CN102516522A - 一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是：包括下列步骤：步骤1：将甘油和碱金属催化剂进行脱水反应，得到醇盐化合物；步骤2：将步骤1所得醇盐化合物先与环氧丙烷聚合，再与环氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；步骤3：将步骤2得到的甘油聚醚粗品用酸进行中和，再进行脱水处理，过滤，得到甘油聚醚产品。本发明通过对现有聚醚产品合成方法的分析比较，调节环氧丙烷与环氧乙烷配比，催化剂用量、聚合温度和时间等因素，合理确定了各工艺参数和条件，反应条件温和，容易控制，对设备要求低。合成的甘油聚醚色度好，分子量较为均一，性能稳定，可调控分子量的范围大，可通过调整亲水亲油平衡值得到合适的农药乳化剂产品。

Description

一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法

技术领域

    本发明涉及一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，属于非离子表面活性剂领域。

背景技术

    非离子型表面活性剂是农药用表面活性剂中的主要类型之一，是农药用混合型乳化剂中的主要组成部分，是农药助剂中用量最大、品种最多、应用最广的一大类。作为乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、增溶剂等，在占据农药加工制剂最大量的乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水溶性液剂、水分散粒剂和水剂中广泛应用。农药乳化剂中一类重要助剂是环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚醚，目前国内已工业化生产大多是以酚类化合物为起始剂，主要品种是苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚（农乳33号、农乳1601）、苯乙基苯聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯醚（农乳34号、农乳1602）等。而甘油为起始剂的嵌段共聚醚则大多用于聚氨酯领域，在农乳方面属于比较少见的品种。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，具体地说涉及到一种非离子表面活性剂的合成方法。

为达到上述目的，本发明的所提供的技术方案为：一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是：包括下列步骤：

步骤1：将甘油和碱金属催化剂进行脱水反应，得到醇盐化合物；

步骤2：将步骤1所得醇盐化合物先与环氧丙烷聚合，再与环氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；

步骤3：将步骤2得到的甘油聚醚粗品用酸进行中和，再进行脱水处理，过滤，得到甘油聚醚产品。

进一步，步骤1中碱金属催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种组成的混合物，优选氢氧化钾；碱金属催化剂的添加量为原料总量的0.05-1%，优选0.1-0.5%。

进一步，步骤1中脱水反应温度为100-160℃，脱水时间1-5小时。

进一步，步骤2中环氧丙烷，环氧乙烷的质量比为0.6-5.0：1。

进一步，步骤2中环氧丙烷聚合温度为80-160℃,优选110-120℃。环氧乙烷聚合温度为100-150℃，优选120-130℃，聚合时间为10～30小时。

进一步，步骤3中所用酸为磷酸、焦磷酸或焦磷酸二氢钠，中和至PH5.0-7.0；脱水处理温度为90-120℃，脱水时间为60-180分钟。

进一步，所述的合成的甘油聚醚分子量为500～5000，即羟值33～336。

本发明通过对现有聚醚产品合成方法的分析比较，调节环氧丙烷与环氧乙烷配比，催化剂用量、聚合温度和时间等因素，合理确定了各工艺参数和条件，反应条件温和，容易控制，对设备要求低。合成的甘油聚醚色度好，分子量较为均一，性能稳定，可调控分子量的范围大，可通过调整亲水亲油平衡值得到合适的农药乳化剂产品。

具体实施方式

下面结合具体实施例，对本发明做进一步说明。

实施例1

将368g甘油和7.5g甲醇钠加入高压反应釜，真空至最高，脱水温度控制在130℃，脱水1小时。然后连续通入612g环氧丙烷，聚合温度控制在120℃。反应完全后，继续通入1020g环氧乙烷，聚合温度控制在130℃。总共聚合时间约22小时。用磷酸中和至PH5.0-7.0，110℃下脱水90分钟，过滤得产品。分析指标：外观：无色透明液体；羟值：330.5；PH:6.2。

实施例2

将92g甘油和7.9g氢氧化钠加入高压反应釜，真空至最高，脱水温度控制在115℃，脱水3小时。然后连续通入1450g环氧丙烷，聚合温度控制在110℃.反应完全后，继续通入1982g环氧乙烷，聚合温度控制在120℃。总共聚合时间约16小时。用焦磷酸中和至PH5.0-7.0，125℃下脱水120分钟，过滤得产品。分析指标：外观：无色透明液体；羟值：84.8；PH:6.2。

实施例3

将92g甘油和9.1g氢氧化钾加入高压反应釜，真空至最高，脱水温度控制在120℃，脱水1.5小时。然后连续通入1720g环氧丙烷，聚合温度控制在115℃.反应完全后，继续通入688g环氧乙烷，聚合温度控制在125℃。总共聚合时间约19小时。用磷酸中和至PH5.0-7.0，120℃下脱水180分钟，过滤得产品。分析指标：外观：无色透明液体；羟值：66.0；PH:6.95。

实施例4

将92g甘油和12.4g氢氧化钾加入高压反应釜，真空至最高，脱水温度控制在130℃，脱水1小时。然后连续通入6174g环氧丙烷，聚合温度控制在120℃.反应完全后，继续通入1232g环氧乙烷，聚合温度控制在130℃。总共聚合时间约20小时。用焦磷酸二氢钠中和至PH5.0-7.0，120℃下脱水90分钟，过滤得产品。分析指标：外观：无色透明液体；羟值：33.0；PH:6.0。

实施例5

将92g甘油和22.4g氢氧化钾加入高压反应釜，真空至最高，脱水温度控制在130℃，脱水1.5小时。然后连续通入6174g环氧丙烷，聚合温度控制在120℃.反应完全后，继续通入1232g环氧乙烷，聚合温度控制在130℃。总共聚合时间约13小时。用焦磷酸二氢钠中和至PH5.0-7.0，120℃下脱水90分钟，过滤得产品。分析指标：外观：无色透明液体；羟值：34.2；PH:6.5。

实施例6

将92g甘油和37.5g氢氧化钾加入高压反应釜，真空至最高，脱水温度控制在130℃，脱水2小时。然后连续通入6174g环氧丙烷，聚合温度控制在120℃.反应完全后，继续通入1232g环氧乙烷，聚合温度控制在130℃。总共聚合时间约7小时。用焦磷酸二氢钠中和至PH5.0-7.0，120℃下脱水90分钟，过滤得产品。分析指标：外观：无色透明液体；羟值：34.8；PH:6.3。

尽管结合优选实施方案具体展示和介绍了本发明，但所属领域的技术人员应该明白，在不脱离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围内，在形式上和细节上对本发明做出各种变化，均为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是：包括下列步骤：

步骤1：将甘油和碱金属催化剂进行脱水反应，得到醇盐化合物；

步骤2：将步骤1所得醇盐化合物先与环氧丙烷聚合，再与环氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；

步骤3：将步骤2得到的甘油聚醚粗品用酸进行中和，再进行脱水处理，过滤，得到甘油聚醚产品。

2.根据权利要求1所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：步骤1中碱金属催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种组成的混合物。

3.根据权利要求1所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：所述的碱金属催化剂的添加量为原料总量的0.05-1%。

4.根据权利要求4所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：所述的碱金属催化剂的添加量为0.1-0.5%。

5.根据权利要求1所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：步骤1中脱水反应温度为100-160℃，脱水时间1-5小时。

6.根据权利要求1所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：步骤2中环氧丙烷，环氧乙烷的质量比为0.6-5.0：1。

7.根据权利要求1所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：所述的步骤2中环氧丙烷聚合温度为80-160℃,，环氧乙烷聚合温度为100-150℃，聚合时间为10～30小时。

8.根据权利要求8所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：所述的步骤2中环氧丙烷聚合温度为110-120℃，环氧乙烷聚合温度为120-130℃，聚合时间为10～30小时。

9.根据权利要求1所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：步骤3中所用酸为磷酸、焦磷酸或焦磷酸二氢钠，中和至Ph5.0-7.0；脱水处理温度为90-120℃，脱水时间为60-180分钟。

10.根据权利要求1-9任一权利要求所述的一种用于农药乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于：所述的合成的甘油聚醚分子量为500～5000，羟值33～336。