CN102544503A - 镍锌电池添加剂 - Google Patents

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Abstract

一种含有镍的氢氧化物,镍金属,二氧化钉和粘合剂的组合物,该组合物用作镍锌电池的正极。含有稀土氧化物的金属氧化物或氢氧化物也可能包括在该正极以提高电极容量和储存寿命。锌氧化物也可以被可选地加入到该正极以促进电荷转移和提高快速充电性能。该正极显著提高了充电效率、析氧过电位和增强了放电深度,由此提升了该电池的综合功效和使用寿命。

Description

镍锌电池添加剂
技术领域
本发明涉及一种镍锌电池,尤其涉及一种用以提高镍锌电池的功效和使用寿命的添加剂。
背景技术
当前正在日益增长的环境问题促使很多国家出台了严格的环境法规,绿色低碳经济已成为时代趋势。由于石油价格高企,网络和电子产品的繁荣促使可充电电池成为新的不断增长的市场。尤其是混合电动车(HEV),插入式混合电动车(PHEV)和电动车(EV)市场的迅猛增长导致人们迫切需要更高功效、更强动力、更稳定和对环境更加友好的电池。传统的电池技术,如铅酸电池和镍镉电池并不能满足市场需求。另外,这些电池也不符合环境保护的要求。尽管锂电池在便携式电子产品领域的应用取得了非凡成功,但是因其功率不足,价格高昂和安全风险高而无法满足大型系统的要求。
新兴的镍锌电池技术具有满足各种应用需求的潜力。镍锌电池是一种功率高和能量充沛的可充电电池且因其制造过程中不再使用铅、镉和汞等重金属,其污染小,风险水平和成本低,不易燃烧。
尽管他们的优点明显,但是镍锌电池的使用寿命较短这一问题较难解决。导致其短暂的使用寿命的原因被认为主要是:(1)充电过程中锌枝晶的生长导致电池内部短路并降低了电池的使用寿命;(2)锌在碱性电解液中的溶解和充放电过程中无法保持其原有位置所导致其形状发生改变;和(3)循环过程中电极材料的脱落所导致的电池容量损失。
镍锌电池领域的绝大多数的研究人员的注意力集中在阻止锌枝晶的生长和/或锌负极(锌阳极)畸变上,只有很少一部分研究者专注于镍正极(镍阴极)。正极组分的重要性在很大程度上被人们忽略了。作为一种常见方法,镍锌电池中对镍氢电池或镍镉电池的镍正极的完全采用导致其性能低下。
在镍锌电池中,尤其是在其充电晚期阶段,镍正极的充电效率不高。当其处于低充电效率阶段时,正极会导致几个问题。首先,锌负极充电过度和容易生成枝晶。第二,充电过程中正极可能会发生过度的和额外的氧析出反应。第三,过度充电时正极可能会胀大并使极片变松。第四,为了平衡正极的低充电效率,不得不用过量的锌负极。
在传统的技术工艺中,钴和钴的氧化物或氢氧化物已被用在正极以提高充电效率,提高氧析出反应的过电位和增强电池的放电深度。理论上金属钴不溶解于碱。然而表层部分的钴会不可避免地被氧化。而氧化钴和其氢氧化物均能溶解于碱性溶液。当钴化物溶解在碱性电解液之后,它将与锌电极发生接触。然后,该钴化物将促使锌电极发生析氢反应,这将导致极大的风险并导致电池无法满足应用要求。因此,很明显地,钴添加剂并不是一种好的在保持镍锌电池的高电容量和对环境友好的同时提高镍锌电池充电效率,提高氧析出反应的过电位和增强电池的放电深度的解决办法。
发明内容
本发明的优势在于其将镍锌电池的备受忽略的待开发领域推向了有待开发的中心位置。本发明将注意力集中在了正电极而兼顾镍锌电池的枝晶和畸变问题。实际上,对整个电池而言,正极的性能也是关键,对电池的综合功效而言,它是最具影响力的因素之一。本发明的另一优势在于其提供一种用于镍正极的添加剂,该添加剂可在保持镍锌电池的高电容量和对环境友好的同时提高镍锌电池充电效率,提高氧析出反应的过电位和增强电池的放电深度。
本发明的另一优势在于其提供一种用于镍锌电池的添加剂以提高该电池的功效和使用寿命。
本发明的另一优势在于其提供一种用于镍锌电池的正极添加剂以提高该电池的功效和使用寿命。
本发明的另一优势在于其提供一种用于镍锌电池的镍正极,该镍正极具有长的寿命,可以长时间储存并具有高效放电的优异性能,因此可以增加该镍锌电池的综合功效和使用寿命。
本发明的另一优势在于其提供一种用于镍锌电池的镍正极,该镍正极能够提高镍锌电池的充电效率,促使提高正极氧析出反应的过电位和增强电池的放电深度及增加正极的容量,由此使用本发明镍正极的电池的使用寿命,保质期和储存寿命均得到提高。
本发明的另一优势在于其提供一种用于镍锌电池的镍正极,该镍正极具有长的寿命,可以长时间储存并具有高效放电的优异性能,同时本发明提供一个简单的结构,低廉的制造成本和得到改善的安全性,因此能够增加该镍锌电池的综合功效和使用寿命。
本发明的其它优势和特点通过下述的详细说明得以充分体现并可通过下述对所附权利要求中特地指出的手段和组合的详细说明得以实现。
依本发明,前述的和其他的目的和优势通过一种用于镍锌电池电极的组合物得以实现,其含有:
重量比约在50%~98%的镍的氢氧化物;
重量比约在1%~20%的镍金属粉末;
重量比约在0.05%~5%的由过渡金属氧化物组成的第一添加剂,其中第一添加剂为二氧化钉,二氧化铑和/或两者的组合物;
重量比约在0.05%~5%的由氧化物混合物组成的第二添加剂;和
占其固体成分重量比约为0.05%~5%的粘合剂。
本发明的其他方面相应的是,本发明还包括一种用于镍锌电池的镍电极的制造方法,其包括以下步骤:
(a)准备镍氢氧化物(nickel oxyhydroxide)和镍金属;
(b.1)将第一添加剂添加至该镍氢氧化物(nickel oxyhydroxide)和镍金属,其中第一添加剂由过渡金属氧化物组成,其中该过渡金属氧化物含有二氧化钉,二氧化铑和/或两者的组合物的;
(b.2)将第二添加剂添加至该氢氧化镍(nickel oxyhydroxide)和镍金属以提高镍电极的电极容量和储存寿命,其中第二添加剂由金属氧化物或氢氧化物组成,其中该金属氧化物或氢氧化物中含有一种或多种稀土氧化物;和
(c)加入一种粘合剂将第一添加剂和第二添加剂组与氢氧化镍(nickeloxyhydroxide)和镍金属相结合,
其中镍的氧化物或氢氧化物的重量比约为50%~98%,镍金属粉末的重量比约为1%~20%,第一添加剂的重量比为0.05%~5%,第二添加剂的重量比约为0.05%~5%且粘合剂占固体成分重量比约为0.05%~5%。
可选地,可加入重量比在0.1%~5%的氧化锌或氢氧化锌以促进电荷传递和提高快速放电能力。
通过对随后的描述和附图的理解,本发明进一步的目的和优势将得以充分体现。
本发明的这些和其它目的、特点和优势,通过下述的详细说明,附图和权利要求得以充分体现。
附图说明
图1为对应本发明较佳实施例的镍锌电池的图示说明。
具体实施方式
依本发明较佳实施例,一种用于镍锌电池的电池结构被提供,该电池结构包括一种添加剂以提高该电池的功效和使用寿命。优选地,该用于镍锌电池的添加剂是一种正极添加剂,该正极添加剂可使该正极具有长的寿命,可以长时间储存并具有高效放电的优异性能,因此可增加该镍锌电池的综合功效和使用寿命。
本发明的镍锌电池为一种大功率高容量可充电电池,其电能容量为同等情况下铅酸电池的四倍。同时,本发明镍锌电池并不使用铅(Pb),镉(Cd)和汞(Hg),因此其在具有大功率高容量的同时对环境的污染低,此外,本发明镍锌电池由于其氢析出水平低而具有较高的安全性能(不易燃烧)及保持一个低的制造成本。
例如,依本发明较佳实施例的正极添加剂的优异性能具体体现在用于镍锌电池的镍正极,该正极添加剂使正极具有长的寿命,可长时间储存并具有高效放电的优异性能,且该正极结构简单,制造成本低廉并具有得到改善的安全性,因此其能够提高该镍锌电池的综合功效和使用寿命。
尤其特别的是,依本发明较佳实施例的电池结构包括一作为正极的镍电极20,一作为负极的锌电极30,一电解液40和一设于镍电极20和锌电极30之间的膜50。优选地,镍电极20将通过将一组理想材料的粉末混合物结合在一起制得。尤其是该镍电极20为通过将镍的氢氧化物(NiOOH)、镍金属,过渡金属氧化物如二氧化钉、和/或含有稀土氧化物如钇的氧化物三氧化二钇以及金属氧化物或氢氧化物如氢氧化钙及覆盖在合适的集电器如泡沫镍上的粘合剂结合在一起制得。
换句话说,本发明提供一种镍锌电池的镍电极20的制造方法,其包括以下步骤:
(a)准备镍氢氧化物(nickel oxyhydroxide)和镍金属;
(b.1)将第一添加剂添加至该镍氢氧化物(nickel oxyhydroxide)和镍金属,其中第一添加剂由过渡金属氧化物组成;和
(c)加入一种粘合剂将该第一添加剂和第二添加剂与该镍的氢氧化物(nickel oxyhydroxide)和镍金属相结合。
该第一添加剂的过渡金属元素氧化物优选为二氧化钌,该粘合剂优选为羧甲基纤维素(CMC)和/或聚四氟乙烯(PTEE)。优选地,在步骤(b.1)之后,该方法进一步包括以下步骤:
(b.2)将第二添加剂添加至该镍的氢氧化物(nickel oxyhydroxide)和镍金属,其中第二添加剂由金属氧化物或氢氧化物组成,其中该金属氧化物或氢氧化物含有一种或多种稀土氧化物,由此该电极的电极容量和储存寿命得到改善。例如第二添加剂为含有钇的氧化物三氧化二钇和钙的氧化物或氢氧化物氢氧化钙的混合物。
值得注意的是锌的氧化物氧化锌或其氢氧化物氢氧化锌也可被加入进去以促进镍锌电池的电荷转移能力和提其高快速放电能力。锌的氧化物或其氢氧化物的比重约为0.1%~5%。
换句话说,本制造方法的步骤(b.2)中的金属氧化物或其氢氧化物为占比重为0.1%~5%的锌的氧化物或其氢氧化物。
依本发明第一典型实施的镍正极20,其适于用作镍锌电池的正极,在该镍电极20中,镍的氢氧化物的重量比为50%~98%,镍金属粉末的重量比约为1%~20%,第一添加剂的重量比为0.05%~5%,该第一添加剂由过渡元素氧化物如二氧化钉和二氧化铑组成,粘合剂如羧甲基纤维素(CMC)和/或聚四氟乙烯(PTEE)占固体成分重量比约为0.05%~5%。该镍电极20可能进一步含有由金属的氧化物或氢氧化物、稀土氧化物组成的混合物组成的第二添加剂。尤其是该第二添加剂含有由氧化镁、氢氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶组成的一组金属氧化物和氢氧化物中的一种或多种,同时其含有由三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥组成的一组稀土氧化物物质中的一种或多种,也就是说第二添加剂含有一种或多种金属氧化物或金属氢氧化物,其中该金属氧化物或金属氢氧化物为氧化镁、氢氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶中的一种或多种,且第二添加剂含有一种或多种稀土氧化物,其中该稀土氧化物为三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥中的一种或多种。该金属氧化物或氢氧化物所占的百分比为0.05%~5%,该稀土氧化物所占的百分比为0.05%~5%。该金属氧化物或氢氧化物与稀土氧化物的比例为1∶3。该镍电极20可能进一步含有由锌的氧化物氧化锌或锌的氢氧化物氢氧化锌组成的所占重量比约为0.1~5%的第三添加剂。
尤其是,依本发明较佳实施例的镍电极20的第一典型实施,该镍电极适于用作镍锌电池的正极,该镍正极20含有90%的镍的氢氧化物、5%的镍金属粉末、0.5%的由过渡金属氧化物组成的第一添加剂,其中该过渡金属氧化物为二氧化钉、0.22%羧甲基纤维素CMC(固体)和0.6%聚四氟乙烯PTEE(固体),其中该羧甲基纤维素CMC和0.6%聚四氟乙烯PTEE组成为粘合剂。与传统的由94%的镍氢氧化物、4%的氧化钴、0.6%的羧甲基纤维素CMC(固体)和1.4%的聚四氟乙烯PTEE的组成的电池相比,该镍电极20的第一典型实施极大提高了其循环寿命和储存寿命。
尤其是,依本发明较佳实施例的镍电极20的第二典型实施,该镍电极20含有90%的镍的氢氧化物、4.3%的镍金属粉末、0.4%的由过渡金属氧化物组成的第一添加剂,其中该过渡金属氧化物为二氧化钉、0.2%的氢氧化钙和0.6%的三氧化二钇组成的第二添加剂、0.24%的羧甲基纤维素CMC(固体)和0.6%的聚四氟乙烯PTEE(固体)组成的粘合剂。与传统的由94%的镍氢氧化物、4%的氧化钴、0.6%的羧甲基纤维素CMC(固体)和1.4%的聚四氟乙烯PTEE组成的电池相比,该镍电极20的第二种典型实施方式极大延长了其循环寿命和保质期。
尤其是,依本发明较佳实施例的镍电极20的第三种典型实施,该镍电极20含有90%的镍的氢氧化物、5%的镍金属粉末、0.5%的由过渡金属氧化物组成第一添加剂,其中该过渡金属为二氧化钉组成、0.4%的锌氧化物氧化锌和0.4%的三氧化二钇组成的第二添加剂、0.22%的羧甲基纤维素CMC(固体)和0.6%的聚四氟乙烯PTEE(固体)组成的粘合剂。与传统的由94%的镍氢氧化物、4%的氧化钴、0.6%的羧甲基纤维素CMC(固体)和1.4%的聚四氟乙烯PTEE组成的电池相比,该镍电极20的第三种典型实施方式极大延长了其循环寿命和提高了其快速放电性能。
值得注意的是镍金属粉末和其它导电剂亦被加入以提高正极的导电能力且其不与正极物质发生反应。该镍金属粉末或其它导电剂优选具有超细结构甚至是具有高度多孔性,低松装密度和高比表面积以适于在电池中产生一个良好的导电网络,由此极大提高反应剂的放电和充电效率(反应剂为用于正极反应的活性物质),同时也进一步提高电池大电流的充放电能力。相应地,其电池内阻被降低,电池的寿命得到增加。
传统的电池使用钴化合物如钴,钴氧化物和钴的氢氧化物作为正极添加剂,以增加导电性和电池容量。然而,溶解在电解液中的钴化合物会与负极的锌发生反应并促使负极发生析氢反应,这使其在用于镍锌电池时不够理想。本发明在解决当前的不添加钴化物用于镍正极时的低导电性和低容量的问题方面获得突破性进展,其通过添加二氧化钉和/或二氧化铑化合物作为添加剂以改善镍正极的导电性能。
二氧化钉在用在水溶液中时具有极大的电容量以用于储存充电。尤其是,二氧化钉因其自身表面的低催化性可极大降低氢气的产生。通过形成水合物,钉氧化物可用于大大提高镍正极的导电性和电容量。
二氧化铑也具有提高载流注入的特性,这点已在涂有氧化铑的氧化铟锡薄膜上得到了证实。因此,当二氧化铑被添加到正极糊时,它可通过加强流向金属氧化物的载流注入而提高正电极的导电特性。
此外,该第二添加剂含有由氧化镁、氢氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶组成的一组金属氧化物和氢氧化物中的一种或多种,同时其含有由三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥组成的一组稀土氧化物中的一种或多种,也就是说第二添加剂含有一种或多种金属氧化物或金属氢氧化物,其中该金属氧化物或金属氢氧化物为氧化镁、氢氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶中的一种或多种,且第二添加剂含有一种或多种稀土氧化物,其中该稀土氧化物为三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥中的一种或多种。该金属氧化物或氢氧化物所占的百分比为0.05%~5%,该稀土氧化物所占的百分比为0.05%~5%。该金属氧化物或氢氧化物与稀土氧化物的比例为1∶3。
值得注意的是一系列的实验已经证实该添加剂可以极大提高正极活性材料的电容量。添加剂还可以提高析氧反应的过电位和提高正极的充电效率。更加重要的是本发明添加剂可以有效提高电池的循环寿命和延缓电池电容量的降低。
为了证实该正极组分的有效性,一个含有90%的镍氢氧化物、4.3%的镍金属粉末、0.4%氧化钴、0.6%的三氧化二钇、0.2%的氢氧化钙、0.24%的羧甲基纤维素CMC(固体)和0.58%的聚四氟乙烯PTEE的优选测试实施被用于测试。结果显示,与传统的含有94%的镍氢氧化物、4%的氧化钴、0.6%的羧甲基纤维素CMC(固体)和1.4%的聚四氟乙烯PTEE的镍锌电池相比,该电池具有一个更长的循环寿命和更低的电容量降低。本发明的镍锌电池的循环寿命比传统的镍锌电池的循环寿命有显著的延长。换句话说,本发明可极大提高镍锌电池的循环寿命。
为了能实现这两种物质的最佳效果,我们的其它研究还发现:金属氧化物或氢氧化物(氧化镁,氢氧化镁,氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶中的至少一种)和稀土氧化物(三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥中的至少一种)必须共同存在于正极混合物。
传统的镍电极常常仅具有中等充电效率并因此导致,尤其是在充电后期阶段,析氧反应的发生。加入钙化合物可提高该反应的过电位以抑制析氧反应的发生。然而钙化合物不能增强正极的导电性。加入钴可增加活性物质的导电性且钴有利于正极的转化反应。因此加入钴和钙可明显提高活性物质的使用率和充放电过程中的过电位。然而钴化合物在碱性溶液中是易溶的,因此会使锌负极很容易发生氢化反应从而导致电池内部的压力增大并升高发生泄漏的风险。添加钴无法解决镍锌电池的问题。
添加稀土化合物可增加过电位以抑制析氧反应,尤其是可以提高高温下的活性物质的性能。稀土化合物三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥被筛选作为添加剂,它们对高温下的镍电极的特性的影响得到研究。具有含有三氧化二钇的电池的特性和其它不含稀土添加剂的电池的特性得到比较。结果显示稀土添加剂可抑制镍电极充电阶段的析氧反应并对高温度条件下的充电效率有促进作用。同时结果还显示添加有三氧化二钇添加剂的电池相对较为容易激活,因此它可缩短电池的激活过程和降低电池的制造成本。进一步地,添加有三氧化二镥添加剂的电池在高温下具有最高的电容量,而添加有三氧化二钇添加剂的电池具有最高的正极充电效率。
添加有钙离子化合物如氟化钙和氢氧化钙的电池在其正极产生了高的电容量。这些导致了在充电后期正极的析氧反应过电位被明显增强并导致镍电极的充电效率大大增加,由此提高了活性材料羟基氧化镍的使用效率。当钙离子化合物,三氧化二钇和/或三氧化二镥被一起添加时,他们可极大增加充电效率,抑制析氧反应,提高羟基氧化镍的使用率,减少膨胀和正极材料脱落,增强镍锌电池的稳定性。
可选地,本发明的正极组分进一步包括锌的氧化物(氧化锌或氢氧化锌)作为促进电荷转移能力和提高快速放电性能的镍锌电池添加剂。一个含有90%的镍氢氧化物、5%的镍金属粉末、0.5%氧化钴、0.4%的三氧化二钇、0.4%的氧化锌、0.22%的羧甲基纤维素CMC(固体)和0.6%的聚四氟乙烯PTEE的选择测试实施被用于测试。结果显示,与传统的含有94%的镍氢氧化物、4%的氧化钴、0.6%的羧甲基纤维素CMC(固体)和1.4%的聚四氟乙烯PTEE的镍锌电池相比,该镍锌电池具有一个更长的循环寿命和更快速充电能力。具有2200毫安时电容量的sub-C规格的电池的性能如下表1所示:
表1
Figure BSA00000474912800091
优选地,用于改善本发明镍锌电池的镍正极20的电池结构包括一个适于通过干法或湿法填充活性物质的泡沫镍板。该镍正极在一边具有一裸露部位以形成一电流集电极带用以缩短电子的移动距离和降低电阻以提供优异的性能和从而满足大电流放电的要求。
优选地,该电池结构进一步在正极的一侧提供一镍焊接薄片以形成一个结构性抗摇动接头从而增强该电池的抗摇动性能。
换句话说,本发明镍锌电池包括一个形成一电池室的电池主体10,一镍正极20,其中该镍正极包括一充满多种活性材料的泡沫镍22板,一锌负极30,一位于正极20和负极30之间的隔膜50和电解液40。该活性材料包括第一添加剂,其中该由过渡金属氧化物组成和由金属氧化物或氢氧化物组成的第二添加剂,其中该金属氧化物或氢氧化物含有稀土氧化物和/或锌的氧化物,该金属氧化物或氢氧化物也可以是含有稀土氧化物和/或锌的氢氧化物。优选地,该镍正极20在一边缘具有一裸露部位,该裸露部位形成一电流集电极带23用以提供优异性能并因此满足大电流充电的要求,和一焊接在正极20的一侧的一镍薄片21以形成一个结构性抗摇动接头从而增强该电池的抗摇动性能。
本领域技术人员会明白附图中所示的和以上所描述的本发明实施例仅是对本发明的示例而不是限制。
由此可以看到本发明目的可被充分有效完成。用于解释本发明功能和结构原理的所述实施例已被充分说明和描述,且本发明不受基于这些实施例原理基础上的改变的限制。因此,本发明包括涵盖在附属权利要求书要求范围和精神之内的所有修改。

Claims (20)

1.一种用于镍锌电池的正极组合物,其包括:
重量比在50%~98%的镍的氢氧化物;
重量比在1%~20%的镍金属粉末;
重量比在0.05%~5%的第一添加剂,所述第一添加剂由过渡金属氧化物组成;和占固体成分重量比为0.05%~5%的粘合剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物进一步含有重量比例为0.05%~5%的第二添加剂,所述第二添加剂由氧化物混合物组成。
3.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述第一添加剂含有一种或多种过渡金属氧化物,所述过渡金属氧化物由二氧化钉和/或二氧化铑组成。
4.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于所述第一添加剂含有一种或多种过渡金属氧化物,所述过渡金属氧化物山二氧化钉和/或二氧化铑组成。
5.根据权利要求3所述的组合物,其特征在于所述粘合剂含有一种或多种化学粘合物,所述化学粘合物由CMC、HEC、HPMC和PTFE中的一种或多种组成。
6.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于所述粘合剂含有一种或多种化学粘合物,所述化学粘合物由CMC、HEC、HPMC和PTFE中的一种或多种组成。
7.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于,所述由氧化物混合物组成的第二添加剂含有一种或多种稀土氧化物,所述稀土氧化物混合有一种或多种金属的氧化物或氢氧化物。
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述金属氧化物或氢氧化物由氧化镁、氢氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶中的一种或多种组成。
9.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,所述稀土氧化物由三氧化二钇,三氧化二镱和三氧化二镥中的一种或多种组成。
10.根据权利要求8所述的组合物,其特征在于所述稀土氧化物由三氧化二钇,三氧化二镱和三氧化二镥中的一种或多种组成。
11.根据权利要求3所述的组合物,其特征在于,所述组合物进一步含有重量比为0.1%~5%的锌氧化物或锌氢氧化物。
12.一种镍锌电池的镍正极的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括以下步骤:
(a)准备镍的氢氧化物(NiOOH))和镍金属;
(b.1)将第一添加剂添加至所述镍的氢氧化物和镍金属,其中所述第一添加剂含有过渡金属氧化物;和
(c)加入一种粘合剂将所述第一添加剂粘合至所述镍的氢氧化物(nickeloxyhydroxide)和镍金属,其中所述第一添加剂含有一种或多种过渡金属氧化物,所述过渡金属氧化物由二氧化钉和/或二氧化铑组成。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述制造方法在步骤(c)之前进一步包括以下步骤:
(b.2)将第二添加剂添加至所述镍的氢氧化物和镍金属以提高所述镍电极的电极容量和储存寿命,其中所述第二添加剂由金属氧化物或氢氧化物组成,所述金属氧化物或氢氧化物含有一种或多种稀土氧化物,其中所述粘合剂将所述第一添加剂和第二添加剂与所述氢氧化镍和镍金属结合在一起。
14.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述制造方法在步骤(c)之前进一步包括以下步骤:
(b.2)加入锌氧化物或锌氢氧化物以促进电荷转移和提高快速充电能力,其中所述粘合剂将所述第一添加剂、所述第二添加剂、所述锌氧化物和锌氢氧化物中的一种与所述氢氧化镍和镍金属相结合。
15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述制造方法在步骤(c)之前进一步包括以下步骤:
(b.2)加入锌氧化物或锌氢氧化物以促进电荷转移和提高快速充电能力,其中所述粘合剂将所述第一添加剂、所述第二添加剂、所述锌氧化物和锌氢氧化物中的一种与所述氢氧化镍和镍金属相结合。
16.根据权利要求12所述的方法,其特征在于所述镍的氢氧化物的重量比为50%~98%,所述镍金属粉末的重量比为1%~20%,所述第一添加剂的重量比为0.05%~5%,所述第二添加剂的重量比为0.05%~5%且所述粘合剂占固体成分重量比为0.05%~5%。
17.根据权利要求13所述的方法,其特征在于所述镍的氢氧化物的重量比为50%~98%,所述镍金属粉末的重量比为1%~20%,所述第一添加剂的重量比为0.05%~5%,所述第二添加剂的重量比为0.05%~5%且所述粘合剂占固体成分重量比为0.05%~5%。
18.根据权利要求17所述的方法,其特征在于所述金属氧化物或氢氧化物选由氧化镁、氧氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶中的一种或多种组成,其中所述稀土氧化物由三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥中的一种或多种组成。
19.根据权利要求15所述的方法,其特征在于所述镍的氢氧化物的重量比为50%~98%,所述镍金属粉末的重量比为1%~20%,所述第一添加剂的重量比为0.05%~5%,所述第二添加剂的重量比为0.05%~5%,所述氧化锌或氢氧化锌的重量比为0.1%~5%且所述粘合剂占固体成分重量比为0.05%~5%。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于所述金属氧化物或氢氧化物由氧化镁、氢氧化镁、氧化锆、氢氧化锆、氧化钙、氢氧化钙、氧化锶和氢氧化锶中的一种或多种组成,其中所述稀土氧化物由三氧化二钇、三氧化二镱和三氧化二镥中的一种或多种组成。
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