CN102502769A - 微乳液法制备铜酸镧（La2CuO4）纳米粉体的方法 - Google Patents
微乳液法制备铜酸镧（La2CuO4）纳米粉体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102502769A CN102502769A CN2011103759532A CN201110375953A CN102502769A CN 102502769 A CN102502769 A CN 102502769A CN 2011103759532 A CN2011103759532 A CN 2011103759532A CN 201110375953 A CN201110375953 A CN 201110375953A CN 102502769 A CN102502769 A CN 102502769A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- add
- cuo
- powder
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229910002282 La2CuO4 Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 description 3
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010671 solid-state reaction Methods 0.000 description 2
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000005290 antiferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005049 combustion synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
微乳液法制备铜酸镧纳米粉体的方法，将硝酸镧溶于蒸馏水得溶液A；向溶液A中加入硝酸铜得溶液B；取二甲苯并向其中加入Tween80得溶液C；将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，再将溶液B逐滴加入到溶液C中得乳液D；将乳液D静置后向其中通入氨气，至pH值为7～8后加热蒸馏为凝胶，取出凝胶烘干后在马弗炉中锻烧，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。本发明采用微乳液法制备La2CuO4粉体，它的优点是在较小的微区内控制胶粒成核和生长，经热处理后，可得到超细粒子，制得粒子的单分散性较好。而微乳液是一种热力学稳定体系，这个微型反应器具有很大的界面，是非常好的化学反应介质，本发明采用微乳液法，可以制备出粒径小，分布范围窄的纳米La2CuO4粉体。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备铜酸镧纳米粉体的方法，具体涉及一种微乳液法制备铜酸镧(La2CuO4)纳米粉体的方法。
背景技术
类钙钛矿型复合氧化物La2CuO4本身为反铁磁绝缘体，同时也是超导体的基体材料。La2CuO4是La2-XMXCuO4(M为Ba，Sr，Ca等)和La2CuO4+δ超导体的母相结构。第一个高温超导体La-Ba-Cu-O就是在母相中利用Ba部分取代La而得到的，尽管此后具有更高转变温度的超导材料相继问世，但由于La2CuO4体系结构和化学成份简单，可掺杂范围广，是研究超导机理理想的材料，因而受到广泛的重视。
另外，由于其具有良好的催化活性和热稳定性，可以作为催化剂，实现天然气高效燃烧、低排放过程。
此外，在化学传感器、汽车尾气催化净化、氮氧化物催化消除、有机物催化氧化等方面也有较好的发展前景。
目前所报道的制备La2CuO4的方法主要有：固态反应法[YANGDongsheng，WU Baimei，ZHENG Weihua，et al.THERMALCONDUCTIVITY OF EXCES S-OXYGEN-DOPEDLa2CuO4[J].CHINESE JOURNAL OF LOW TEMPERATUREPHYSICS，2001，23(1)：44-47]，自蔓延燃烧法[WANG Xiaohui，ZHOUYanchun.Preparation of La2CuO4 precursor powers by self-propagatingcombustion synthesis and their crystallization[J].Chinese Juournal ofMaterial Research.2001，15(4)：387-393.]，水热法[ZHANG Yue，ZHANG Lei，DENG Jiguang，et al.Hydrothermal fabrication andcatalytic performance of single-crystalline La2-XSrXCuO4(x＝0，1)withspecific morphologies for methane oxidation[J].Chinese Journal ofCatalysis，2009，30(4)：347-354.]等。
但这些方法都存在着自身的不足之处，例如，固态反应法为了获得纯度高的目标产物，反应物粉应该足够细，且需要在高温下长时间焙烧以及多次中间研磨，该方法耗费时间，且在产物中有较多的杂质相；对于自蔓延燃烧法，燃烧反应十分剧烈，燃烧温度较高，反应过程快，不好控制，产品易于烧结，且产品中极有可能出现非平衡相或亚稳相；对于水热法，由于反应在密闭的容器中进行，无法观察生长过程，不直观，且设备要求高(耐高温高压的钢材，耐腐蚀的内衬)、技术难度大(温压控制严格)、成本高，安全性能差。
为了达到实用化的目的，必须开发生产成本低、操作简单、周期短的纳米La2CuO4粉体的制备工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够降低制备成本，操作简单、反应周期短，重复性好的微乳液法制备铜酸镧(La2CuO4)纳米粉体的方法，本发明的方法能够制备出粒径小，分布范围窄的纳米级La2CuO4粉体。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
1)将分析纯的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)溶于30ml～80ml蒸馏水中制成硝酸镧浓度为0.8mol/L～2.4mol/L的溶液A；
2)向溶液A中加入分析纯硝酸铜(Cu(NO3)3·3H2O)制成硝酸铜浓度为0.4mol/L～1.2mol/L的溶液B；
3)取35ml～85ml的二甲苯作为油相，并加入相当于二甲苯体积3％～6％的Tween80得溶液C；
4)将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，并加超声波震荡和搅拌，再将溶液B倒入恒压漏斗逐滴加入到溶液C中超声波震荡0.5h～2h，形成淡蓝色乳液D；
5)将乳液D静置10h～30h，向其中通入氨气，直至pH值为7～8，此时形成深蓝色乳液，加热蒸馏，待三口烧瓶内的物质为凝胶状时停止蒸馏，取出样品在60℃～100℃烘干，烘干后的产品在450℃～950℃下于马弗炉中保温0.5h～6h，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。
本发明采用微乳液法制备La2CuO4粉体，它的优点是在较小的微区内控制胶粒成核和生长，经热处理后，可得到超细粒子，制得粒子的单分散性较好。而微乳液是一种热力学稳定体系，这个微型反应器具有很大的界面，是非常好的化学反应介质，本发明采用微乳液法，可以制备出粒径小，分布范围窄的纳米La2CuO4粉体。
附图说明
图1为实施例1所制备的La2CuO4粉体的X-射线衍射(XRD)图谱。
图2为实施例1所制备的La2CuO4粉体的透射电镜(SEM)图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1：
1)将分析纯的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)溶于55ml蒸馏水中制成硝酸镧浓度为1.2mol/L的溶液A；
2)向溶液A中加入分析纯硝酸铜(Cu(NO3)3·3H2O)制成硝酸铜浓度为0.6mol/L的溶液B；
3)取60ml的二甲苯作为油相，并加入相当于二甲苯体积3％的Tween80得溶液C；
4)将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，并加超声波震荡和搅拌，再将溶液B倒入恒压漏斗逐滴加入到溶液C中超声波震荡1.5h，形成淡蓝色乳液D；
5)将乳液D静置10h小时，向其中通入氨气，直至pH值为7，此时形成深蓝色乳液，加热蒸馏，待三口烧瓶内的物质为凝胶状时停止蒸馏，取出样品在90℃烘干，烘干后的产品在600℃下于马弗炉中保温1.5h，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。
由图1可以看出，产物为单一的正交晶型的La2CuO4，由图2可以看出，颗粒为球形，尺寸为60nm～80nm。
实施例2：
1)将分析纯的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)溶于30ml蒸馏水中制成硝酸镧浓度为1.8mol/L的溶液A；
2)向溶液A中加入分析纯硝酸铜(Cu(NO3)3·3H2O)制成硝酸铜浓度为0.4mol/L的溶液B；
3)取35ml的二甲苯作为油相，并加入相当于二甲苯体积5％的Tween80得溶液C；
4)将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，并加超声波震荡和搅拌，再将溶液B倒入恒压漏斗逐滴加入到溶液C中超声波震荡0.5h，形成淡蓝色乳液D；
5)将乳液D静置18h小时，向其中通入氨气，直至pH值为8，此时形成深蓝色乳液，加热蒸馏，待三口烧瓶内的物质为凝胶状时停止蒸馏，取出样品在80℃烘干，烘干后的产品在450℃下于马弗炉中保温6h，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。
实施例3：
1)将分析纯的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)溶于70ml蒸馏水中制成硝酸镧浓度为0.8mol/L的溶液A；
2)向溶液A中加入分析纯硝酸铜(Cu(NO3)3·3H2O)制成硝酸铜浓度为0.8mol/L的溶液B；
3)取50ml的二甲苯作为油相，并加入相当于二甲苯体积4％的Tween80得溶液C；
4)将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，并加超声波震荡和搅拌，再将溶液B倒入恒压漏斗逐滴加入到溶液C中超声波震荡2h，形成淡蓝色乳液D；
5)将乳液D静置23h小时，向其中通入氨气，直至pH值为7.5，此时形成深蓝色乳液，加热蒸馏，待三口烧瓶内的物质为凝胶状时停止蒸馏，取出样品在100℃烘干，烘干后的产品在800℃下于马弗炉中保温3h，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。
实施例4：
1)将分析纯的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)溶于80ml蒸馏水中制成硝酸镧浓度为2.4mol/L的溶液A；
2)向溶液A中加入分析纯硝酸铜(Cu(NO3)3·3H2O)制成硝酸铜浓度为1.2mol/L的溶液B；
3)取85ml的二甲苯作为油相，并加入相当于二甲苯体积6％的Tween80得溶液C；
4)将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，并加超声波震荡和搅拌，再将溶液B倒入恒压漏斗逐滴加入到溶液C中超声波震荡1h，形成淡蓝色乳液D；
5)将乳液D静置30h小时，向其中通入氨气，直至pH值为8，此时形成深蓝色乳液，加热蒸馏，待三口烧瓶内的物质为凝胶状时停止蒸馏，取出样品在60℃烘干，烘干后的产品在900℃下于马弗炉中保温0.5h，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。
Claims (1)
1.微乳液法制备铜酸镧(La2CuO4)纳米粉体的方法，其特征在于：
1)将分析纯的硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)溶于30ml～80ml蒸馏水中制成硝酸镧浓度为0.8mol/L～2.4mol/L的溶液A；
2)向溶液A中加入分析纯硝酸铜(Cu(NO3)3·3H2O)制成硝酸铜浓度为0.4mol/L～1.2mol/L的溶液B；
3)取35ml～85ml的二甲苯作为油相，并加入相当于二甲苯体积3％～6％的Tween80得溶液C；
4)将溶液C倒入干燥的三口烧瓶，并加超声波震荡和搅拌，再将溶液B倒入恒压漏斗逐滴加入到溶液C中超声波震荡0.5h～2h，形成淡蓝色乳液D；
5)将乳液D静置10～30h小时，向其中通入氨气，直至pH值为7～8，此时形成深蓝色乳液，加热蒸馏，待三口烧瓶内的物质为凝胶状时停止蒸馏，取出样品在60℃～100℃烘干，烘干后的产品在450℃～950℃下于马弗炉中保温0.5h～6h，冷却至室温，研钵研磨后，即得La2CuO4粉体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110375953.2A CN102502769B (zh) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 微乳液法制备铜酸镧(La2CuO4)纳米粉体的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110375953.2A CN102502769B (zh) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 微乳液法制备铜酸镧(La2CuO4)纳米粉体的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102502769A true CN102502769A (zh) | 2012-06-20 |
| CN102502769B CN102502769B (zh) | 2014-01-29 |
Family
ID=46214920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110375953.2A Expired - Fee Related CN102502769B (zh) | 2011-11-23 | 2011-11-23 | 微乳液法制备铜酸镧(La2CuO4)纳米粉体的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102502769B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1401578A (zh) * | 2002-08-29 | 2003-03-12 | 西安交通大学 | 纳米氧化镧粉体的制备方法 |
| CN101157474A (zh) * | 2007-09-20 | 2008-04-09 | 重庆工学院 | 纳米铝酸镧粉体的制备方法 |
-
2011
- 2011-11-23 CN CN201110375953.2A patent/CN102502769B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1401578A (zh) * | 2002-08-29 | 2003-03-12 | 西安交通大学 | 纳米氧化镧粉体的制备方法 |
| CN101157474A (zh) * | 2007-09-20 | 2008-04-09 | 重庆工学院 | 纳米铝酸镧粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《硅酸盐学报》 20110930 李意峰 等 La2CuO4 微晶的溶胶-凝胶法制备及合成活化能 1418-1422 1 第39卷, 第9期 * |
| 李意峰 等: "La2CuO4 微晶的溶胶–凝胶法制备及合成活化能", 《硅酸盐学报》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102502769B (zh) | 2014-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101372363B (zh) | 一种合成α-MnO2微米空心球和纳米团簇的方法 | |
| CN103449496A (zh) | 一种纳米氧化铈及其制备方法 | |
| CN102583517B (zh) | 一种钛酸锶纳米片的制备方法 | |
| CN108275721A (zh) | 一种{010}高能晶面暴露BiOCl纳米片材料的制备方法及其应用 | |
| CN102718258A (zh) | 一种Gd2Zr2O7纳米粉体的制备方法 | |
| CN107445202B (zh) | 一种小尺寸、超分散纳米氧化锆基涂层粉体的制备方法 | |
| CN101767997B (zh) | 一种NiTiO3纳米粉体的溶胶-凝胶制备方法 | |
| CN104310466A (zh) | 一种基于凝胶球前驱体的中空二氧化钛微球及其制备方法 | |
| CN107857300A (zh) | 一种β型氧化铋的制备方法 | |
| CN102659154A (zh) | 一种制备纳米α-Al2O3粉末的方法 | |
| CN106186051A (zh) | 一种中空结构钛酸锶纳米颗粒的制备方法 | |
| CN103936082A (zh) | 一种钴酸钐纳米粉体的合成方法 | |
| CN102502767A (zh) | 溶胶凝胶-水热法制备铜酸镧（La2CuO4）粉体的方法 | |
| CN103101964A (zh) | 一种纤锌矿结构的氧化锌纳米花的制备方法 | |
| CN102502768B (zh) | 溶胶-凝胶法制备特定形貌铜酸镧(La2CuO4)粉体的方法 | |
| CN102502763B (zh) | 溶胶凝胶-超声化学法制备铜酸镧(La2CuO4)粉体的方法 | |
| CN104195642B (zh) | 一种制备单晶BiFeO3纳米片的方法 | |
| CN103539196B (zh) | 一种偏铟酸钾的制备方法 | |
| CN106006747A (zh) | 一种简便制备Mn3O4纳米粉体的方法及其产品 | |
| CN106564948B (zh) | 一种非水解溶胶‑凝胶辅助熔盐法制备颗粒状Bi2Zr2O7纳米材料的方法 | |
| CN102502769A (zh) | 微乳液法制备铜酸镧（La2CuO4）纳米粉体的方法 | |
| CN108408766A (zh) | 一种四方体钛酸钙微米颗粒的制备方法 | |
| CN102502766B (zh) | 溶胶-凝胶法制备La2-xBaxCuO4粉体的方法 | |
| CN102897818A (zh) | 一种六方片状结构Sm2O3 半导体纳米晶的制备方法 | |
| CN102502764B (zh) | 铜酸镧纳米晶的溶胶-凝胶结合微波水热制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201130 Address after: No. 8 East 226600 Avenue Hyosung Haian County town of Jiangsu city of Nantong Province Patentee after: NANTONG HAIXIN INFORMATION TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 808, floor 8, building B, business center, gangzhilong science and Technology Park, No. 6, Qinglong Road, Qinghua community, Longhua street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee before: Shenzhen Pengbo Information Technology Co.,Ltd. Effective date of registration: 20201130 Address after: 808, floor 8, building B, business center, gangzhilong science and Technology Park, No. 6, Qinglong Road, Qinghua community, Longhua street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Pengbo Information Technology Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi province Xi'an Weiyang University Park No. 1 Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230421 Address after: 276000 west of jiangouya village, Luoxi street, high tech Zone, Linyi City, Shandong Province Patentee after: SHANDONG GEXIN PRECISION CO.,LTD. Address before: 226600 No. 8, Xiao Xing Avenue, Chengdong Town, Haian County, Nantong, Jiangsu Patentee before: NANTONG HAIXIN INFORMATION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140129 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |