propinila, butinila e similares.

[0033] Como usado ao longo deste relatório descritivo, o termo 'R' se refere ao grupo consistindo em C₂.₈ alquila, C_3-8 alquenila ou C3_3-8 alquinila, a menos que estabelecido de outra maneira.

[0034] O termo alcoxi se refere a um substituinte -OR.

[0035] O termo alcoxicarbonila se refere a um substituinte -C(0)OR.

[0036] O termo alquilacarbonila se refere a um substituinte -C(0)R .

[0037] O termo alquilassulfonila se refere a um substituinte -S0₂R.

[0038] O termo haloalquilassulfonila se refere a um substituinte Petição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 10/59

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SO2-R en que R é total ou parcialmente substituído com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos [0039] O termo alquiltio se refere a um substituinte -S-R .

[0040] O termo haloalquiltio se refere a um alquilatio, que é substituído com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.

[0041] O termo halotio se refere a um enxofre, que é substituído com três ou cinco substituintes de F.

[0042] O termo alquilaminocarbonila se refere a um substituinte C(O)-N(H)-R.

[0043] O termo dialquilaminocarbonila se refere a um substituinte -C(O)-NR2.

[0044] O termo alquilcicloalquilamino se refere a um substituinte cicloalquilamino que é substituído com um grupo alquila.

[0045] O termo trialquilasilila se refere a -SiR₃.

[0046] O termo ciano se refere a um substituinte -C=N [0047] O termo hidroxila se refere a um substituinte -OH [0048] O termo amino se refere a um substituinte -NH2.

[0049] O termo alquilamino se refere a um substituinte -N(H)-R.

[0050] O termo dialquilamino se refere a um substituinte -NR2, [0051] O termo alcoxialquila se refere a uma substituição de alcoxi em uma alquila que é total ou parcialmente substituída com C1, F, BR oul, ou qualquer combinação dos mesmos.

[0052] O termo alcoxialquila se refere a uma substituição de alcoxi em uma alquila.

[0053] O termo haloalcoxialquila se refere a uma substituição de alcoxi em uma alquila que é total ou parcialmente substituída com Cl, F, Br, ou I, ou qualquer combinação dos mesmos.

[0054] O termo hidroxialquila se refere a uma alquila que é substituída com um grupo hidroxila.

[0055] O termo haloalcoxi se refere a um substituinte -OR-X, em

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7/39 que X é CI, F, Br, ou I, ou qualquer combinação dos mesmos.

[0056] O termo haloalquila se refere a uma alquila, que é substituída com CI, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos.

[0057] O termo haloalquenila se refere a uma alquenila, que é substituída com CI, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos. [0058] O termo haloalquinila se refere a uma alquinila que é substituída com CI, F, I, ou Br ou qualquer combinação dos mesmos. [0059] O termo halogênio ou halo se refere a um ou mais átomos de halogênio, definidos como F, CI, Br, e I.

[0060] O termo hidroxicarbonila se refere a um substituinte -C(0)OH.

[0061] O termo nitro se refere a um substituinte -N0₂.

[0062] Ao longo da descrição, a referência aos compostos de Fórmula I é lifa como também incluindo isômeros ópticos e sais de Fórmula I, e hidratos dos mesmos. Especificamente, quando a Fórmula I contém um grupo alquila de cadeia ramificada, entende-se que tais compostos incluem isômeros ópticos e racematos dos mesmos. Sais exemplares incluem: cloridrato, bromidrato, iodoidrato, e similares. Adicionalmente, os compostos de Fórmula I podem incluir formas tautoméricas.

[0063] Certos compostos descritos neste documento podem existir como um um ou mais isômeros. Será evidente para aqueles versados na técnica que um isômero pode ser mais ativo do que outros. As estruturas descritas na presente descrição são traçadas em somente uma forma geométrica para clareza, mas são destinadas a representear todas as formas geométricas e tautoméricas da molécula.

[0064] É também compreendido por aqueles versados na técnica que substituição adicional é permitida, a menos que de outra maneira observado, contanto que as regras de ligação química e energia da cepa sejam satisfeitas e o produto ainda exiba atividade fungicida.

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8/39 [0065] Outra modalidade da presente descrição é um uso de um composto de Fórmula I, para proteção de uma planta contra ataque por um organismo fitopatogênico ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico, compreendendo a aplicação de um composto de Fórmula I, ou uma composição compreendendo o composto para o solo, uma planta, uma parte de uma planta, folhagem, e/ou sementes.

[0066] Aditionalmente, outra modalidade da presente descrição é uma composição útil para proteger uma planta contra ataque por um organismo fitopatogênico e/ou tratamento d uma planta infestada por um organismo fitopatogênico compreendendo um composto de Fórmula I e um material de veículo fitologicamente aceitável.

[0067] Características e vantagens adicionais da presente invenção se tornarão evidentes para aqueles versados na técnica mediante consideração da descrição detalhada a seguir das modalidades ilustrativas exemplificando o melhor modo de realizar a invenção como presentemente percebida.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE DESCOBERTA [0068] Os compostos da presente descrição podem ser aplicados por qualquer de uma variedade de técnicas conhecidas, como os compostos ou as formulações compreendendo os compostos. Por exemplo, os compostos podem ser aplicados para as raízes, sementes ou folhagem de plantas para o controle de vários fungos, sem prejudicar o valor comercial das plantas. Os materiais podem ser aplicados na forma de qualquer um dos tipos de formulação geralmente usados, por exemplo, como soluções, polvilhos, pós umidificantes, concentrados fluidificantes, ou concentrados emulsificantes.

[0069] Preferivelmente, os compostos da presente descrição são aplicados na forma de uma formulação, compreendendo um ou mais dos compostos de Fórmula I com um veículo fitologicamente aceitável.

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Formulações concentradas podem ser dispersas em água, ou outros líquidos, para aplicação, ou as formulações podem ser do tipo polvilho ou granulares, que podem depois ser aplicadas sem tratamento adicional. As formulações podem ser preparadas de acordo com procedimentos que são convencionais na técnica da química agrícola.

[0070] A presente descrição considera todos os veículos através dos quais um ou mais dos compostos podem formulados para distribuição e uso como um fungicida. Tipicamente, as formulações são aplicadas como suspensões ou emulsões aquosas. Tais suspensões ou emulsões podem ser produzidas de formulações solúveis na água, suspensas na água ou emulsificantes que são sólidos, usualmente conhecidos como pós umidificantes; ou líquidos, usualmente conhecido como concentrados emulsificantes, suspensões aquosas, ou concentrados de suspensão. Como será prontamente evidente, qualquer material para o qual esses compostos podem ser adicionados podem ser usados, desde que ele renda a utilidade desejada sem interferência significativa com a atividade desses compostos como agentes antifúngicos.

[0071] Pós umidificantes, que podem ser compactados para formar grânulos dispersáveis na água, compreendem uma mistura íntima de um ou mais dos compostos de Fórmula I, um veículo inerte e tensoativos. A concentração do composto no pó umidificante pode ser de cerca de 10 por cento a cerca de 90 por cento em peso baseado no peso total do pó umidificante, mais preferivelmente cerca de 25 por cento em peso a cerca de 75 por cento em peso. Na preparação de formulações de pó umidificante, os compostos podem ser compostos com qualquer sólido finamente dividido, como profilite, talco, cré, gipsum, terra de Fuller, bentonita, atapulgita, amido, caseína, glútem, argilas de montmorilonita, terras diatomáceas, silicatos purificados ou similares. Em tais operações, o veículo e os tensoativos finamente diPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 14/59

10/39 vididos são tipicamente misturados com o(s) composto(s) e triturados. [0072] Concentrados emulsificantes dos compostos de Fórmula I podem compreender uma concentração conveniente, como de cerca de 10 por cento em peso a cerca de 50 por cento em peso do composto, em um líquido apropriado, baseado no peso total do concentrado. Os compostos podem ser dissolvidos em um veículo inerte, que é um solvente miscível em água ou uma mistura de solventes miscíveis em água, e emulsificantes. Os concentrados podem ser diluídos com água e óleo para formar misturas de spray na forma de emulsões de óleoem-água.

Solventes orgânicos úteis incluem aromáticos, especialmente naftalênicos de alta ebulição e porções olefínicas de petróleo como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos podem também ser usados, por exemplo, solventes terpênicos, incluindo derivados de resina, cetonas alifáticas, como ciclohexanona, e alcoóis complexos, como 2-etoxietanol.

[0073] Emulsificantes que podem ser vantajosamente empregados aqui no presente podem ser prontamente determinados por aqueles versados na técnica e incluem vários emulsificantes não iônicos, aniônicos, catiônicos e anfotéricos, ou uma mistura de dois ou mais emulsificantes. Exemplos de emulsificantes não iônicos úteis para preparar os concentrados emulsificantes incluem os éteres de polialquileno glicol e os produtos de condensação de alquila e fenóis de arila, alcoóis alifáticos, aminas alifáticas ou ácidos graxos com óxidos de etileno, óxidos de propileno como fenóis de alquila etoxilada e ésteres carboxílicos com o poliol ou polioxialquileno. Emulsificantes catiônicos incluem compostos de amônio quaternário e sais de amina gordurosa. Emulsificantes aniônicos incluem os sais solúveis em óleo (por exemplo, cálcio) de ácidos alquilarila sulfônicos, sais solúveis em óleo ou éteres de poliglicol sulfatados e sais apropriados de éter de poliglicol fosfatado.

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11/39 [0074] Líquidos orgânicos representeativos que podem ser empregados na preparação de concentrados emulsificantes dos compostos da presente invenção, são líquidos aromáticos como xileno, frações de propil benzeno; ou frações misturadas de naftaleno, óleos minerais, líquidos orgânicos aromáticos substituídos como ftalato de dioctila; querosene; amidas de dialquila de vários ácidos graxos, particularmente amidas de dimetila de glicóis graxos e derivados de glicol como éter de n-butila, éter de etila ou éter de metila de dietileno glicol, e o éter de metila de trietileno glicol e similares. Misturas de dois ou mais líquidos orgânicos podem também ser empregadas na preparação do concentrado emulsificante. Líquidos orgânicos incluem xileno, e frações de propil benzeno, com xileno sendo mais preferido em alguns casos. Agentes de dispersão de superfície ativa são tipicamente empregados em formulações líquidas em uma quantidade de 0,1 a 20 por cento em peso baseado no peso combinado do agente de dispersão com um ou mais dos compostos. As formulações podem também conter outros aditivos compatíveis, por exemplo, reguladores do crescimento da planta e outro compostos biologicamente ativos usados na agricultura. [0075] Suspensões aquosas compreendem suspensões de um ou mais compostos insolúveis na água de Fórmula I, disperses em um veículo aquoso em uma concentração na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso, com base no peso total da suspensão aquosa. Suspensões são preparadas finamente triturando um ou mais dos compostos, e vigorosamente misturando o material triturado em um veículo compreendendo água e tensoativos escolhidos dods mesmos tipos discutidos acima. Outros componentes, como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, podem também ser adicionados para aumentar a densidade e viscosidade do veículo aquoso. É muitas vez mais eficaz triturar e misturar ao mesmo tempo, preparando a mistura aquosa e homogeneizando-a em um implemento como um triturador

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12/39 de areia, triturador de bola, ou homogeneizador do tipo pistão.

[0076] Emulsões aquosas compreendem emulsões de um ou mais ingrediente pesticidamente ativo insolúvel na água emulsificado em um veículo aquoso em uma concentração tipicamente na faixa de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso, com base no peso total da emulsão aquosa. Se o ingrediente pesticidamente ativo é um sólido, ele deve ser dissolvido em um solvente imiscível na água apropriado antes da preparação da emulsão aquosa. Emulsões são preparadas emulsificando o ingrediente pesticidamente ativo líquido ou solução imiscível na água do mesmo, em um meio aquoso tipicamente com inclusão de tensoativos que ajudam na formação e estabilização da emulsão como descrito acima. Isto é muitas vezes realizado com a ajuda de mistura vigorosa provida por mistradores ou homogeneizadores de cisalhamento.

[0077] Os compostos de Fórmula I podem também ser aplicados como formulações granulares, que são particularmente úteis para aplicações no solo. Formulações granulares geralmente contêm de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso, com base no peso total da formulação granular do(s) composto(s), dispersa em um veículo inerte que consiste inteiramente ou em grande parte em material inerte grosseiramente dividido como atapulgita, bentonita, diatomita, argila ou uma substância barata similar. Tais formulações são usualmente preparadas dissolvendo os compostos em um solvente apropriado e aplicando-o em um veículo granular que foi pré-formado para o tamanho de partícula apropriado, na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 3 mm. Um solvente apropriado é um solvente em que o composto é substancialmente ou completamente solúvel. Tais formulações podem também ser preparadas fazendo uma massa ou pasta do veículo e o composto e solvente, e moendo e secando para obter a partícula granular desejada. Polvilhos contendo os compostos de Fórmula I podem ser prepaPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 17/59

13/39 rados por intimamente misturar um ou mais dos compostos em forma polvilhada com um veículo agrícola de polvilho apropriado, como, por exemplo, argila de caolin, terra de rocha vulcânica, e similares. Polvilhos podem apropriadamente conter de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso dos compostos, com base no peso total do polvilho. [0078] As formulações podem adicionalmente conter tensoativos adjuvantes para intensificar a deposição, umidificação e penetração dos compostos em uma cultura e organismo alvo. Esses tensoativos adjuvantes podem, opcionalmente, ser empregados como um componente da formulação ou como uma mistura de tanque. A quantidade de tensoatios adjuvantes tipicamente vai variar de 0,01 a 1,0 por cento por volume, com base no volume de spray de água, preferivelmente, 0,05 a 0,5 por cento em volume. Tensoativos adjuvantes apropriados incluem, mas não são limitados a fenóis nonil ertoxilados, alcoóis naturais ou sintéticos etoxilados, sais de éteres ou ácidos sulfossuccínicos, organossilicones etoxilados, aminas gordurosas etoxiladas e misturas de tensoativos com óleos minerais ou vegetais. A formulação pode também incluir emulsões de óleo-em-água como aquelas descritas no Pedido de Patente U.S. Série N° 11/495.228, cuja descrição está expressamente incorporada aqui no presente por referência.

[0079] As formulações podem opcionalmente incluir combinações que contêm outros compostos pesticidas. Tais compostos pesticidas adicionais podem ser fungicidas, inseticidas, herbicidas, namatocidas, miticidas, antropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antogonísticos para a atividade dos presentes compostos. Desse modo, o outro composto pesticida é empregado como um tóxico suplementar para o mesmo ou para um diferente uso do pesticida. Os compostos de Fórmula I e o composto pesticida na combinação podem geralmente estar presente em uma proPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 18/59

14/39 porção de peso de 1:100 a 100:1.

[0080] Os compostos da presente descrição podem também ser combinados com outros fungicidas para formar misturas fungicidas e misturas sinérgicas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição são muitas vezes aplicados em conjunto com um ou mais outros fungicidas para controlar uma variedade mais ampla de doenças indesejáveis. Quando usados em conjunto com outro(s) fungicida(s), os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com o(s) outro(s) fungicida(s), tanque misturado o(s) outro(s) fungicida^) ou aplicado(s) sequencialmente com o(s) outro(s) fungicida(s). Tais outros fungicidas podem incluir 2-(tiocianatometiltio)benzotiazol, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, ametoctradina, amisulbrom, antimicina, Ampelomyces quisqualis, azaconazol, azoxistrobin, Bacillus subtilis, Bacillus subtilis cepa QST713, benalaxil, benomil, bentiavalicarb-isopropila, benzilaminobenzeno-sulfonato (BABS) sal, bicarbonatos, bifenila, bismertiazol, bitertanol, bixafeno, blasticidinS, borax, mistura de Bordeaux, boscalid, bromuconazol, bupirimato, polissulfeto de cálcio, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid, carvona, clazafenona, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, Coniothyrium minitans, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, sulfate de cobre (tribásico), óxido de cuprous, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, dazomet, debacarb, diamônio etilenebis-(ditiocarbamato), diclofluanid, diclorofen, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, íon de difenzoquat, diflumetorim, dimetomorfo, dimoxistrobin, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, difenilamina, ditianona, dodemorfo, acetato de dodemorfo, dodina, dodine debase livre, edifenfos, enestrobina, epoxiconazol, etaboxam, etoxiquina, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamid, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfo, fenpirazamina,

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15/39 fentina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumorfo, fluopicolida, fluopiram, flúor-imida, fluoxastrobin, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, formaldeído, fosetil, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol, imazalil, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina tris(albesilate), iodocarb, ipconazol, ipfenpirazolona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, casugamicina, hidrato de cloridratode casugamicina, cresoxim-metil, laminarin, mancobre, mancozeb, mandipropamida, maneb, mepanipirima, mepronila, cloreto mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, metalaxil, mefenoxam, meptil-dinocap, metalaxil-M, metam, metam-amônio, metam-potássio, metam-sódio, metconazol, metasulfocarb, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metominostrobin, metrafenona, mildiomicina, miclobutanil, nabam, nitrotal-isopropila, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oleico (ácidos graxos), orisastrobina, oxadixila, oxina-cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufeno, pentaclorofenol, pentaclorofenil laurato, pentiopirad, acetato de fenilmercúrio, ácido fosfônico, ftalida, picoxistrobin, polioxina B, polioxinas, polioxorim, bicarbonato de potássio, sulfato de hidroxiquinolina de potássio, probenazole, procloraz, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, pyraclostrobin, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimetanil, piriofenona, piroquilona, quinoclamina, quinoxifeno, quintozeno, extrato de Reynoutria sachalinensis, sedaxano, siltiofam, simeconazol, 2-fenilfenóxido de sódio, bicarbonate de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, espiroxamina, enxofre, SYP-Z071, SYP-Z048, óleos de alcatrão, tebuconazol, tebufloquina, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 20/59

16/39 zamida, tiofanato-metila, tiram, tiadinila, tolclofos-metila, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazóxido, triciclazol, tridemorfo, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina, valifenalato, valifenal, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, Candida oleophila, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5-diclorofenil)-2-(metoximetil)succinimida, 1,2-dicloropropano, hidrato de 1,3-dicloro-1,1,3,3tetraflúor-acetona, 1 -cloro-2,4-dinitronaftaleno, 1 -cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1-il)etanol, 2,3-diidro-5-fenil-1,4-dithi-ina

1,1,4,4-tetraóxido, acetato de 2-metoxietilmercúrio, cloreto de 2metoxietilmercúrio, silicato de 2-metoxietilmercúrio, 3-(4-clorofenil)-5metilrodanina, 4-(2-nitroprop-1-enil)fenil tiocianatema, ampropilfos, anilazina, azitiram, polissulfito de bário, Bayer 32394, benodanil, benquinox, bentalurona, benzamacril; benzamacril-isobutil, benzamorf, binapacril, sulfato de bis(metilmercúrio), óxido de bis(tributiltin), butiobato, sulfato de cromato de zinco de cobre de cálcio de cádmio, carbamorfo, CECA, clobentiazona, cloraniformetano, clorfenazol, clorquinox, climbazol, ciclafuramid, cipendazol, ciprofuram, decafentina, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinocton, dinossulfona, dinoterbon, dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolona, EBP, ESBP, etaconazol, etem, etirim, fenaminossulf, fenapanil, fenitropan, 5-flúorcitosina e profungicidas dos mesmos, fluotrimazol, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvin, halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, isopamfos, isovalediona, mebenil, mecarbinzid, metazoxolona, metfuroxam, metilmercúrio diciandiamida, metsulfovax, milneb, anidrido mucoclórico, miclozolina, N-3,5-diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilitaconimida, natamicina, Netilmercúrio-4-toluenessulfonanilida, niquel bis(dimetilditiocarbamato), OCH, fenilmercúrio dimetilditiocarbamato, nitrato de fenilmercúrio, fosdifeno, picolinamida UK-2A e derivados dos mesmos, protiocarb; cloriPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 21/59

17/39 drato de protiocarb, piracarbolida, piridinitril, piroxiclor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamida, quinconazol, rabenzazol, salicilanilida, SSF-109, sultropeno, tecoram, tiadiflúor, ticiofeno, tioclorfenfim, tiofanato, tioquinox, tioximida, triamifos, triarimol, triazbutil, triclamida, urbacid, e zarilamida, e quaisquer combinações dos mesmos. [0081] Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros pesticidas, incluindo inseticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações dos mesmos que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonistas para a atividade dos presentes compostos para formar misturas de pesticidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados em conjunto com um ou mais outros pesticidas para controlar uma variedade maior de pragas indesejáveis. Quando usados em conjunto com outros pesticidas, os compostos presentemente reivindicdos podem ser formulados com outro(s) pesticida(s), tanque misturado com outro(s) pesticida(s) ou aplicados sequencialmente com outro(s) pesticida(s). IInseticidas típicos incluem, mas não são limitados a: inseticidas antibióticos como alosamidina e turingiensina; inseticidas macrocyclic lactone como spinosad e spinetoram; inseticidas avermectin como abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina e selamectina; inseticidas milbemycin como lepimectina, milbemectina, milbemicina oxima e moxidectina; inseticidas arsenical como arsenato de cálcio, acetoarsenita de cobre, arsenata de cobre, arsenato de chumbo, arsenite de potássio e arsenite de sódio; inseticidas botânicos como anabasina, azadiractina, dlimoneno, nicotina, piretrinas, cinerinas, cinerina I, cinerina II, jasmolina I, jasmolina II, piretrina I, piretrina II, quassia, rotenona, riania e sabadila; inseticidas de carbamato bendiocarb e carbaril; inseticidas de benzofuranila metilcarbamato como benfuracarb, carbofurano, carbossulPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 22/59

18/39 fano, decarbofurano e furatiocarb; inseticidas de dimetilcarbamato como dimitan, dimetilan, hiquincarb e pirimicarb; inseticidas de oxima como alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, butocarboxim, butoxicarboxim, metomil, nitrilacarb, oxamil, tazimcarb, tiocarboxima, tiodicarb e tiofanox; inseticidas de fenil metylcarbamato como alixicarb, aminocarb, bufencarb, butacarb, carbanolato, cloetocarb, dicresil, dioxacarb, EMPC, etiofencarb, fenetacarb, fenobucarb, isoprocarb, metiocarb, metolcarb, mexacarbato, promacil, promecarb, propoxur, trimetacarb, XMC e xililcarb; inseticidas dessicant como ácido bórico, terra diatomácea e sílica gel; inseticidas de diamida como clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida; inseticidas de dinitrofenol como dinex, dinoprop, dinosam e DNOC; inseticidas de flúor como hexaflúor-silicato de bário, criolita, fluoreto de sódio, hexaflúor-silicato de sódio e sulfluramid; inseticidas de formamidina como amitraz, clordimeform, formetanato e formparanato; inseticidas fumigant como acrilonitrila, dissulfito de carbono, tetracloreto de carbono, clorofórmio, cloropicrina, paradiclorobenzeno, 1,2-dicloropropano, etil formato, etileno dibrometo, etileno dicloreto, óxido de etileno, cianide de hidrogênio, iodometano, metil brometo, metilclorofórmio, cloreto de metileno, naftaleno, fosfina, fluoreto de sulfurila e tetracloroetano; inseticidas inorgânicos como borax, polissulfeto de cálcio, oleato de cobre, cloreto de mercúrio, tiocianato de potássioe tiocianato de sódio; inibidores de síntese de quitina como bistrifluron, buprofezin, clorfluazuron, ciromazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron e triflumuron; imitações de hormônios juvenis como epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, cinopreno, metopreno, piriproxifeno e tripreno; hormônios juvenis como hormônio juvenil I, hormônio juvenil II e hormônio juvenil III; agonistas de hormônios mudos como cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida; moulting hormones como α-ecdisona e ecdisterona; moulting

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19/39 inhibitors como diofenolan; precocenes como precocene I, precocene II e precocene III; reguladores de crescimento de insetor não classificados como diciclanil; inseticidas análogos de nereistoxina como bensultap, cartap, tiociclam e tiossultap; inseticidas nicotinoides como flonicamid; inseticidas nitroguanidine como clotianidina, dinotefurano, imidacloprid e tiametoxam; inseticidas de nitrometileno como nitenpiram e nitiazina; inseticidas de piridilmetil-amina como acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram e tiacloprid; inseticidas de organocloro como bromo-DDT, camfeclor, DDT, pp'-DDT, etil-DDD, HCH, gamma-HCH, lindano, metoxiclor, pentaclorofenol e TDE; inseticidas de ciclodieno como aldrin, bromociclen, clorbiciclen, clordano, clordecons, dieldrin, dilor, endosulfan, alfa-endosulfan, endrin, HEOD, heptaclor, HHDN, isobenzan, isodrin, celevan e mirex; inseticidas de organofosfato como bromofenvinfos, clorofenvinfos, crotoxifos, diclorvos, dicrotofos, dimetilvinfos, fospirate, heptenofos, metocrotofos, mevinfos, monocrotofos, naled, naftalofos, fosfamidon, propafos, TEPP e tetraclorvinfos; inseticidas de organotiofosfato como dioxabenzofos, fosmetilan e fentoato; inseticidas de organotiofosfato alifático como acetion, amiton, cadusafos, cloretoxifos, clormefos, demefion, demefon-O, demefion-S, demeton, demeton-O, demeton-S, demeton-metil, demeton-O-metil, demeton-S-metil, demeton-S-metilsulfon, disulfoton, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malation, metacrifos, oxidemeton-metil, oxideprofos, oxidisulfoton, forato, sulfotep, terbufos e tiometon; inseticidas de organotiofosfato de amida alifático como amidition, ciantoato, dimetoato, etoatometil, formotion, mecarbam, ometoato, protoato, sofamida e vamidotion; inseticidas de organotiofosfato deoxima como clorfoxim, foxim e foxim-metil; inseticidas de organotiofosfato heterociclico como azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosalona, piraclofos, piridafentiona e quinotiona; inseticidas de organotiofosfato de benzotiopirano como diticrofos e ticrofos; inseticidas

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20/39 de organotiofosfato de benzotriazina como azinfos-etil e azinfos-metil; inseticidas de organotiofosfato de isoindol como dialifos e fosmet; inseticidas de organotiofosfato de isoxazol como isoxation e zolaprofos; inseticidas de organotiofosfato de pirazolopirimidina como clorprazofos e pirazofos; inseticidas de organotiofosfato de piridina como clorpirifos e clorpirifos-metil; inseticidas de organotiofosfato de pirimidina como butatiofos, diazinon, etrimfos, lirimfos, pirimifos-etil, pirimifos-metil, primidofos, pirimitato e tebupirimfos; inseticidas de organotiofosfato de quinoxalina como quinalfos e quinalfos-metil; inseticidas de organotiofosfato de tiadiazol como atidationa, litidationa, metidationa e protidationa; inseticidas de organotiofosfato de triazol como isazofos e triazofos; inseticidas de organotiofosfato de fenila como azotoato, bromofos, bromofos-etil, carbofenotiona, clortiofos, cianofos, citioato, dicapton, diclofentiona, etafos, famfur, fenclorfos, fenitrotiona fensulfotiona, fention, fention-etil, heterofos, jodfenfos, messulfenfos, paration, parationmetil, fencapton, fosniclor, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3 e trifenofos; inseticidas de fosfonato como butonato e triclorfon; inseticidas de fosfonotioato como mecarfon; inseticidas de fenil etilfosfonotioato como fonofos e tricloronato; inseticidas de fenil fenilfosfonotioato como cianofenfos, EPN e leptofos; inseticidas fosforamidato como crufomato, fenamifos, fostietano, mefosfolano, fosfolano e pirimetafos; inseticidas de fosforamidotioato como acefato, isocarbofos, isofenfos, isofenfos-metil, metamidofos e propetamfos; inseticidas de fosforodiamida como dimefox, mazidox, mipafox e escradan; inseticidas de oxadiazina como indoxacarb; inseticidas de oxadiazolina como metoxadiazone; inseticidas de ftalimida como dialifos, fosmet e tetrametrina; inseticidas de pirazol como tebufenpirad, tolefenpirad; inseticidas de fenilpirazol como acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol e vaniliprol; inseticidas de piretroide éster como acrinatrin, aletrin, bioaletrin, bartrin, bifentrin, bioetanometrin, cicletrin, cicloprotrin,

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21/39 ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, gama-cihalotrin, lambda-cihalothrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, theta-cipermetrin, zetacipermetrin, cifenotrin, deltametrin, dimeflutrin, dimetrin, empentrin, fenflutrin, fenpiritrin, fenpropatrin, fenvalerato, esfenvalerato, flucitrinato, fluvalinato, tau-fluvalinato, furetrina, imiprotrin, meperflutrin, metoflutrin, permetrin, biopermetrin, transpermetrin, phenotrin, pralletrin, proflutrin, piresmetrin, resmetrin, bioresmetrin, cismetrin, teflutrin, teraletrin, tetrametrin, tetrametilflutrin, tralometrin e transflutrin; inseticidas de piretroide éter como etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute e silafluofen; inseticidas de pirimidinamina como flufenerim e pirimidifen; inseticidas de pirrol como clorfenapir; inseticidas de ácido tetrâmico como espirotetramat; inseticidas de ácido tetrônico como espiromesifen; inseticidas de tiouréia como diafentiuron; inseticidas de uréia como flucofuron e sulcofuron; e inseticidas não classificados como closantel, nafteenato de cobre, crotamiton, EXD, fenazaflor, fenoxacrim, hidrametilnon, isoprotiolano, malonoben, metaflumizona, nifluridida, plifenato, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, rafoxanide, sulfoxaflor, triarateno e triazamato, e quaisquer combinações dos mesmos.

[0082] Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros herbicidas que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para a aplicação, e não antagonísticos para a atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os compostos fungicidas da presente descrição podem ser aplicados em conjunto com um ou mais herbicidas para controlar uma ampla variedade de plantas indesejáveis. Quando usadas em conjunto com herbicidas, os compostos atualmente reivindicados podem ser formulados com herbicida(s), misturados no tanque com o(s) herbicida(s) ou aplicados sequencialmente com o(s) herbicida(s). Herbicidas típicos incluem, mas não são limitados a: herbicidas de amida tais como alliPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 26/59

22/39 doclor, beflubutamid, benzadox, benzipram, bromobutide, cafenstrol, CDEA, ciprazol, dimetenamid, dimetenamid-P, difenamid, epronaz, etnipromid, fentrazamida, flupoxam, fomesafen, halosafen, isocarbamid, isoxaben, napropamida, naptalam, petoxamid, propizamida, quinonamida e tebutam; herbicidas de anilida tais como cloranocrila, cisanilida, clomeprop, cipromid, diflufenican, etobenzanid, fenasulam, flufenacet, flufenican, mefenacet, mefluidide, metamifop, monalide, naproanilida, pentanoclor, picolinafen e propanila; herbicidas de arilalanina tais como benzoilprop, flamprop e flamprop-M; herbicidas de cloroacetanilida tais como acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatila, dimetaclor, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor e xilaclor; herbicidas de sulfonanilida tais como benzoflúor, perfluidona, pirimisulfan e profluazol; herbicidas de sulfonamida tais como asulam, carbasulam, fenasulam e orizalin; herbicidas de tioamida tais como clortiamid; herbicidas antibióticos tais como bilanafos; herbicidas de ácido benzoico tais como cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA e tricamba; herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico tais como bispiribac e piriminobac; herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico tais como piritiobac; herbicidas de ácido ftálico tais como clortal; herbicidas de ácido picolínico tais como aminopiralid, clopiralid e picloram; herbicidas de ácido quinolinacarboxílico tais como quinclorac e quinmerac; herbicidas arsênicos tais como ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenita de potássio e arsenita de sódio; herbicidas de benzoilciclo-hexanodiona tais como mesotriona, sulcotriona, tefuriltriona e tembotriona; herbicidas de benzofuranil alquilsulfonato tais como benfuresato e etofumesato; herbicidas de benzotiazol tais como benzazolin; herbicidas de carbamato tais como asulam, carboxazol clorprocarb, diclormato, fenasulam, karbutilatpo e terbucarb; herbicidas de carbanilato tais como barban, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorproPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 27/59

23/39 fam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etila, profam e swep; herbicidas de ciclo-hexeno oxima tais como alloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim; herbicidas de ciclopropilisoxazol tais como isoxaclortol e isoxaflutol; herbicidas de dicarboximida tais como cinidon-etila, flumezin, flumiclorac, flumioxazin e flumipropin; herbicidas de dinitroanilina tais como benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flucloralin, isopropalin, metalpropalin, nitralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, profluralin e trifluralin; herbicidas de dinitrofenol tais como dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen e medinoterb; herbicidas de difenil éter tais como etoxifen; herbicidas de nitrofenil éter tais como acifluorfen, aclonifen, bifenox, clometoxifen, clornitrofen, etnipromid, flúor-difen, flúor-glicofen, flúor-nitrofen, fomesafen, furiloxifen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen e oxifluorfen; herbicidas de ditiocarbamato tais como dazomet e metam; herbicidas halogênioados alifáticos tais como alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, iodometano, brometo de metila, ácido monocloroacético, SMA e TCA; herbicidas de imidazolinona tais como imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; herbicidas inorgânicos tais como sulfamato de amônio, bórax, clorato de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de ferro, azida de potássio, cianato de potássio, azida de sódio, clorato de sódio e ácido sulfúrico; herbicidas de nitrila tais como bromobonila, bromoxinila, cloroxinila, diclobenila, iodobonila, ioxinila e piraclonila; herbicidas de organofósforo tais como amiprofos-metila, anilofos, bensulida, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato, glufosinato-P, glifosato e piperofos; herbicidas de fenóxi tais como bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromid, fenteracol e trifopsima; herbicidas de oxadiazolina tais como metazol, oxadiargila, oxadiazon; herbicidas de oxazol tais como fenoxassulfona;

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24/39 herbicidas fenoxiacéticos tais como 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetila e 2,4,5-T; herbicidas fenoxibutíricos tais como 4-CPB,

2,4-DB, 3,4-DB, MCPB e 2,4,5-TB; herbicidas fenoxipropiônicos tais como cloprop, 4-CPP, diclorprop, diclorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop e mecoprop-P; herbicidas ariloxifenoxipropiônicos tais como clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop; herbicidas de fenilenodiamina tais como dinitramina e prodiamina; herbicidas de pirazol tais como piroxassulfona; herbicidas de benzoilpirazol tais como benzofenap, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifen, e topramezona; herbicidas de fenilpirazol tais como fluazolato, nipiraclofen, pioxaden e piraflufen; herbicidas de piridazina tais como credazina, piridafol e piridato; herbicidas de piridazinona tais como brompirazon, cloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon e pidanon; herbicidas de piridina tais como aminopiralid, cliodinato, clopiralid, ditiopir, fluroxipir, haloxidina, picloram, picolinafen, piriclor, tiazopir e triclopir; herbicidas de pirimidinadiamina tais como iprimidam e tioclorim; herbicidas de amônio quaternário tais como ciperquat, dietamquat, difenzoquat, diquat, morfamquat e paraquat; herbicidas de tiocarbamato tais como butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazila, trialato e vernolato; herbicidas de tiocarbonato tais como dimexano, EXD e proxan; herbicidas de tioureia tais como metiuron; herbicidas de triazina tais como dipropetrin, indaziflam, triaziflam e tri-hidroxitriazina; herbicidas de clorotriazina tais como atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina e trietazina; herbicidas de metoxitriazina tais como atraton, metometon, prometon, secbumePetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 29/59

25/39 ton, simeton e terbumeton; herbicidas de metiltiotriazina tais como ametrin, aziprotrina, cianatrin, desmetrin, dimetametrin, metoprotrina, prometrin, simetrin e terbutrin; herbicidas de triazinona tais como ametridiona, amibuzin, hexazinona, isometiozin, metamitron e metribuzin; herbicidas de triazol tais como amitrol, cafenstrol, epronaz e flupoxam; herbicidas de triazolona tais como amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flucarbazona, ipfencarbazona, propoxicarbazona, sulfentrazona e tiencarbazona-metila; herbicidas de triazolopirimidina tais como cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam e piroxsulam; herbicidas de uracila tais como benzfendizona, bromacila, butafenacila, flupropacila, isocila, lenacila, saflufenacila e terbacila; herbicidas de ureia tais como benztiazuron, cumiluron, cicluron, dicloralureia, diflufenzopir, isonoruron, isouron, metabenztiazuron, monisouron e noruron; herbicidas de fenilureia tais como anisuron, buturon, clorbromuron, cloreturon, clorotoluron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron, tetrafluron e tidiazuron; herbicidas de pirimidinilsulfonilureia tais como amidossulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron, ciclossulfamuron, etoxissulfuron, flazassulfuron, flucetossulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halossulfuron, imazossulfuron, mesossulfuron, metazossulfuron, nicossulfuron, ortossulfamuron, oxassulfuron, primissulfuron, propirissulfuron, pirazossulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron e trifloxissulfuron; herbicidas de triazinilsulfonilureia tais como clorsulfuron, cinossulfuron, etametsulfuron, iodossulfuron, metsulfuron, prosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triflusulfuron e tritossulfuron; herbicidas de tiadiazolilureia tais como butiuron, etidimuron, tebutiuron, tiazafluron e tidiazuron; e herbicidas não classificados tais como acroleína, álcool alílico, aminociclopiraclor,

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26/39 azafenidin, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, butidazol, cianamida de cálcio, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilin, clomazona, CPMF, cresol, cianamida, ortodiclorobenzeno, dimepiperato, endotal, flúor-midina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, indanofan, isotiocianato de metila, OCH, oxaziclomefona, pentaclorofenol, pentoxazona, acetato de fenilmercúrio, prosulfalin, piribenzoxim, piriftalid, quinoclamina, rodetanila, sulglicapin, tidiazimin, tridifano, trimeturon, tripropindan e tritac.

[0083] Outra modalidade da presente descrição é um processo para o controle ou prevenção de ataque fúngico. Este processo compreende a aplicação ao solo, planta, raízes, folhagem, semente ou local do fungo, ou a um local no qual a infestação deve ser prevenida (por exemplo, a aplicação ao cereal ou videiras), uma quantidade fungicidamente eficaz de um ou mais dos compostos de fórmula I. Os compostos são adequados para o tratamento de várias plantas em níveis fungicidas, enquanto exibindo baixa fitotoxicidade. Os compostos podem ser úteis tanto de uma maneira protetora e/ou destruidora. [0084] Verificou-se que os compostos têm efeito fungicida significante particularmente para o uso na agricultura. Muitos dos compostos são particularmente eficazes para o uso com colheitas agrícolas e plantas hortículas. Os benefícios adicionais podem incluir, mas não são limitados a, a melhora da saúde de uma planta; a melhora do rendimento de uma planta (por exemplo a biomassa aumentada e/ou conteúdo aumentado de ingredientes valiosos); a melhora do vigor de uma planta (por exemplo crescimento da planta aumentado e/ou folhas mais verdes); a melhora da qualidade de uma planta (por exemplo o conteúdo ou a composição melhorados de certos ingredientes); e a melhora da tolerância ao estresse abiótico e/ou biótico da planta.

[0085] Será entendido por aqueles versados na técnica que a eficácia do composto para os fungos supracitados estabelece a utilidade

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27/39 geral dos compostos como fungicidas.

[0086] Os compostos têm faixas amplas de atividade contra os patógenos fúngicos. Patógenos exemplares podem incluir, mas não são limitados a, mancha foliar do trigo (Septoria tritici, também conhecido como Micosphaerella graminicola), casca da maçã (Venturia inaequalis), e manchas presentes nas folhas de Cercospora de beterrabas açucareiras (Cercospora beticola), manchas presentes nas folhas do amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) e outras plantações, e sigatoka negra das bananas (Micosphaerella fujiensis). A quantidade exata do material ativo a ser aplicado é dependente não apenas do material ativo específico que está sendo aplicado, mas também da ação das espécies a serem controladas, e o estágio de crescimento das mesmas, assim como a parte da planta ou outro produto a ser contatado com o composto. Assim, todos os compostos, e formulações contendo os mesmos podem não ser igualmente eficazes em concentrações similares ou contra as mesmas espécies fúngicas.

[0087] Os compostos são eficazes no uso com plantas em uma quantidade que inibe a doença e fitologicamente aceitável. O termo quantidade que inibe a doença e fitologicamente aceitável se refere a uma quantidade de um composto que mata ou inibe a doença da planta para a qual o controle é desejado, mas não é significativamente tóxica para a planta. Esta quantidade será geralmente de cerca de 0,1 a cerca de 1000 ppm (partes por milhão), com 1 a 500 ppm sendo preferidas. A quantidade exata de um composto necessária varia com a doença fúngica a ser controlada, o tipo de formulação empregada, o processo de aplicação, as espécies de planta particulares, as condições climáticas e os similares. Uma taxa de aplicação adequada é tipicamente na faixa de cerca de 0,10 a cerca de 4 libras/acre (cerca de 0,01 a 0,45 grama por metro quadrado, g/m²).

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28/39 [0088] Qualquer faixa ou valor desejado dado aqui a seguir pode ser prolongado ou alterado sem perder os efeitos procurados, como é aparente à pessoa versada na técnica para um entendimento dos ensinamentos daqui a seguir.

[0089] Os compostos de fórmula I podem ser feitos usando procedimentos químicos bem conhecidos. Os intermediários não especificamente mencionados nesta descrição são ou comercialmente disponíveis, podem ser feitos de rotas descritas na literatura química, ou podem ser prontamente sintetizados de materiais de partida comerciais que utilizam procedimentos padrão.

[0090] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar os vários aspectos dos compostos da presente descrição e não devem ser interpretados como limitações às reivindicações.

Exemplo 1: Preparação de 2,2-dimetil-propil éster de ácido 4(dimetilamino-metilenoamino)-5-flúor-2-oxo-2H-pirimidina-1-carboxílico

F /=^N — N \

N OH

O

Et₃N, CH₂Cl₂

O

[0091] A um frasco com tampa de rosca de 8 mL foi adicionado diclorometano (CH₂Cl₂; 3 mililitros (mL)), W-(5-flúor-2-hidroxi-pirimidin4-il)-W,W-dimetilformamidina (100 miligramas (mg), 0,54 milimol (mmol)), trietilamina (Et₃N; 120 mg, 1,18 mmol), e cloroformiato de 2,2dimetilpropila (90 mg, 0,60 mmol). Após agitar por 1,5 hora (h) à temperatura ambiente, a mistura foi dividida entre acetato de etila (EtOAc) e água (H2O). A fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio (MgSO4), filtrada e evaporada. O material bruto foi purificado por cromatografia de fase reversa para render 2,2-dimetil-propil éster de ácido 4-(dimetilamino-metilenoamino)-5-flúor-2-oxo-2H-pirimidina-1Petição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 33/59

29/39 carboxílico como um sólido branco (33 mg, 20%): pf 162-164 °C; ¹H RMN (300 MHz, CDCl₃) δ 8,77 (s, 1H), 7,93 (d, J = 6,6 Hz, 1H), 4,08 (s, 2H), 3,27 (s, 3H), 3,20 (s, 3H), 1,05 (s, 9H); ESIMS m/z 299 ([M+H]+).

[0092] Os compostos 23-26 foram preparados usando um procedimento similar ao exemplo 1.

Exemplo 2: Preparação de 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)carboxilato de benzila (2)

1. ch₃cn, bsa h₂n n oh o

γΑ h₂n 'n^o

[0093] A uma suspensão de 4-amino-5-flúor-pirimidin-2-ol* (0,5 g, 3,87 mmols) em acetonitrila (CH₃CN; 10 mL) foi adicionada N,Obis(trimetilsilil)acetamida (BSA; 1,42 mL, 5,81 mmols), e a mistura foi aquecida a 55 °C por 1,5 h. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente e a ela foi adicionado cloroformiato de benzila (1,38 mL, 9,67 mmols) causando uma exoterma leve. Após 10 minutos (min), um precipitado branco se formou que foi deixado agitar à temperatura ambiente durante a noite. o sólido foi filtrado por sucção e foi lavado com dietil éter (Et2o; 2 x 10 mL), CH3CN (1 x 3 mL) e novamente com Et2o (2 x 10 mL) para dar 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina1(2H)-carboxilato de benzila (0,515 g , 50%) como um sólido branco: pf 212-215 °C; ¹H RMN (300 MHz, DMSO-cfe) δ 8,35 (s, 1H), 8,07 (s, 1H), 8,04 (d, J = 7,25 Hz, 1H), 7,48-7,45 (m, 2H), 7,41-7,34 (m, 3H), 5,32 (s, 2H); ESIMS m/z 264 ([M+H]+).

[0094] *4-Amino-5-flúor-pirimidin-2-ol pode ser adquirido comercialmente.

Exemplo 3: Preparação de 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)carboxilato de etila (3)

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F h₂n

N OH

1. CH₃CN, BSA

2.

O

F

O

h₂n N O [0095] Usando o procedimento do exemplo 2, 4-amino-5-flúorpirimidin-2-ol (0,25 g, 1,9 mmol), BSA (1,41 mL, 5,8 mmols) e cloroformiato de etila (0,277 mL, 2,9 mmols) foram reagidos, e o material resultante foi purificado por meio de cromatografia de fase reversa (gradiente, CH₃CN/H₂O) para dar 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina1(2H)-carboxilato de etila (0,098 g, 25,6%) como um sólido branco: pf 190-193 °C; ¹H RMN (300 MHz, DMSO-cfe) δ 8,29 (s, 1H), 8,04-8,01 (m, 2H), 4,27 (q, J = 7,25 Hz, 2H), 1,26 (t, J = 7,25 Hz, 3H); ESIMS m/z

200 ([M-H]^-).

Exemplo 4: Preparação de 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)carboxilato de isopropila (4)

F h₂n %^OH

O

1. CH₃CN, BSA

h₂n n [0096] Usando o procedimento do exemplo 2, 4-amino-5-flúorpirimidin-2-ol (0,25 g, 1,9 mmol), BSA (1,41 mL, 5,8 mmols) e cloroformiato de isopropila (solução a 1M em tolueno; 2,9 mL, 2,9 mmols) foram reagidos, e o material resultante foi purificado por meio de cromatografia de fase reversa (gradiente, CH₃CN/H₂O) para dar 4-amino5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)-carboxilato de isopropila (0,225 g, 55%) como um sólido branco: pf 217-219 °C; ¹H RMN (300 MHz, DMSO-d₆) δ 8,28 (s, 1H), 8,02-7,99 (m, 2H), 4,97 (septeto, J = 6,26 Hz, 1H), 1,28 (d, J = 6,26 Hz, 6H); ESIMS m/z 216 ([M+H]+).

Exemplo 5: Preparação de 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)carboxilato de fenila (5)

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F h₂n 'N . Λ

N OH

1. CH₃CN, BSA ²· O

A

[0097] A uma suspensão de 4-amino-5-flúor-pirimidin-2-ol (1,0 g,

7,74 mmols) em CH₃CN (20 mL) foi adicionado BSA (2,84 mL, 11,61 mmols), e a mistura foi aquecida a 65 °C por 1 h. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente e a ele foi adicionado cloroformiato de fenila (2,4 mL, 19,35 mmols) causando uma leve exoterma. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A suspensão que se formou foi filtrada por sucção, e te solid foi lavada com Et₂O (3 x 10 mL). O sólido foi suspenso em Et₂O (10 mL) por 2 h, foi coletado por filtração por sucção e foi seco a ar durante a noite. 4Amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)-carboxilato de fenila (0,90 g, 47%) foi isolado como um sólido branco: pf 175-180 °C; ¹H RMN (300 MHz, DMSO-cfe) δ 9,25 (br s, 2H), 8,45 (d, J = 7,25 Hz, 1H), 7,49-7,43 (m, 2H), 7,35-7,28 (m, 3H); ESIMS m/z 250 ([M+H]+).

[0098] Os compostos 6-20 foram preparados usando um procedimento similar ao exemplo 5.

Exemplo 6: Preparação de 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)carbotioato de Q-fenila e (21)

F.

h₂n ^N

N OH

1. CH₃CN, BSA

h₂n n o [0099] Um frasco de tampa de rosca de 25 mL foi carregado com 4-amino-5-flúor-pirimidin-2-ol (99,7 mg, 0,772 mmol) e CH₃CN (3 mL). BSA (0,284 mL, 1,16 mmol) foi adicionado, o frasco foi tampado e a mistura heterogênea resultante foi agitada em um agitador rotativo a 65 °C por 80 min. A solução clara e incolor resulta nte foi resfriada até a temperatura ambiente. Carbonocloridotioato de Q-Fenila (0,118 mL, 0,853 mmol) foi adicionado, e a reação foi agitada em um agitador roPetição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 36/59

32/39 tativo a 65 °C por 15 h. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, o material bruto foi diluído com CH₂Cl₂ (100 mL) e lavdo com solução de cloreto de sódio aquoso saturado (NaCl aquoso saturado) (50 mL x 2). A solução orgânica foi a seguir seca sobre Na₂SO₄, filtrada, e concentrada in vacuo. O resíduo verde/marrom foi a seguir purificado por cromatografia de fase normal (gradiente, 0 a 35% de álcool metílico (MeOH)/CH₂Cl₂) para render 4-amino-5-flúor-2-oxopirimidina-1(2H)carbotioato de O-fenila (60,7 mg, 30%) como um sólido marrom puro de 85%: pf 113-116 °C; ¹H RMN (400 MHz, DMSO-ó₆) δ 8,56 (s, 1H),

8,44 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 8,28 (s, 1H), 7,56-7,48 (m, 2H), 7,40-7,33 (m, 1H), 7,27-7,21 (m, 2H); ESIMS m/z 266 ([M+H]+).

Exemplo 7: Preparação de 4-(benzil(metil)amino)-5-flúor-2oxopirimidina-1(2H)-carboxilato de pentila (22)

F.

Cl'

N Cl

Vnh

1. CH₃CN, BSA ^F^AoO cAo[00100] A) A uma suspensão de 2,4-dicloro-5-flúor-pirimidina (0,30 g, 1,80 mmol) em dioxano (3,6 mL) foram adicionados W-etil-Wisopropilpropan-2-amina (0,23 g, 1,80 mmol) e W-metil-1fenilmetanamina (0,24 g, 1,98 mmol), e a mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente por 16 h. A mistura de reação foi diluída com EtOAc (15 mL) e a solução resultante foi lavada com H2O (2 x 5 mL). A fase orgânica foi seca sobre Na2SO4, filtrada e concentrada in vacuo até um óleo amarelo claro o qual foi purificado por cromatografia de fase normal (40 g SiO2; gradiente, EtOAc/hexanos) para dar um óleo incolor o qual solidificou mediante o resfriamento. O sólido foi seco sob alto vácuo a 23 °C por 16 h para dar W-benzil-2-cloro-5-flúor-Wmetilpirimidin-4-amina (0,34 g, 76%) como um sólido branco: pf 47-49

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33/39 ^oC; ¹H RMN (300 MHz, CDCl₃ ) δ 8,18 (d, J = 6,4, 1H), 7,43-7,23 (m, 5H), 4,82 (s, 2H), 3,17 (d, J = 3,3, 3H); EIMS m/z 251 (M)+.

[00101] B) A uma suspensão de W-benzil-2-cloro-5-flúor-Wmetilpirimidin-4-amina (0,075 g, 0,30 mmol) em dioxano/H₂O (1:1, 2 mL volume total) foi adicionado hidróxido de potássio (KOH; 0,17 g, 3,0 mmols). A mistura foi aquecida até 100 °C e agi tada por 72 h. A mistura de reação foi diluída com H2O (5 mL), e o pH foi ajustado em 7 com HCl a 2 N. O precipitado branco resultante foi coletado por filtração por vácuo, mas a maioria do produto permanecia na fase aquosa. O sólido e o filtrado foram combinados e o solvente foi removido por destilação azeotrópica com CH₃CN in vacuo. O resíduo foi dissolvido / suspenso em CH₂Cl₂ (25 mL), adsorvido sobre Celite (3,0 g) e purificado por cromatografia de fase normal (24 g SiO2; gradiente, MeOH/CH2Cl2) para dar 4-(benzilmetilamino)-5-flúor-pirimidin-2-ol (0,016 g, 23%) como um sólido branco: pf 122,8-123,6 °C; ¹H RMN (300 MHz, CDCl₃) δ 12,72 (s, 1H), 7,42-7,14 (m, 6H), 4,88 (s, 2H), 3,20 (d, J = 3,2, 3H); ESIMS m/z 235 (M+2)+, 232 (M-H)^-.

[00102] C) A uma solução agitada de 4-(benzil(metil)amino)-5-flúorpirimidin-2(1H)-ona (0,200 g, 0,858 mmol) em CH₂Cl₂ (18 mL) foram adicionados cloroformiato de W-pentila (0,142 g, 0,944 mmol) e Et₃N (0,263 mL, 1,88 mmol) a 0 °C. A mistura foi deixada aquecer até a temperatura ambiente e agitada por um adicional de 3 h. A mistura de reação bruta foi evaporada até a secura e o resíduo foi triturado com metil t-butil éter (MTBE; 4 x 5 mL) para remover o cloridrato de trietilamina. As camadas orgânicas combinadas foram evaporadas in vacuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia de fase reversa. 4(Benzil(metil)amino)-5-flúor-2-oxopirimidina-1 (2H)-carboxilato de pentila (20,1 mg, 6,7%) foi isolado como uma goma amarela: ¹H RMN (metanol-φ) δ 8,04 (d, J = 6,2 Hz, 1H), 7,38-7,25 (m, 5H), 4,24 (t, J = 6,6 Hz, 2H), 3,21 (d, J = 3,3 Hz, 2H), 1,78-1,65 (m, 3H), 1,37 (dd, J = 9,2,

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5,5 Hz, 6H), 0,92 (t, J = 7,1 Hz, 3H); ESIMS m/z 348 ([M+H]+).

TABELA I: Compostos e Dados de Caracterização Relacionados

Com- posto	Estrutura	Aparência	pf (°C	MS	1H RMN (δ, DMSO-cfe) a menos que observado de outra forma
6	O ^N^N^O	sólido esbranquiçado	172,4- 173,6	ESIMS m/z 280 [M+H]+	8,65 (s, 1H), 8,52 (s, 1H), 8,31 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,23 (d, J = 9,0 Hz, 2H), 7,01 (d, J = 9,1 Hz, 2H), 3,78 (s, 3H)
7	η,,νΑΑο	sólido branco	143,2- 146,3	ESIMS m/z 284 [M+H]+	8,76 (s, 2H), 8,36 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,617,50 (m, 2H), 7,42-7,31 (m, 2H)
8	h2X^X^o Cl	sólido esbranquiçado	222,5- 224,6	ESIMS m/z 284 [M+H]+	8,64 (s, 1H), 8,43 (s, 1H), 8,32 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,64 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,56-7,31 (m, 3H)
9	O F f^ÂA/ X A H2N	sólido esbranquiçado	156,8- 158,2	ESIMS m/z 268 [M+H]+	8,71 (s, 1H), 8,61 (s, 1H), 8,33 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 7,377,29 (m, 4H)
10	X A h2n n o	sólido amarelo pálido	235-237	ESIMS m/z 264 ([M+H]+ 1,0%), 128 ([MCOOC7H7] 99%)	8,65 (s, 1H), 8,52 (s, 1H), 8,30 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,26 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,22-7,12 (m, 2H), 2,32 (s, 3H)

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Com- posto	Estrutura	Aparência	pf (°C	MS	1H RMN (δ, DMSO-cfe) a menos que observado de outra forma
11	O Η2ΛΛθ Cl	sólido branco	145,8- 146,8	ESIMS m/z 298 [M+H]+	8,52 (s, 1H), 8,32 (s, 1H), 8,10 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 7,70 (dd, J = 5,4, 3,9 Hz, 1H), 7,52 (dd, J = 5,6, 3,6 Hz, 1H), 7,41 (dd, J = 5,4, 3,9 Hz, 2H), 5,42 (s, 2H)
12	O Ύ-Λο— H2N^N^O	sólido esbranquiçado	142,8- 145,1	ESIMS m/z 308 [M+H]+	8,63 (s, 1H), 8,36 (s, 1H), 7,95 (d, J = 6,0 Hz, 1H), 7,437,24 (m, 5H), 4,52 (s, 2H), 4,25-4,23 (m, 2H), 3,69-3,62 (m, 2H)
13	O Fy^N^O Jo x-U. Ch3 h2n n^o 3	sólido esbranquiçado	240-243	ESIMS m/z 188 ([M+H]+, 6,0%), 128 ([MCOOCH3] 94%)	8,60 (s, 1H), 8,54 (s, 1H), 8,14 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 3,86 (s, 3H)
14	O N^O^^Cl H2N ^N^O	sólido esbranquiçado	145,1- 146,3	ESIMS m/z 248 [M-H]-	8,93 (s, 2H), 8,25 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 4,39 (t, J = 5,9 Hz, 2H), 3,79 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 2,21- 2,06 (m, 2H)
15	O γΛ^%Η3 ^N^N^O	sólido esbranquiçado	94,2-96,3	ESIMS m/z 231 ([M-H]-, 18%), 128 ([MCO2CH2C H2OCH3]-, 61%)	8,58 (s,1H), 8,48 (s, 1H), 8,11 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 4,454,33 (m, 2H), 3,70-3,56 (m, 2H), 3,29 (s, 3H)

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Com- posto	Estrutura	Aparência	pf (°C	MS	1H RMN (δ, DMSO-cfe) a menos que observado de outra forma
16	O H2N N O	sólido esbranquiçado	219,3- 221,1	ESIMS m/z 304 ([M+H]+, 0,24%), 128 ([MCO2CH2C Cl3]- 99,28%)	8,53 (s, 1H), 8,27 (s, 1H), 8,00 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 5,09 (s, 2H)
17	O F^NXO^CH2 h2n n^o	sólido esbranquiçado	258- 260,4	ESIMS m/z 214 [M+H]+	9,38 (s, 1H), 8,80 (s, 1H), 8,14 (d, J = 6,0 Hz, 1H), 6,065,80 (m, 1H), 5,39-5,32 (m, 1H), 5,26-5,20 (m, 1H), 4,624,57 (m, 2H)
18	yajco HgN^N^O	sólido esbranquiçado	165,8- 168,1	ESIMS m/z 300 [M+H]+	8,62 (s, 1H), 8,43 (s, 1H), 8,36 (d, J = 7,2 Hz, 1H), 8,107,93 (m, 3H), 7,87 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 7,657,53 (m, 2H), 7,49 (dd, J = 8,9, 2,3 Hz, 1H)
19	O f^nXo^-ch3 Λ A H2N ^O	sólido esbranquiçado	125,9- 128,2	ESIMS m/z 244 [M+H]+	9,51 (s, 1H), 9,22 (s, 1H), 8,34 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 4,30 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 1,72-1,60 (m, 2H), 1,44-1,21 (m, 4H), 0,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H)
20	fY*n^o^ hAAo	sólido branco	139,8- 140,6	ESIMS m/z 242 [M+H]+	8,94 (s, 2H), 8,29-8,10 (m, 1H), 5,25-5,20 (m, 1H) 2,041,32 (m, 8H)

Petição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 41/59

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Com- posto	Estrutura	Aparência	pf (C	MS	1H RMN (δ, DMSO-cfe) a menos que observado de outra forma
23	O F^N^O ^'N^N^N^O CH3	sólido esbranquiçado	123,2- 124,3	ESIMS m/z 319 ([M+H]+)	(acetona- d6) 8,65 (s, 1H), 8,22 (d, J = 2,6 Hz, 1H), 7,49 (d, J = 6,5 Hz, 2H), 7,46-7,35 (m, 3H), 5,30 (s, 2H), 3,30 (s, 3H), 3,18 (s, 3H)
24	O HSAÂAo Ch3	sólido esbranquiçado	179- 181,2	ESIMS m/z 319 ([M+H]+)	(metanol-d4) 8,74 (s, 1H), 8,24 (d, J = 2,8 Hz, 1H), 7,24 (d, J = 8,3 Hz, 2H), 7,14 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 3,25 (s, 3H), 3,20 (s, 3H), 2,35 (s, 3H)
25	O ^'i/VSAo CH3	goma		ESIMS m/z 299 ([M+H]+)	(CDCls) 8,66 (s, 1H), 8,18 (d, J = 2,4 Hz, 1H), 4,26 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 3,22 (s, 3H), 3,20 (s, 2H), 1,85-1,67 (m, 2H), 1,451,28 (m, 4H), 0,91 (dd, J = 9,0, 4,4 Hz, 3H)
26	Η3%^Λ^Ό CH3	sólido esbranquiçado	103,5- 104,6	ESIMS m/z 297([M+H ]+)	(CDCls) 8,70 (s, 1H), 8,26 (d, J = 2,2 Hz, 1H), 5,25-5,18 (m, 1H), 3,37 (s, 3H), 3,28 (s, 3H), 1,95-1,85 (m, 4H), 1,841,72 (m, 2H), 1,70-1,59 (m, 2H)

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Exemplo 8: Avaliação de Atividade Fungicida: mancha foliar de trigo (Micosphaerella graminicola; anamorfo: Septoria tritici; código da Bayer SEPTTR) [00103] Plantas de trigo (variedade Iuma) foram desenvolvidas a partir da semente emu ma estufa em 50% de solo mineral/50% de mistura Metro com menos solo até a primeira folha estar completamente emergida, com 7-10 mudas por pote. Estas plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporo aquosa de Septoria tritici seja antes de ou após os tratamentos fungicidas. Após a inoculação, as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia em uma câmara de orvalho escura seguida por dois ou três dias em uma câmara de orvalho clara) para permitir que os esporos germinem e infectem a folha. As plantas foram a seguir transferidas para uma estufa para que a doença se desenvolva.

[00104] A tabela a seguir apresentea a atividade dos compostos típicos da presente descrição quando avaliados nestes experimentos. A eficácia dos compostos de teste no controle da doença foi determinada pela avaliação da gravidade da doença nas plantas tratadas, a seguir convertendo a gravidade em controle percentual baseado no nível da doença em plantas inoculadas não tratadas.

[00105] Em cada caso da tabela I a escala de classificação é como a seguir:

% do controle de doença	Classificação
76-100	A
51-75	B
26-50	C
0-25	D
Não testado	E

TABELA I: Atividade protetora de uma dia (1DP) e curativa de três dias (3DC) Atividade dos compostos em SEPTTR a 100 ppm

Petição 870170098744, de 18/12/2017, pág. 43/59

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Composto	SEPTTR 100 PPM 1DP	SEPTTR 100 PPM 3DC
1	A	A
2	A	A
3	A	A
4	A	A
5	A	A
6	A	A
7	A	A
8	A	A
9	A	A
10	A	A
11	A	A
12	A	A
13	A	A
14	A	A
15	A	A
16	A	A
17	A	A
18	A	A
19	A	A
20	A	A
21	A	A
22	E	E
23	E	E
24	E	E
25	E	E
26	E	E

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Claims (17)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a

   Fórmula I:

   R²

   Fórmula I na qual

   R¹ é H ou benzila;

   R² é H ou Ci-Ce alquila;

   alternativamente, R¹ e R² podem ser tomados juntos para formar =CR¹¹N(R¹²)R¹³;

   R³ é -C(=O)OR⁸ ou -C(=S)OR⁸;

   R⁵ é independentemente halogênio, Ci-Ce alquila, ou Ci-Ce alcóxi;

   R⁸ é Ci-Ce alquila, C2-C6 alquenila, Ci-Ce haloalquila, Ci-Ce alcóxialquila, -(Chb^OChbíCeHs), fenila, benzila, fenila substituída com 1-3 R⁵, benzila substituída com 1-3 R⁵, um sistema de anel saturado com 5 membros, ou naftila;

   R¹¹ é H;

   R¹²éCi-C4 alquila; e

   R¹³ é C1-C4 alquila.
2. 2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R¹ é H, e R² é H.
3. 3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R¹ é benzila, e R² é -CH3.
4. 4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R¹ e R² são tomados juntos para formar =CR¹¹N(R¹²)R¹³.
5. 5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicaPetição 870180038288, de 09/05/2018, pág. 4/15

   2/8 ções 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R³ é -C(=S)OR⁸, e R⁸ é fenila.
6. 6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R³ é -C(=O)OR⁸.
7. 7. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R⁸ é selecionado do grupo consistindo em Ci-Ce alquila, C2-C6 alquenila, Ci-Ce haloalquila, e Ci-Ce alcóxialquila.
8. 8. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R⁸ é selecionado do grupo consistindo em (CH2)2OCH2(CeH5), um sistema de anel saturado com 5 membros, ou naftila.
9. 9. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R⁸ é fenila ou benzila.
10. 10. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R⁸ é fenila substituída com 1-3 R⁵ ou benzila substituída com 1-3 R⁵.
11. 11. Composto, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que R⁵ é selecionado do grupo consistindo em -CH3, -OCHs, Cl, e F.
12. 12. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em:

    O

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    3/8

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    4/8

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    5/8

    Ο
13. 13. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracteri zado pelo fato de que é selecionado do grupo consistindo em:

    Petição 870180038288, de 09/05/2018, pág. 8/15

    6/8

    Petição 870180038288, de 09/05/2018, pág. 9/15

    7/8 e
14. 14. Composição para controle ou prevenção de um patógeno fúngico, caracterizada pelo fato de que compreende um composto,

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    8/8 como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, e um material veículo fitologicamente aceitável.
15. 15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o patógeno fúngico é casca da maçã (Venturia inaequalis), mancha foliar de trigo (Septoria tritici), mancha foliar de beterrabas (Cercospora beticola), manchas presentes nas folhas de amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) ou Sigatoka negra de Banana (Micosphaerella fijiensis).
16. 16. Processo para controle ou prevenção do ataque fúngico em uma planta, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade fungicidamente eficaz de pelo menos um dos compostos, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, a pelo menos uma planta, uma área adjacente à planta, solo adaptado para suportar o crescimento da planta, uma raiz da planta, folhagem da planta, e uma semente adaptada para produzir a planta.
17. 17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o compost é aplicado em uma faixa de 0,01 a 0.45 g/m² do composto.

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