CN102516725A - 一种耐高温水解pbt复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐高温水解PBT复合材料及其制备方法，该耐高温水解PBT复合材料包括的重量百分比的配方组分有：PBT树脂40～60％、玻璃纤维30～50％、抗水解剂0.3～1％、扩链剂0.3～1.5％、热稳定剂0.3～1％、成核剂0.5～1％、助剂3～5％。该配方的耐高温水解PBT复合材料通过适当含量范围的各组分在熔融挤出过程中互相作用，使得本发明PBT复合材料具有优良的耐高温水解性能，从而使得以该PBT复合材料为原料的制品能长期在湿热环境使用。该耐高温水解PBT复合材料配方中的各组分易获取，成本低，从而使得该耐高温水解PBT复合材料生产成本低。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种耐高温水解PBT复合材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT树脂)具有优良的耐磨性、耐热性、耐化学药品性、电绝缘性和力学强度高等特性，因此，20世纪60年代便开始了作为工程塑料的应用开发。目前PBT工程塑料已应用于汽车、电机、电子、家用电器及机械等行业。
但是在实际生产中发现，现有的PBT树脂含有酯基，导致其在较高温度和水分存在的条件下对水解非常敏感，特别在160℃以上水解反应变得非常明显，导致PBT材料物理机械性能迅速下降，这一缺点限制了PBT在湿热环境下的应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种能长期在湿热环境使用的耐高温水解PBT复合材料。
本发明的另一目的是提供一种工艺简单，操作方便，效益高的耐高温水解PBT复合材料制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
一种耐高温水解PBT复合材料，包括如下重量百分比的配方组分：
以及，一种耐高温水解PBT复合材料制备方法，包括以下步骤：
按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
将称取的所述PBT树脂、抗水解剂、成核剂、热稳定剂和助剂混合，形成混合物料；
将所述混合物料加入挤出机的进料口中，同时将玻璃纤维加入挤出机的加纤口中进行熔融挤出，造粒，得到所述耐高温水解PBT复合材料；其中，所述挤出是采用双螺杆挤出机挤出，所述混合物料和玻璃纤维在所述双螺杆挤出机中的温度分别为：一区温度为180～220℃，二区温度为200～240℃，三区温度为200～240℃，四区温度为200～240℃，所述混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为1～3分钟。
上述耐高温水解PBT复合材料通过适当含量范围的各组分在熔融挤出过程中互相作用，使得本发明PBT复合材料具有优良的耐高温水解性能，从而使得以该PBT复合材料为原料的制品能长期在湿热环境使用，并可以替代在湿热环境下使用的尼龙制品。其中，玻璃纤维、抗水解剂和热稳定剂等组分的合理复配，提高了PBT复合材料的耐热水水解能力。另外，该耐高温水解PBT复合材料配方中的各组分易获取，成本低，从而使得该耐高温水解PBT复合材料生产成本低。
上述耐高温水解PBT复合材料的制备方法采用侧进料的方式，将玻璃纤维与其它组分熔融挤出，使得各组分在高速剪切作用下，降低了粘度，增强了各组分的分散性，从而赋予该PBT复合材料上述优良的耐高温水解性能。该耐高温水解PBT复合材料的制备方法工艺简单，操作易控，效益高，成本低，适于工业化生产。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1为本发明耐高温水解PBT复合材料制备方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种能长期在湿热环境使用的耐高温水解PBT复合材料。该耐高温水解PBT复合材料包括如下重量百分比的配方组分：
具体地，上述PBT树脂优选为相对密度是1.30～1.32，熔点是215～225℃，动力粘度是0.8～1.2P·S的PBT树脂。该优选的PBT树脂组分进一步的为上述耐高温水解PBT复合材料提供了一优良的树脂基体，赋予该高温水解PBT复合材料更优良的耐磨性、耐热性和力学强度高等特性，并能更好的与其它组分熔融混合，并发生作用。
上述玻璃纤维优选为E-CR玻璃纤维，该E-CR玻璃纤维的单丝直径为5～13微米，如市售Advantex
上述抗水解剂优选为聚碳化二亚胺，如市售Stabaxol KE 7646。
上述热稳定剂优选为亚磷酸双酚A酯、四(2，4-二叔丁基苯基-4，4′-联苯基)双磷酸酯中的一种或两种。
上述玻璃纤维、抗水解剂和热稳定剂等组分的合理复配，提高了PBT复合材料的耐热水水解能力。其中，该优选的E-CR玻璃纤维是一种改进的无硼无碱纤维，其耐水性比无碱玻纤改善7～8倍，与聚酯树脂结合得到的复合材料具有较好的耐水解能力；抗水解剂特别是上述优选的聚碳化二亚胺在高温下可以与水分反应，也能与PBT树脂末端酸性基团发生反应，因此将PBT树脂的水解作用降至最低；上述优选的热稳定剂可以使PBT树脂端羧基浓度降低，从而提高水解稳定性。
上述扩链剂优选为均苯四酸二酐、聚苯并双噁唑、双环氧双酚A-二缩水甘油醚，亚磷酸三苯酯中的至少一种。更优选的该均苯四酸二酐、聚苯并双噁唑、双环氧双酚A-二缩水甘油醚，亚磷酸三苯酯为化学纯级。该扩链剂能有效的增大分子量的同时可以形成局部互穿网络结构，提高耐高温水解PBT复合材料的结构稳定性。
上述成核剂为乙烯-丙烯酸钠离子聚合物(E-AA-Na+，Honeywell Aclyn285)、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物(E-MAA-Na+，Dupont Surlyn 8920)中的一种或两种。该成核剂能使得挤出过程中熔融的各组分形成的混合物料迅速结晶，增加了耐高温水解PBT复合材料结晶密度并促使晶粒尺寸微细化，并提高结晶速率，使得结晶更为完善。
上述助剂优选包括增韧剂和润滑剂，其中，增韧剂和润滑剂的重量比为分别为3～5％和0.5～1％。该优选比例的增韧剂和润滑剂在熔融挤出过程中发挥协同作用，增强了该PBT复合材料的相关力学性能。更优选地，该增韧剂为乙烯类聚烯烃与丙烯酸酯类单体的接枝共聚物，如乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物等；润滑剂为乙撑双硬脂酰胺及其衍生物。
这样，上述耐高温水解PBT复合材料通过适当含量范围的各组分在熔融挤出过程中互相作用，使得本发明PBT复合材料具有优良的耐高温水解性能，从而使得以该PBT复合材料为原料的制品能长期在湿热环境使用，并可以替代在湿热环境下使用的尼龙制品。该耐高温水解PBT复合材料的耐高温水解性能参见下文表1中的实验数据。其中，玻璃纤维、抗水解剂和热稳定剂等组分的合理复配，提高了PBT复合材料的耐热水水解能力。另外，该耐高温水解PBT复合材料配方中的各组分易获取，成本低，从而使得该耐高温水解PBT复合材料生产成本低。
本发明实施例还提供了上述耐高温水解PBT复合材料制备方法，其工艺流程如图1所示。该方法包括如下步骤：
S01.称取配方组分：按配方称取耐高温水解PBT复合材料的PBT树脂、抗水解剂、成核剂、热稳定剂、助剂混合组分；
S02.配制混合物料：将称取的PBT树脂、抗水解剂、成核剂、玻璃纤维、热稳定剂和助剂混合；
S03.熔融挤出：将步骤S02配制的混合物料加入挤出机的进料口中，同时将玻璃纤维加入挤出机的加纤口中进行熔融挤出，造粒，得到该耐高温水解PBT复合材料；其中，所述挤出是采用双螺杆挤出机挤出，所述混合物料和玻璃纤维在所述双螺杆挤出机中的温度分别为：一区温度为180～220℃，二区温度为200～240℃，三区温度为200～240℃，四区温度为200～240℃；混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为1～3分钟。
具体地，上述步骤S01中，耐高温水解PBT复合材料的配方以及配方中的各组分优选含量和种类如上所述，为了节约篇幅，在此不再赘述。
上述步骤S02中，PBT树脂、抗水解剂、成核剂、玻璃纤维、热稳定剂和助剂的混合可以采用如混合器进行混合，当然也可以采用本领域的其它设备进行混合。其中，该组分的混合优选在中速的条件下混合3～7分钟。
上述步骤S03中，采用侧加料的方式，使得玻璃纤维与混合物料在熔融挤出过程中实现均匀混合。
在上述S01～S03步骤的中，各组分在挤出的高速剪切作用下迅速升温使得各组分分子间均匀分散，并互相之间发生作用，从而形成本发明实施例耐高温水解PBT复合材料，并赋予该耐高温水解PBT复合材料优良的耐高温水解性能以及相应的力学性能。同时，该耐高温水解PBT复合材料的制备方法工艺简单，操作易控，效益高，成本低，适于工业化生产。
现以具体耐高温水解PBT复合材料的配方和制备方法为例，对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
耐高温水解PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂60％、水解剂聚碳化二亚胺0.3％、扩链剂均苯四酸二酐0.3％、亚磷酸双酚A酯0.3％、成核剂Aclyn 2850.5％、助剂4％、E-CR玻璃纤维34.6％。其中，助剂为乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为3％和1％。
耐高温水解PBT复合材料的制备方法如下：
S11：按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
S12：将称取的PBT树脂、聚碳化二亚胺、均苯四酸二酐、亚磷酸双酚A酯、成核剂、助剂等组分置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S13：将混合物料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到耐高温水解PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区200℃、二区220℃、三区220℃、四区210℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为2分钟。
实施例2
耐高温水解PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂60％、聚碳化二亚胺0.5％、聚苯并双噁唑0.6％、亚磷酸双酚A酯0.5％、成核剂Aclyn 2851％、助剂4％、E-CR玻璃纤维33.4wt％。其中，助剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为3％和1％。
耐高温水解PBT复合材料的制备方法如下：
S21：按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
S22：将称取的PBT树脂、聚碳化二亚胺、聚苯并双噁唑、亚磷酸双酚A酯、成核剂、助剂等组分置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S23：将混合物料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到耐高温水解PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区190℃、二区230℃、三区210℃、四区210℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为3分钟。
实施例3
耐高温水解PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂60％、聚碳化二亚胺1％、双环氧双酚A-二缩水甘油醚0.5％、亚磷酸三苯酯1％，四(2，4-二叔丁基苯基-4，4′-联苯基)双磷酸酯1％、成核剂Surlyn89201％、助剂5.5％、E-CR玻璃纤维30wt％。其中，助剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为3％和1％。
耐高温水解PBT复合材料的制备方法如下：
S31：按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
S32：将称取的PBT树脂、聚碳化二亚胺、双环氧双酚A-二缩水甘油醚、亚磷酸三苯酯、四(2，4-二叔丁基苯基-4，4′-联苯基)双磷酸酯、成核剂、助剂等组分置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S33：将混合原料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到耐高温水解PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区180℃、二区200℃、三区240℃、四区220℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为1分钟。
实施例4
耐高温水解PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂60％、聚碳化二亚胺1％、亚磷酸三苯酯1.5％、四(2，4-二叔丁基苯基-4，4′-联苯基)双磷酸酯1％、成核剂Surlyn 89200.75％、助剂3％、E-CR玻璃纤维32.75wt％。其中，助剂为乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为2.5％和0.5％。
耐高温水解PBT复合材料的制备方法如下：
S41：按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
S42：将称取的PBT树脂、聚碳化二亚胺、亚磷酸三苯酯、四(2，4-二叔丁基苯基-4，4′-联苯基)双磷酸酯、成核剂、助剂等组分置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S43：将混合原料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到耐高温水解PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区220℃、二区240℃、三区200℃、四区160℃，机头220℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为2分钟。
实施例5
耐高温水解PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂50％，聚碳化二亚胺0.6％，均苯四酸二酐0.6％，亚磷酸双酚A酯0.5％，成核剂Surlyn 89201％，助剂5％、E-CR玻璃纤维42.3wt％。其中，助剂为聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为4％和1％。
耐高温水解PBT复合材料的制备方法如下：
S51：按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
S52：将称取的PBT树脂、聚碳化二亚胺、均苯四酸二酐、亚磷酸双酚A酯、成核剂、助剂等组分置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S53：将混合原料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到耐高温水解PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区210℃、二区240℃、三区210℃、四区200℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为3分钟。
实施例6
耐高温水解PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂40.5％，聚碳化二亚胺1％，聚苯并双噁唑1.5％，亚磷酸双酚A酯1％，成核剂Surlyn 89201％，助剂5％、E-CR玻璃纤维50wt％。其中，助剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为4.5％和0.5％。
耐高温水解PBT复合材料的制备方法如下：
S61：按照上述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
S62：将称取的PBT树脂、聚碳化二亚胺、聚苯并双噁唑、亚磷酸双酚A酯、成核剂、助置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S63：将混合原料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到耐高温水解PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区220℃、二区200℃、三区240℃、四区200℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为1分钟。
对比实例1
PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂60％、助剂5.5％、E玻璃纤维30wt％。其中，助剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为3％和1％。
PBT复合材料的制备方法如下：
S11：按照上述PBT复合材料的配方称取各组分；
S12：将称取的PBT树脂、助剂、E玻璃纤维置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S13：将混合原料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤从双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到PBT复合材料；其中，双螺杆挤出机工艺条件为：一区180℃、二区200℃、三区240℃、四区220℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为2分钟。
对比实例2
PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂50％、助剂5％、E玻璃纤维42.3wt％。其中，助剂为聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为4％和1％。
PBT复合材料的制备方法如下：
S21：按照上述PBT复合材料的配方称取各组分；
S22：将称取的PBT树脂、助剂置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S23：将混合物料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到PBT复合材料，双螺杆挤出机工艺条件为：一区210℃、二区240℃、三区210℃、四区200℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为3分钟。
对比实例3
PBT复合材料重量百分比的配方组分如下：
PBT树脂40.5％、助剂5％、E玻璃纤维50wt％。其中，助剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物与乙撑双硬脂酰胺的共混物，聚乙烯辛烯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙撑双硬脂酰胺的含量分别为4.5％和0.5％。
PBT复合材料的制备方法如下：
S31：按照上述PBT复合材料的配方称取各组分；
S32：将称取的PBT树脂、助剂置于混合机中，并在中速的条件下混合5分钟，获得混合物料；
S33：将混合原料置于双螺杆挤出机的进料口中喂入，同时将玻纤双螺杆挤出机的加纤口中喂入，并经双螺杆挤出机熔融挤出、造粒，得到聚丙烯复合材料，双螺杆挤出机工艺条件为：一区220℃、二区200℃、三区240℃、四区200℃；该混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为1分钟。
性能评价标准及性能指标：
将上述实施例1～6和对比实例1～3所制备的PBT复合材料按如下方法进行耐高温水解性能测试：
步骤1：将上述实施例1～6和对比实例1～3所制备的PBT复合材料粒子物料分别先在鼓风烘箱中120～130℃的条件下干燥3～5小时，然后用将干燥好的粒子物料用注射成型机制成样条；
步骤2：将上述步骤1制备的样条用PCT高压加速老化试验机进行耐高温水解测试，PCT测试条件为：温度120℃，湿度100％R.H，168小时后取出冷却后测试其物理机械性能的保持率。
上述实施例1～6和对比实例1～3所制备的PBT复合材料相关性能测试结果分别如表1和表2：
表1：实施例1～6制备的PBT复合材料性能测试
表2：对比实例1～3制备的PBT复合材料性能测试
从上表1数据可以看出，上述耐高温水解PBT复合材料通过适当含量范围的各组分在熔融挤出过程中互相作用，使得本发明PBT复合材料具有优良的耐高温水解性能，从而使得以该PBT复合材料为原料的制品能长期在湿热环境使用，并可以替代在湿热环境下使用的尼龙制品。将上述表1和表2中的数据相比可知，上述实施例1-6所制备的耐高温水解PBT复合材料通过调整玻璃纤维、抗水解剂和热稳定剂等组分含量，并进行合理复配，提高了PBT复合材料的耐热水水解能力。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐高温水解PBT复合材料，包括如下重量百分比的配方组分：
2.根据权利要求1所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述玻璃纤维为单丝直径是5～13微米的E-CR玻璃纤维。
3.根据权利要求1所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述抗水解剂为聚碳化二亚胺。
4.根据权利要求1～3所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述扩链剂为均苯四酸二酐、聚苯并双噁唑、双环氧双酚A-二缩水甘油醚、亚磷酸三苯酯中的至少一种。
5.根据权利要求1～3所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述热稳定剂为亚磷酸双酚A酯、四(2，4-二叔丁基苯基-4，4′-联苯基)双磷酸酯中的至少一种。
6.根据权利要求1～3所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述PBT树脂相对密度为1.30～1.32，熔点为215～225℃，动力粘度为0.8～1.2P·S。
7.根据权利要求1～3所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述成核剂为乙烯-丙烯酸钠离子聚合物、乙烯-甲基丙烯酸钠离子聚合物中的至少一种。
8.根据权利要求1～3所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述助剂包括增韧剂和润滑剂，增韧剂和润滑剂的重量百分比分别为3～5％和0.5～1％。
9.根据权利要求8所述的耐高温水解PBT复合材料，其特征在于，所述增韧剂为乙烯类聚烯烃与丙烯酸酯类单体的接枝共聚物，所述润滑剂为乙撑双硬脂酰胺及其衍生物。
10.一种耐高温水解PBT复合材料制备方法，包括以下步骤：
按照权利要求1～9任一所述耐高温水解PBT复合材料的配方称取各组分；
将称取的所述PBT树脂、抗水解剂、成核剂、热稳定剂和助剂混合，形成混合物料；
将所述混合物料加入挤出机的进料口中，同时将玻璃纤维加入挤出机的加纤口中进行熔融挤出，造粒，得到所述耐高温水解PBT复合材料；
其中，所述挤出是采用双螺杆挤出机挤出，所述混合物料和玻璃纤维在所述双螺杆挤出机中的温度分别为：一区温度为180～220℃，二区温度为200～240℃，三区温度为200～240℃，四区温度为200～240℃，所述混合物料和玻璃纤维在双螺杆挤出机的螺杆中输送时间为1～3分钟。
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Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102850738A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-01-02 | 江苏南方通信科技有限公司 | 用于光纤二次套塑的pbt料及其制备工艺以及生产系统 |
| CN103013068A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-04-03 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 具耐冷媒析出特性的玻纤增强pbt树脂组合物及其制备方法 |
| CN103073855A (zh) * | 2012-09-17 | 2013-05-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酯组合物、制备方法及其应用 |
| CN104151791A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-19 | 滁州优胜高分子材料有限公司 | 一种耐高温水解pbt材料 |
| CN104845299A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-08-19 | 佛山市顺德区美的洗涤电器制造有限公司 | 基于洗涤泵用的玻纤增强阻燃pbt材料及洗涤泵 |
| CN105237963A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-13 | 滁州优胜高分子材料有限公司 | 一种核桃砂和纳米碳溶胶复合改性pbt材料及其制备方法 |
| CN105419253A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-03-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法 |
| CN107915965A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-17 | 厦门源亚泰塑胶科技有限公司 | 一种高韧性阻燃pbt组合物 |
| CN108034215A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 四川中物材料股份有限公司 | 一种耐高低温交变改性聚酯合金材料及其制备方法 |
| CN109294177A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-01 | 上海金发科技发展有限公司 | 具有良好流动性的耐水解pbt组合物及其制备方法和应用 |
| CN109749070A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-05-14 | 大连工业大学 | 一种利用扩链剂增粘回收聚酯瓶片的方法及其应用 |
| CN112646331A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-13 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物及其制备方法 |
| CN114479367A (zh) * | 2020-10-23 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于制备玻璃纤维与pbt共混物的组合物 |
| CN114685952A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-07-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种pbt复合材料及其制备和应用 |
| CN115028970A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-09-09 | 湖北合聚新材料有限公司 | 一种pbt材料及其制备方法、微纳层叠共挤装置 |
| CN116001233A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-04-25 | 江苏惠升管业集团有限公司 | 一种用于传输高温污水的双层pe波纹管制备方法 |
| WO2023248879A1 (ja) * | 2022-06-23 | 2023-12-28 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及び樹脂成形品 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101230184A (zh) * | 2008-02-01 | 2008-07-30 | 北京市化学工业研究院 | 聚酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN101817972A (zh) * | 2010-04-28 | 2010-09-01 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种阻燃增强pbt材料及其制备方法 |
| CN102070888A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-05-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种高强度聚芳醚酯组合物及其制备方法 |
-
2011
- 2011-12-07 CN CN2011104032968A patent/CN102516725B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101230184A (zh) * | 2008-02-01 | 2008-07-30 | 北京市化学工业研究院 | 聚酯弹性体组合物及其制备方法 |
| CN101817972A (zh) * | 2010-04-28 | 2010-09-01 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种阻燃增强pbt材料及其制备方法 |
| CN102070888A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-05-25 | 金发科技股份有限公司 | 一种高强度聚芳醚酯组合物及其制备方法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102850738A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-01-02 | 江苏南方通信科技有限公司 | 用于光纤二次套塑的pbt料及其制备工艺以及生产系统 |
| CN103073855A (zh) * | 2012-09-17 | 2013-05-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酯组合物、制备方法及其应用 |
| CN103073855B (zh) * | 2012-09-17 | 2015-10-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酯组合物、制备方法及其应用 |
| CN103013068A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-04-03 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 具耐冷媒析出特性的玻纤增强pbt树脂组合物及其制备方法 |
| CN104151791A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-19 | 滁州优胜高分子材料有限公司 | 一种耐高温水解pbt材料 |
| CN104845299A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-08-19 | 佛山市顺德区美的洗涤电器制造有限公司 | 基于洗涤泵用的玻纤增强阻燃pbt材料及洗涤泵 |
| CN105237963A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-01-13 | 滁州优胜高分子材料有限公司 | 一种核桃砂和纳米碳溶胶复合改性pbt材料及其制备方法 |
| CN105419253A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-03-23 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法 |
| CN107915965B (zh) * | 2017-12-06 | 2019-10-18 | 厦门源亚泰塑胶科技有限公司 | 一种高韧性阻燃pbt组合物 |
| CN107915965A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-17 | 厦门源亚泰塑胶科技有限公司 | 一种高韧性阻燃pbt组合物 |
| CN108034215A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 四川中物材料股份有限公司 | 一种耐高低温交变改性聚酯合金材料及其制备方法 |
| CN109294177A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-01 | 上海金发科技发展有限公司 | 具有良好流动性的耐水解pbt组合物及其制备方法和应用 |
| CN109749070A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-05-14 | 大连工业大学 | 一种利用扩链剂增粘回收聚酯瓶片的方法及其应用 |
| CN114479367A (zh) * | 2020-10-23 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于制备玻璃纤维与pbt共混物的组合物 |
| CN112646331A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-13 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物及其制备方法 |
| CN114685952A (zh) * | 2022-02-28 | 2022-07-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种pbt复合材料及其制备和应用 |
| CN115028970A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-09-09 | 湖北合聚新材料有限公司 | 一种pbt材料及其制备方法、微纳层叠共挤装置 |
| WO2023248879A1 (ja) * | 2022-06-23 | 2023-12-28 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及び樹脂成形品 |
| CN116001233A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-04-25 | 江苏惠升管业集团有限公司 | 一种用于传输高温污水的双层pe波纹管制备方法 |
| CN116001233B (zh) * | 2023-01-05 | 2024-02-20 | 江苏惠升管业集团有限公司 | 一种用于传输高温污水的双层pe波纹管制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Denomination of invention: High temperature resistant hydrolyzed PBT (polybutylene terephthalate) composite material and preparation method thereof Effective date of registration: 20150817 Granted publication date: 20131016 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
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| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20161202 Granted publication date: 20131016 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
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| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: High temperature resistant hydrolyzed PBT (polybutylene terephthalate) composite material and preparation method thereof Effective date of registration: 20170106 Granted publication date: 20131016 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Anhui science and Technology Co., Ltd.|Shenzhen branch poly new materials Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20180904 Granted publication date: 20131016 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: High temperature resistant hydrolyzed PBT (polybutylene terephthalate) composite material and preparation method thereof Effective date of registration: 20180912 Granted publication date: 20131016 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2018440020055 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131016 Termination date: 20181207 |