CN102509640B - 超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法 - Google Patents
超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102509640B CN102509640B CN201110425506.3A CN201110425506A CN102509640B CN 102509640 B CN102509640 B CN 102509640B CN 201110425506 A CN201110425506 A CN 201110425506A CN 102509640 B CN102509640 B CN 102509640B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- graphene
- nickel
- deionized water
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法,属于电容制备技术领域。氧化石墨放入烧杯中,加入去离子水和支持电解质,超声振荡,进行恒电位电解,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有镍盐、铝盐前驱体的溶液中,加入支持电解质,进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。本发明控制电位电解将石墨烯和双金属氢氧化物交替地电沉积于电极表面,不仅实现了氧化石墨烯的还原和沉积同时完成,更重要的是实现了对石墨烯的层厚度以及双金属氢氧化物粒子大小、分布密度的精确控制,而且材料的制备过程没有“三废”产生。
Description
技术领域
本发明涉及一种超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法,属于电容制备技术领域。
背景技术
超级电容器作为一种新型储能器件,集高能量密度、高功率密度、充电速度快,循环寿命长等特点于一身,在国防、铁路、电动汽车电子、通讯、航空航天等领域具有广泛应用前景。根据储能机理的不用,可以把超级电容器分为双电层电容器及法拉第准电容器。前者利用电子、离子或偶极子在电极/溶液表面的定向排列所产生的双电层来储存电荷,后者则是通过电化学活性物质在电极表面或体相的准二维空间内发生化学吸附、脱附或氧化还原反应引起的法拉第准电容。在相同的体积或重量的情况下,法拉第准电容比电容量往往是双电层电容比电容量的10~100倍以上(陈英放,李媛媛,邓梅根.电子元件与材料,2008,27(4):6-9)。因此,电极材料的性能直接决定电容器的储能品质。目前,应用于超级电容器的材料主要有碳基材料(活性炭、碳纳米管、炭气凝胶、石墨烯)、过渡金属氧化物或氢氧化物和导电聚合物(聚苯胺)。不同材料都存在各自的优缺点,如碳基材料具有极大的比表面积、极小的双电层间距及高循环寿命,但放电容量较低。导电聚合物价格低廉,但热稳定性、化学稳定性和可循环性较差,在一定程度上限制了其应用。过渡金属氧化物或氢氧化物具有导电性好、比容量大的优点,但循环稳定性及价格不够理想。因此,将不同属性材料进行复合,开发一种兼具高的电容量、稳定性、循环性的超级电容器电极材料是非常必要。
双金属氢氧化物是一类结构高度有序、且有多种优异功能的材料,其间离子键、共价键、氢键、静电力及其范德华力相互作用。由于水滑石特殊的层状结构、层间阴离子多样性和可调性,为此类材料迅速发展提供了广阔空间,可作为新型高性能超级电容(张方,原长洲,张校刚,章罗江,徐科,物理化学学报,2010,26(12):3175-3180)。镍铝双金属氢氧化物原料来源广泛、价格低廉,已受到国内外学者的广泛重视。研究表明,镍铝双金属氢氧化物作为超级电容的电极材料可得到非常高的容量和循环稳定性(JunWang,Yanchao Song,Zhanshuang Li,Qi Liu,Jideng Zhou,Xiaoyan Jing,MilinZhang,Zhaohua Jiang,Energy Fuels,2010,24:6463-6467)。然而,镍铝双金属氢氧化物本身的传导性和结构稳定性仍存在缺陷,还不能应用于大功率电容。
石墨烯是单层碳原子紧密堆积形成的六方蜂巢状晶格结构的晶体,它独特的二维结构使其具有优异的电学、热学、力学及化学性质(陶丽华,蔡燕,李在均,任国晓,刘俊康,无机材料学报,2011,26(9):912-916)。最近,陈金华等将石墨烯引入镍铝双金属氢氧化物制备出石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料并用于超级电容,其电容量及循环稳定性获得明显改善(ZanGao,Jun Wang,Zhanshuang Li,Wanlu Yang,Bin Wang,Mengjie Hou,Yang He,QiLiu,Tom Mann,Piaoping Yang,Milin Zhang,Lianhe Liu,Chemistry of Materials,2011,23:3509-3516)。现有的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的制备方法是:以水合肼等作为强还原剂先将氧化石墨烯还原成石墨烯,再与镍和铝盐前驱体混合以尿素为碱源水热法制备石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料。然而,这种化学合成的方法存在三个方面不足。(1)氧化石墨烯的还原过程中不仅使用大量有毒化学试剂水合肼造成对人体健康危害和环境污染,而且石墨烯纳米片发生了严重团聚使材料的比表面大幅度降低。(2)水热法合成的镍铝双金属氢氧化物粒径较大,同时伴随着大量废水放出,对工业化生产极为不利。(3)所制得的复合材料分散性差,从而导致电容量低。因此建立绿色、高效、可控的超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法势在必行。
发明内容
本发明针对现有的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料存在的环境污染严重、石墨烯团聚严重、双金属氢氧化物粒径大、复合材料分散性差的不足等缺点,提供一种新的石墨烯/双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法。其显著地改善了石墨烯/双金属氢氧化物复合材料的传导性、分散性、稳定性和可控性,绿色环保,不会造成环境污染。
按照本发明提供的技术方案,一种超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法,按重量份计步骤为:
(1)石墨烯修饰电极的制备:将氧化石墨以55-60kHz的超声频率震荡分散10~20min,溶解于去离子水中形成浓度为0.0001~0.1g/mL的稳定的氧化石墨烯分散液,加入支持电解质,调节支持电解质浓度为0~5.0mol/L,然后在电化学工作站上以铂片电极为工作电极,控制电位值-0.9~-1.2V,温度0~50℃,进行恒电位电解10~60s;取出电极,用去离子水洗涤,50~70℃干燥,得到石墨烯修饰电极;
(2)石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的制备:将步骤(1)制得的石墨烯修饰电极放入含有镍盐、铝盐前驱体的溶液中,其中镍盐与铝盐的物质的量浓度之比为1∶6~6∶1,镍盐的浓度为0.001~1.0mol/L,铝盐的浓度为0.001~1.0mol/L,加入支持电解质,调节支持电解质浓度为0~5.0mol/L,在电化学工作站上控制电解电位值-0.6~-1.2V,温度0~50℃下恒电位电解10~60s,取出电极,用去离子水洗涤,50~70℃干燥。
步骤(2)所述的镍盐是以Ni2+为阳离子、以CH3COO-、SO4 2-、NO3 -或Cl-为阴离子所组成的化合物中的一种或几种的混合物。
步骤(2)所述的铝盐是以Al3+为阳离子、以CH3COO-、SO4 2-、NO3 -或Cl-为阴离子所组成的化合物中的一种或几种的混合物。
步骤(1)、(2)所述支持电解质是以K+或Na+为阳离子、以SO4 2-、CO3 2-、CH3COO-、Cl-、ClO4 -、ClO3 -或NO3 -为阴离子所组成的化合物中的一种或几种的混合物。
步骤(1)和(2)能够重复10~100次。
其中,石墨烯和镍铝双金属氢氧化物的合成、沉积及复合在一步恒电位电解中同时实现。
本发明具有如下优点:本发明控制电位电解将石墨烯和双金属氢氧化物交替地电沉积于电极表面,不仅实现了氧化石墨烯的还原和沉积同时完成,更重要的是实现了对石墨烯的层厚度以及双金属氢氧化物粒子大小、分布密度的精确控制,而且材料的制备过程没有“三废”产生。具体优点如下:
(1)采用电化学方法实现石墨烯和镍铝双金属氢氧化物的在电极上的电化学反应及电沉积,无需大量使用有毒的化学试剂。与现有的化学合成法相比,本方法绿色环保。
(2)石墨烯层的厚度以及镍铝双金属氢氧化物的粒径与层状结构能通过调节电解液的组成和电解参数(包括电解电位、时间和温度)实现精准控制,因此电沉积过程的重现性好。
(3)本发明所制备的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电容量在500F/g以上,其电容量明显高于现有技术。
(4)本发明所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料可直接作为超级电容的电极,无需加入粘结剂和导电剂,使电容器的质量明显减少,这对构建大功率超级电容器是非常重要。
附图说明
图1本发明反应流程图。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明,但本发明并不受其限制。
下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,或按照制造厂商所建议的条件。本发明中所述的“室温”、“常压”是指日常操作间的温度和气压,一般为25℃,一大气压。
下述实施例中,所用的工作电极是10mm×10mm×1mm的铂片。铂片电极在使用前用粒径为50nm的氧化铝粉末进行抛光处理,在乙无水醇中浸洗10分钟,然后超声清洗,干燥,称重。电沉积和电化学测试所用的工作电极和对电极都是铂片电极或沉积上石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的铂片电极,参比电极为饱和甘汞电极电极。电化学测试采用计时电位,操作电压为0.0~0.5V,恒流充放电流密度为1.0A/g。
实施例1
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入100mL去离子水和1.2g硝酸钾,超声振荡10分钟,选择电位值为-0.9V,温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.002mol/L硝酸镍、0.01mol/L硝酸铝和0.01mol/L硫酸钠的电解池中,选择电位值为-0.9V和温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,6.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为1510F/g,充放电1000次后,电容量保持99.5%。
实施例2
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入200mL去离子水和2.0g碳酸钠,超声振荡20分钟,选择电位值为-1.0V,温度为5℃进行恒电位电解20秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.05mol/L硝酸镍、0.2mol/L硝酸铝和0.02mol/L氯化钠的电解池中,选择电位值为-1.2V和温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,5.0mol/L氢氧化钾为电解液装配超级电容,其电容量为1950F/g,充放电1000次后,电容量保持99.8%。
实施例3
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入200mL去离子水,超声振荡20分钟,选择电位值为-0.9V,温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.01mol/L醋酸镍、0.01mol/L醋酸铝和0.06mol/L硫酸钠的电解池中,选择电位值为-1.2V和温度为0℃进行恒电位电解20秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,1.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为1710F/g,充放电1000次后,电容量保持99.9%。
实施例4
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入200mL去离子水和3.2g碳酸钠,超声振荡10分钟,选择电位值为-0.9V,温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.05mol/L硫酸镍、0.1mol/L硫酸铝和0.01mol/L硫酸钠溶液的电解池中,选择电位值为-1.0V和温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,3.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为2150F/g,充放电1000次后,电容量保持99.5%。
实施例5
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入100mL去离子水和1.6g碳酸钠,超声振荡10分钟,选择电位值为-1.0V,温度为0℃进行恒电位电解15秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.002mol/L硝酸镍、0.01mol/L硝酸铝和0.01mol/L氯化钠溶液的电解池中,选择电位值为-1.2V和温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,5.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为1930F/g,充放电1000次后,电容量保持99.9%。
实施例6
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入100mL去离子水和1.2g碳酸钠,超声振荡30分钟,选择电位值为-0.9V,温度为30℃进行恒电位电解20秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.005mol/L醋酸镍、0.02mol/L硫酸铝和1.0mol/L硫酸钠溶液的电解池中,选择电位值为-0.9V和温度为20℃进行恒电位电解20秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,3.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为780F/g,充放电1000次后,电容量保持99.9%
实施例7
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入500mL去离子水,超声振荡30分钟,选择电位值为-0.9V,温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.3mol/L醋酸镍、1.0mol/L硝酸铝和1.0mol/L硫酸钠溶液的电解池中,选择电位值为-0.8V和温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,6.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为2120F/g,充放电1000次后,电容量保持99.9%。
实施例8
20mg氧化石墨放入烧杯中,加入500mL去离子水和2g氯化钠,超声振荡30分钟,选择电位值为-1.2V,温度为40℃进行恒电位电解20秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有1.0mol/L硝酸镍、1.0mol/L醋酸铝和0.02mol/L硫酸钠溶液的电解池中,选择电位值为-1.2V和温度为40℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,6.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为680F/g,充放电1000次后,电容量保持99.1%。
实施例9
20mg氧化石墨放入烧杯中,加入200mL去离子水、1g氯化钠和1g氯酸钠,超声振荡20分钟,选择电位值为-1.0V,温度为20℃进行恒电位电解15秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.02mol/L硝酸镍、0.01mol/L硝酸铝和0.5mol/L氯化钾溶液的电解池中,选择电位值为-1.2V和温度为40℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/二氧化锰复合材料作为工作电极和对电极,以3.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为750F/g,充放电1000次后,电容量保持99.5%。
实施例10
10mg氧化石墨放入烧杯中,加入100mL去离子水和1.0g氯酸钠,超声振荡20分钟,选择电位值为-0.9V,温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。将制得的石墨烯修饰电极放入含有0.01mol/L醋酸镍、0.05mol/L硫酸铝和0.05mol/L硫酸钾溶液的电解池中,选择电位值为-1.0V和温度为0℃进行恒电位电解10秒,取出电极,去离子水洗涤,干燥。重复电沉积操作100次,以所得到的石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料作为工作电极和对电极,4.0mol/L氢氧化钾溶液为电解液装配超级电容,其电容量为2350F/g,充放电1000次后,电容量保持99.8%。
Claims (1)
1.一种超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法,其特征是按重量份计步骤为:
(1)石墨烯修饰电极的制备:将氧化石墨以55-60kHz的超声频率震荡分散10~20min,溶解于去离子水中形成浓度为0.0001~0.1g/mL的稳定的氧化石墨烯分散液,加入支持电解质,调节支持电解质浓度为0~5.0 mol/L,然后在电化学工作站上以铂片电极为工作电极,控制电位值-0.9~-1.2 V,温度0~50℃,进行恒电位电解10~60s;取出电极,用去离子水洗涤,50~70℃干燥,得到石墨烯修饰电极;
(2)石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的制备:将步骤(1)制得的石墨烯修饰电极放入含有镍盐、铝盐前驱体的溶液中,其中镍盐与铝盐的物质的量浓度之比为1:6~6:1,镍盐的浓度为0.001~1.0 mol/L,铝盐的浓度为0.001~1.0 mol/L,加入支持电解质,调节支持电解质浓度为0~5.0 mol/L,在电化学工作站上控制电解电位值-0.6~-1.2V,温度0~50℃下恒电位电解10~60s,取出电极,用去离子水洗涤,50~70℃干燥;
步骤(2)所述的镍盐是以Ni2+为阳离子、以CH3COO-、SO4 2-、NO3 -或Cl-为阴离子所组成的化合物中的一种或几种的混合物;
步骤(2)所述的铝盐是以Al3+为阳离子、以CH3COO-、SO4 2-、NO3 -或Cl-为阴离子所组成的化合物中的一种或几种的混合物;
步骤(1)、(2)所述支持电解质是以K+或Na+为阳离子、以SO4 2-、CO3 2-、CH3COO-、Cl-、ClO4 -、ClO3 -或NO3 -为阴离子所组成的化合物中的一种或几种的混合物;
步骤(1)和(2)重复10~100次。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110425506.3A CN102509640B (zh) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | 超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110425506.3A CN102509640B (zh) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | 超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102509640A CN102509640A (zh) | 2012-06-20 |
CN102509640B true CN102509640B (zh) | 2014-06-25 |
Family
ID=46221712
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110425506.3A Active CN102509640B (zh) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | 超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102509640B (zh) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102751100B (zh) * | 2012-06-26 | 2015-07-15 | 北京交通大学 | 一种超级电容器电极的制备方法 |
CN103515103A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种石墨烯电极片及其制备方法和应用 |
CN102941042B (zh) * | 2012-10-25 | 2016-03-09 | 北京理工大学 | 一种石墨烯/金属氧化物杂化气凝胶、制备方法及其应用 |
WO2014101128A1 (en) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Jiangnan University | Graphene composites and methods of making and using the same |
CN103474251B (zh) * | 2013-08-13 | 2016-08-10 | 常州大学 | 一种有机电解液体系不对称电化学电容器及其制备方法 |
CN104505266A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-08 | 南京工程学院 | 一种控电位电沉积制备(Ni)Co(OH)x超电容电极材料的方法 |
CN104637699B (zh) * | 2015-02-12 | 2017-08-04 | 福建师范大学 | 一种基于三维多孔石墨烯复合材料制备超级电容器的方法 |
CN105753112A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-07-13 | 宁夏大学 | 活性炭布/石墨烯复合电极及其制备方法和装置 |
CN106521598B (zh) * | 2016-10-28 | 2019-03-26 | 南京工程学院 | 一种纳米片自组装钴铁氢氧化物及其制备方法 |
CN108538643A (zh) * | 2018-02-13 | 2018-09-14 | 西安工程大学 | 一种柔性针织物超级电容器电极的制备方法 |
CN108597889B (zh) * | 2018-04-13 | 2019-11-15 | 北京化工大学 | 一种过渡金属水滑石-还原石墨烯纳米管纤维电极材料及其制备方法和一种超级电容器 |
CN109243848B (zh) * | 2018-10-30 | 2019-08-20 | 武汉大学 | 一种含镍水滑石/碳纳米管电极材料的制备方法 |
CN110706944B (zh) * | 2019-09-12 | 2021-05-28 | 陕西国防工业职业技术学院 | 一步电沉积法制备3d针状镍钴双金属氧化物纳米簇的方法 |
CN112938950B (zh) * | 2021-03-19 | 2022-12-02 | 西安理工大学 | 一种电化学法制备的石墨烯量子点溶液及方法 |
CN113774449B (zh) * | 2021-09-06 | 2023-01-10 | 浙江大学 | 一种在石墨烯表面电沉积制备层状双金属氢氧化物的方法 |
CN114740063B (zh) * | 2022-02-16 | 2024-05-17 | 陕西化工研究院有限公司 | 采用电化学检测肼的方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102174702A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-09-07 | 湖南大学 | 一种金属纳米粒子-石墨烯复合物的制备方法 |
-
2011
- 2011-12-16 CN CN201110425506.3A patent/CN102509640B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102174702A (zh) * | 2011-01-11 | 2011-09-07 | 湖南大学 | 一种金属纳米粒子-石墨烯复合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
Direct electrodeposition of reduced graphene oxide on glassy carbon electrode and its electrochemical application;liuyun Chen等;《Electrochemistry Communications》;20101203;第133页第1段至134页第3段及图1A * |
Graphene Nanosheet/Ni2+/Al3+ Layered Double-Hydroxide Composite as a Novel Electrode for a Supercapacitor;Zan Gao等;《Chem. Mater》;20110707;3510页左栏第3段至右栏第2段 * |
liuyun Chen等.Direct electrodeposition of reduced graphene oxide on glassy carbon electrode and its electrochemical application.《Electrochemistry Communications》.2010, |
Zan Gao等.Graphene Nanosheet/Ni2+/Al3+ Layered Double-Hydroxide Composite as a Novel Electrode for a Supercapacitor.《Chem. Mater》.2011, |
石墨烯对Ni(OH)2超级电容器材料电化学行为的影响;赵珍珍等;《电化学》;20110831;第17卷(第3期);第292页最后1段至第293页第2段 * |
赵珍珍等.石墨烯对Ni(OH)2超级电容器材料电化学行为的影响.《电化学》.2011,第17卷(第3期), |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102509640A (zh) | 2012-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102509640B (zh) | 超级电容用石墨烯/镍铝双金属氢氧化物复合材料的电化学制备方法 | |
Sun et al. | Controllable one step electrochemical synthesis of PANI encapsulating 3d-4f bimetal MOFs heterostructures as electrode materials for high-performance supercapacitors | |
CN102568847B (zh) | 电化学制备石墨烯/二氧化锰复合材料的方法及其应用 | |
Venkatachalam et al. | Double hydroxide mediated synthesis of nanostructured ZnCo2O4 as high performance electrode material for supercapacitor applications | |
Kang et al. | Investigating metal-organic framework as a new pseudo-capacitive material for supercapacitors | |
CN103326007B (zh) | 三维石墨烯基二氧化锡复合材料的制备方法及其应用 | |
Wang et al. | Rational design 3D nitrogen doped graphene supported spatial crosslinked Co3O4@ NiCo2O4 on nickel foam for binder-free supercapacitor electrodes | |
Zhang et al. | Surfactant assisted self-assembly of NiCo phosphate with superior electrochemical performance for supercapacitor | |
CN103680993A (zh) | 一种3d镍钴双金属氢氧化物中空微球的制备方法及在超级电容器中的应用 | |
CN105845448B (zh) | 一种同质核壳结构四硫化三钴纳米材料、其制备方法及其作为超级电容器电极材料的应用 | |
JP2014501028A (ja) | 複合電極材及びその製造方法、並びに応用 | |
CN109637825B (zh) | 一种硫化镍纳米片/碳量子点复合材料及其制备方法和应用 | |
Li et al. | Hydrothermally formed three-dimensional hexagon-like P doped Ni (OH) 2 rod arrays for high performance all-solid-state asymmetric supercapacitors | |
CN103093967A (zh) | 片层结构的钴铝双氢氧化物--还原氧化石墨烯复合材料的制备及应用 | |
CN104008888A (zh) | 超级电容器用复合材料及电极片的制备方法 | |
CN106299271A (zh) | 一种纳米钴酸镍/石墨烯复合材料及其制备方法 | |
Zhang et al. | Partial conversion of current collectors into nickel copper oxide electrode materials for high-performance energy storage devices | |
CN107275105A (zh) | 超级电容器电极材料及其制备方法 | |
CN102903531A (zh) | 一种超级电容器复合电极材料的制备方法 | |
Yang et al. | The in-situ growth of zinc-aluminum layered double hydroxides on graphene and its application as anode active materials for Zn-Ni secondary battery | |
CN103107023A (zh) | 一种石墨烯/锌铝氧化物复合材料的制备方法及在超级电容器中的应用 | |
Sanati et al. | The NiGa-LDH@ NiWO 4 nanocomposite as an electrode material for pseudocapacitors | |
Chen et al. | In-situ growth of core-shell NiCo2O4@ Ni-Co layered double hydroxides for all-solid-state flexible hybrid supercapacitor | |
CN106057478A (zh) | 在泡沫镍表面生成粗糙CuS纳米片阵列的制备方法及其应用 | |
Ren et al. | Hierarchically nanostructured Zn0. 76C0. 24S@ Co (OH) 2 for high-performance hybrid supercapacitor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210105 Address after: 224000 Yancheng modern high end textile science and Technology Park, Jiangsu Province Patentee after: Yancheng Textile dyeing and finishing Industrial Park Industrial Development Co.,Ltd. Address before: 1800 No. 214122 Jiangsu city of Wuxi Province Li Lake Avenue Patentee before: Jiangnan University |
|
TR01 | Transfer of patent right |