CN102482745A

CN102482745A - 耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢

Info

Publication number: CN102482745A
Application number: CN2010800401346A
Authority: CN
Inventors: 安田信隆; 上原利弘
Original assignee: Hitachi Metals Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 2009-09-16
Filing date: 2010-09-10
Publication date: 2012-05-30
Also published as: CA2774035A1; US9065084B2; JPWO2011034002A1; EP2479307B1; KR20120041259A; US20120177530A1; EP2479307A1; JP5660331B2; WO2011034002A1; CA2774035C; EP2479307A4

Abstract

本发明提供一种耐氧化性的飞跃性的提高，以及实现Cr的蒸发量的降低，并且具有良好的导电性和接近电解质、电极等的陶瓷部件的热膨胀系数的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢。一种耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其中，以质量％计，C：0.1％以下、Al：0.2％以下、Si：0.2％以下、Mn：0.4％以下、Cr：16.0～28.0％、Ni：1.5％以下、REM或Zr的任一种以上：合计1.0％以下、W：1.0～3.0％、Cu：超过0.2％在4.0％以下，余量由Fe和杂质构成。

Description

耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢

技术领域

本发明涉及耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢。

背景技术

固体氧化物燃料电池，因其具有发电效率高，SO_x、NO_x、CO₂的发生量少，对于负荷的改变的响应性良好，小型等优异的特征，所以，面向作为火力发电的代替的大规模集中型、城市近郊分散配置型以及自家发电用等的宽广发电系统的应用受到期待。其中，对于隔板、连接体、集电体等的固体氧化物燃料电池用的部件，要求在1000℃左右的高温下的耐氧化性、导电性、接近电解质/电极的热膨胀系数等的特性，因此大多使用陶瓷。

但是，陶瓷由于加工性差，为高价，另外，近年来，由于固体氧化物燃料电池的工作温度降低，处于700～900℃左右，所以例如，在隔板的部件等中，使用比陶瓷廉价，并且加工性良好，耐氧化性优异的金属制的部件的研究盛行。

在前述的固体氧化物燃料电池用所使用的金属制的部件中，要求有优异的耐氧化性，本申请的申请人，作为特开2007-16297号公报(专利文献1)、特开2005-320625号公报(专利文献2)等，也提出有耐氧化性优异的铁素体系不锈钢。

先行技術文献

专利文献

专利文献1：特开2007-016297号公报

专利文献2：特开2005-320625号公报

发明内容

上述的本案申请人提出的铁素体系不锈钢，虽然具有优异的耐氧化性和导电性，但为了使固体氧化物燃料电池的耐久性进一步提高，则要求具有更优异的耐氧化性的金属材料。

此外，由于Cr从金属材料上所形成的Cr氧化被膜上蒸发，导致在燃料电池的电极等所使用的陶瓷部件表面，或者在界面形成Cr系的复合氧化物，从而使燃料电池的性能降低这样的问题变得明确。

本发明的目的在于，提供一种能够应对上述的要求这样，实现耐氧化性的飞跃性的提高以及Cr的蒸发量的降低，并且，具有良好的导电性和与电解质、电极等的陶瓷部件接近的热膨胀系数的固体氧化物燃料电池用钢。

本发明者等，以专利文献1和专利文献2所提出的铁素体系不锈钢为基础，进行了能够飞跃性地提高耐氧化性的组成的研究。

其结果发现，C、Si、Al作为杂质元素极力降低的方法能够飞跃性地提高耐氧化性。另外还发现，Mn是在铁素体系不锈钢的最表面，与Cr一起形成尖晶石型的氧化物层的元素，但降低Mn量，会放慢该氧化物层的生长速度，使耐氧化性提高。

此外，本发明者们还研究了，例如将金属材料用于隔板和连接体，作为固体氧化物燃料电池使用时，更确实地抑制使电极等的陶瓷部件的性能劣化的来自金属材料制的部件的Cr蒸发的合金元素及其添加量。其结果发现，适量的Cu添加，对于来自金属材料表面所形成的氧化被膜的Cr蒸发有效。另外还发现，添加W对于抑制Cr向外扩散有效。而且，研究了能够飞跃性地提高抑制Cr蒸发的作用效果的适当的各个元素的含量，从而达成了本发明。

即，本发明是一种耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其中，以质量％计含有C：0.1％以下、Al：0.2％以下、Si：0.2％以下、Mn：0.05～0.4％、Cr：16.0～28.0％、Ni：1.5％以下、REM或Zr的任一种以上：合计为1.0％以下、W：1.0～3.0％、Cu：超过0.2％并在4.0％以下，余量由Fe和杂质构成。

在本发明中，优选的Cu的范围，以质量％计超0.2％但在2.0％以下，此外优选的组成的范围是，Mn：0.1％～0.35％、Cr：18.0～26.0％、Ni：0.1～1.0％、REM或Zr的任一种以上，合计为0.01～0.85％的范围。

在本发明中，上述的REM使用La，优选与Zr复合添加。进行La和Zr的复合添加时，含有La：0.005～0.10％和Zr：0.01～0.80％，La+Zr：以0.01～0.85％为宜。

在本发明，特别优选的组成的范围是，使上述的Al与Si以质量％计为Al：0.1％以下、Si：0.1％以下的范围，更优选为C：0.05％以下、Al：0.05％以下、Si：0.05％以下的范围。

本发明的更优选的组成为，以质量％计含有C：0.05％以下、Al：0.05％以下、Si：0.05％以下、Mn：0.1～0.35％、Cr：21.0～25.0％、Ni：0.2～0.8％、La：0.005～0.10％、Zr：0.01～0.80％(其中，La+Zr：0.01～0.85％)、W：1.0～2.5％、Cu：0.4～2.0％、余量由Fe和杂质构成的组成。

更优选为，C和Si和Al的总量为0.12％以下。

本发明的固体氧化物燃料电池用钢，能够飞跃性地提高耐氧化性，降低Cr的蒸发，大幅抑制燃料电池的性能的降低。另外，还原样维持了导电性、以及与电解质和电极材的热膨胀差小这样的特性。因此，在固体氧化物燃料电池的部件中，即使将其用于作为金属材料制的部件要求特性最严格的隔板和连接体等时，也能够提高耐久性，非常有助于高性能化。

附图说明

图1是表示氧化增量试验结果的图。

图2是表示Cr蒸发量试验结果的图。

图3是形成有氧化被膜的本发明的固体氧化物燃料电池用钢的剖面显微镜照片。

具体实施方式

如上述，本发明的重要的特征在于如下组成：即本案申请人提出的、以含有REM或Zr的任何一种以上的合金元素的铁素体系不锈钢为基础，将杂质元素量限制在低水平，出于抑制Cr的向外扩散的目的添加W，此外再添加Cu，从而能够飞跃式地使耐氧化性提高，抑制燃料电池的性能的降低。以下详细地说明本发明。

在本发明的固体氧化物燃料电池用钢中，规定各元素的含量的理由如下。还有，各元素的含量记为质量％，首先，由必须添加的各元素及其含量的理由进行说明。

Cr：16.0～28.0％

Cr是在固体氧化物燃料电池的工作温度下，通过生成致密的Cr₂O₃所代表的Cr氧化被膜，从而实现优异的耐氧化性所需要的元素。另外，还是用于维持导电性的重要的元素。因此最低限度需要16.0％。

但是，过度的添加不仅在耐氧化性提高上没什么效果，而且招致加工性的劣化，因此将上限限定为28.0％。优选的Cr的范围是18.0～26.0％，更优选Cr的上限为25.0％，下限为20.0％。更优选下限为21.0％。

REM或Zr的任一种以上：1.0％以下

REM(稀土类元素)、Zr具有的效果是，通过少量添加使氧化被膜致密化，或使氧化被膜的粘附性提高，从而大幅改善耐氧化性及氧化被膜的导电度。

在本发明中，主通过使致密的Cr氧化被膜形成，从而发挥良好的耐氧化性，为了提高该Cr氧化被膜的粘附性，REM、Zr的单独或复合添加不可欠缺。因此，必须以超过无添加水平(0％)添加REM或Zr的任一种以上的元素。

但是过度的添加使热加工性劣化，因此将REM或Zr的任一种以上合计限定在1.0％以下。优选为0.01～0.85％的范围，更优选在稀土类元素：0.005～0.10％、Zr：0.01～0.85％的范围单独添加或复合添加。作为稀土类元素，可以使用La、Ce、Y、Nd及其混合物。

还有，在本发明中，在前述的稀土类元素之中，选择使高温的耐氧化性提高的效果优异的La，并且优选与Zr复合添加。

La和Zr，通过各自少量的复合添加，具有大幅改善耐氧化性及氧化皮膜的导电度的效果。还有，复合添加La和Zr时，使La和Zr的总量为1.0％以下。优选为0.01～0.85％的范围。优选La与Zr的含量为，La：0.005～0.10％、Zr：0.01～0.80％的范围。

W：1.0～3.0％

一般来说，对于固溶强化等，作为与W发挥相同作用效果的元素已知有Mo。但是，W与Mo比较，可知对于在固体氧化物燃料电池的工作温度下发生氧化时的Cr的向外扩散的抑制效果高。因此在本发明中，必须单独添加W。

通过添加W抑制Cr的向外扩散，能够抑制Cr氧化被膜形成后的合金内部的Cr量的减少。另外，W也能够防止合金的异常氧化，能够维持优异的耐氧化性。为了发挥这一效果，需要使最低限度为1.0％。但是，若添加W超过3.0％，则热加工性劣化，因此W以3.0％为上限。优选为1.0～2.5％。

Cu：超过0.2％在4.0％以下

本发明的固体氧化物燃料电池用钢，是在700～900℃左右的工作温度下，如图3所示，形成双层构造的Cr氧化被膜(3)，该双层构造的Cr氧化被膜(3)是在Cr₂O₃氧化物层(1)上，形成包含Mn的尖晶石型氧化物层(2)。

Cu使Cr₂O₃氧化物层上所形成的含有Mn的尖晶石型氧化物致密化，具有抑制Cr从Cr₂O₃氧化物层蒸发的效果。因此，必须以4.0％为上限添加Cu，但比4.0％多地添加Cu也没有更进一步的提高效果，而是存在热加工性降低或铁素体组织不稳定的可能性，因此使Cu在4.0％以下。优选在2.0％以下的范围。

还有，上述的Cu的效果，虽然通过必须添加超过0.2％就能够获得，但为了更确实地取得上述效果，优选使Cu的下限为0.4％以上的范围。

Mn：0.05～0.4％

Mn是与Cr一起形成尖晶石型氧化物的元素。含有Mn的尖晶石型氧化物层形成于Cr₂O₃氧化物层的外侧(表面侧)。该尖晶石型氧化物层具有如下保护效果：即，防止蒸镀在固体氧化物燃料电池的电解质/电极等的陶瓷部件上，形成使燃料电池的性能劣化的复合氧化物的Cr，从固体氧化物燃料电池用钢上蒸发。另外，该尖晶石型氧化物，因为若通常与Cr₂O₃相比，则氧化速度大，因此对于耐氧化性本身来说是作用不利，而另一方面其具有的效果是，维持氧化被膜的平滑度，防止接触电阻的降低和对于电解质有害的Cr的蒸发。因此，需要使最低限度为0.05％。优选Mn的下限为0.1％。

另一方面，若过度添加，则加快氧化被膜的生长速度，因此耐氧化性变差。因此，Mn以0.4％为上限。优选Mn的上限为0.35％。

Ni：1.5％以下

Ni是奥氏体生成元素，过度含有时，容易形成铁素体-奥氏体的二相组织，使热膨胀系数增加。另外，在制造本发明这样的铁素体系不锈钢时，例如，若使用再循环材料的熔化原料，则也有不可避免地混入的情况。若Ni的含量过多，则有可能与陶瓷系的部件的接合性降低，因此大量的添加或混入不为优选。

另一方面，含有本发明钢这样的Cu时，令人担忧的是，由于红热脆性导致热加工性降低。为了对其加以抑制，有效的是添加少量的Ni，在本发明中以1.5％为上限来添加Ni。Ni的优选上限为1.0％以下，作为更优选上限可以为0.8％。还有，上述的Ni的效果虽然能够通过超过无添加水平(0％)的范围而获得，但为了更确实地得到上述效果，Ni的下限可以为0.1％，更优选的下限可以为0.2％。

接下来，对于本发明中，为了使耐氧化性飞跃性地提高而加以控制的必要元素详细地进行说明。

C：0.1％以下

C形成碳化物而具有使高温强度增大的作用，但反之使加工性劣化，另外其与Cr结合，使对于耐氧化性有效的Cr量减少。若母材的Cr浓度比用于稳定地维持Cr氧化被膜所需要的Cr量降低，则不能维持Cr氧化被膜，因此有效的是使C尽可能地降低，在本发明中限定在0.1％以下的范围。为了更确实地得到前述的降低了C时的效果，使C的上限为0.05％以下。更优选上限为0.03％。

Si：0.2％以下

Si在固体氧化物燃料电池的工作温度中，在Cr氧化被膜与母材的界面附近形成膜状的SiO₂。这意味着，由于从外部向母材，经由致密的Cr氧化被膜侵入的一点点氧，使母材中的Si氧化，使耐氧化性劣化。另外，由于SiO₂的电阻率比Cr高，所以使氧化被膜的导电性降低。Si含有超过0.2时，会有微弱的时断时续，但形成膜状的SiO₂，由于使耐氧化性、导电性劣化，所以在本发明中限定在0.2％以下的范围。为了更确实地获得前述的降低了Si时的效果，使Si的上限为0.1％以下，更优选为0.05％以下。优选为0.03％以下，也可以不添加。

Al：0.2％以下

Al在固体氧化物燃料电池的工作温度下，在Cr氧化被膜邻域的金属组织中粒状及针状地形成Al₂O₃。这与上述的SiO₂的形成一样，从外部向母材，经由致密的Cr氧化被膜侵入的一点点氧，导致母材中的Al氧化，形成Al₂O₃。由此，使Cr的向外扩散不均匀，妨碍稳定的Cr氧化被膜的形成，使耐氧化性劣化。

另外，氧化被膜邻域的Al₂O₃使导电性降低。通过将氧化被膜邻域的Al₂O₃的生成限制在极低的水平，能够发挥优异的耐氧化性和良好的导电性，在本发明中限定在0.2％以下的范围。为了更确实地得到前述的降低了Al时的效果，使Al的上限为0.1％以下，更优选为0.05％以下。优选为0.03％以下，也可以不添加。

以上的C、Si、Al的元素，能够作为降低钢中的氧的脱氧剂使用。因此，利用C、Si、Al进行脱氧时，可以使各个元素的上限处于上述的范围，更优选使C、Si、Al的总量在0.12％以下。

在本发明中，除了上述的元素以外，是Fe和不可避免的杂质。代表性的不可避免的杂质及其优选上限如下所示。

S：0.015％以下

S与稀土类元素形成硫化物系夹杂物，使对于耐氧化性具有效果的有效的稀土类元素量降低，不仅使耐氧化性降低，而且使热加工性、表层劣化，因此可以使这处于0.015％以下。优选为0.008％以下。

O：0.010％以下

O与Al、Si、Mn、Cr、Zr、稀土类等形成氧化物系夹杂物，不仅损害热加工性、冷加工性，而且使非常有助于耐氧化性提高的稀土类元素、Zr等的固溶量减少，因此减小来自这些元素的耐氧化性提高效果。因此，限定在0.010％以下为宜。优选为0.009％以下。

P：0.04％以下

P与形成氧化被膜的Cr相比是容易氧化的元素，使耐氧化性劣化，因此限制在0.04％以下为宜。优选为0.03％以下，更优选为0.02％以下，进一步优选为0.01％以下。

N：0.05％以下

N因为是奥氏体生成元素，所以若在本发明的铁素体系不锈钢中过剩地含有，则不仅生成奥氏体相而不能维持铁素体单相，而且与Cr等形成氮化物系夹杂物，使母材中的Cr量降低，使耐氧化性劣化。另外，此夹杂物也成为损害热、冷加工性的要因。因此，限制在0.05％以下为宜。优选为0.03％以下，更优选为0.02％以下。

B：0.003％以下

B在大约700℃以上的高温下加大氧化被膜的生长速度，使耐氧化性劣化。另外，由于增大氧化被膜的表面粗糙度而减小氧化被膜和电极的接触面积，从而使接触电阻劣化。因此，B限制在0.003％以下为宜，可以是尽可能降低至0％的方法。优选上限为0.002％以下，更优选低于0.001％。

H：0.0003％以下

H若在Fe-Cr系铁素体母相中过剩地存在，则容易向晶界等的缺陷部聚集，引起氢脆化，从而在制造中有使裂纹发生的情况，因此可将限制在0.0003％以下。更优选为0.0002％以下。

以上说明的本发明的固体氧化物燃料电池用钢，抑制Cr蒸发，具有优异的耐氧化性，因此，例如适合隔板、连接体、集电部件。当然，也能够用于其他的螺栓等。

实施例

通过以下的实施例更详细地说明本发明。

以真空感应炉熔炼本发明钢和比较钢，制作10kg的钢锭。在真空熔融时，为了将C、Si、Al和杂质元素在规定内抑制得很低，远定纯度高的原料，并且控制炉内气氛等操作条件来进行熔融。

特别是对于O，以如下方式进行严密的管理。本来、为了将O量抑制得低，一般是大量添加作为强力的脱氧元素Al，但在本发明钢中，因为需要降低C、Si、Al，所以存在脱氧不充分的可能性。因此，为了将O量抑制得低，将C、Si、Al的添加量抑制在能够取得脱氧效果的范围中所需要的最小限度，并且进行原料的选定，以在将小型实验炉的炉内真空度由9×10^-2Pa减压时刻开始熔融的操作条件，非常严格地进行管理而进行熔融。

还有，此外因为使用小型实验炉，所以使用高纯度的原料，但例如进行量产时，若使用高纯度的原料而降低杂质元素，则成本有可能变高。量产时如果实施本发明，则例如可以针对原料的严选、炉内真空气氛的高真空化、吹Ar等进行单独控制或将这几个操作条件加以组合进行控制而进行熔融。

其后，将钢锭加热至1100℃而锻伸成30mm大小的棒材，以780℃进行1小时的退火。表1中显示本发明钢No.1～11、比较钢No.21～29的化学组成。还有在表1，比较钢No.25是专利文献1所公开的合金。

表1未显示的杂质元素，各合金均在如下范围：H≤0.0003％、B＜0.001％、N≤0.05％、O≤0.010％、P≤0.04％、S≤0.015％。

表1 (mass％)

上述以外的余量为Fe和不可避免的杂质。

从这些原材上切下试验片，进行各种试验。

首先，使用10mm(w)×10mm(l)×3mm(t)的板状试验片，在大气中，以850℃进行500Hr的加热处理后，测量氧化增量。使用该加热后的试验片，测量在750℃的大气中的电阻。还有电阻是将Pt筛网以Pt糊膏固定在试验片表面，以4端子法进行测量，由面积电阻(mΩ·cm²)表示。

其次，为了确认异常氧化的抑制程度，使用15mm(w)×15mm(l)×0.1mm(t)的极薄的板状的试验片，在大气中，以850℃进行500Hr的加热处理后，测量氧化增量。这时，对于10mm×10mm×3mm的板状试验片中的氧化增量大的，不实施15mm×15mm×0.1mm的试验。

接着，为了确认Cr蒸发的抑制程度，在对于10mm(w)×10mm(l)×3mm(t)的板状试验片上下配置陶瓷板的状态下，在大气中，以850℃进行30Hr的加热处理后，通过SEM(扫描型电子显微镜)/EDX(能量色散型X射线分析装置)分析，测量蒸镀到陶瓷板上的Cr量。在此，加热时，在试验片上表面与陶瓷板之间设置0.4mm的间隙，从而避免固体间的反应。另外，EDX分析在蒸镀部中央的大约230μm×300μm的范围进行表面分析。还有，Cr蒸发量为，以比较钢No.25为基准(1.00)，通过EDX的定量分析来分析Cr，据此结果进行相对性的数值化。

另外，测量从30℃至850℃的平均热膨胀系数。

这些试验结果一并显示在表2中。

【表2】

在必须添加Cu和W之后，同时充分限制C、Si、Al量，并且降低了Mn量的本发明钢，与比较钢No.21～25相比较，将10mm×10mm×3mm厚的板状的试验片在大气中以850℃加热500Hr后的氧化增量极少，大约1/3以下，耐氧化性飞跃性地提高。

这被认为是由于，除了必须添加Cu和W以外，通过降低Mn，抑制最表面的尖晶石系氧化物层的生长，另外，通过降低Si、Al，充分抑制内部氧化的形成，作为保护膜的Cr氧化被膜薄，并且得到致密化。

还有，若专利文献1所公开的比较钢No.25与比较钢No.23、24进行比较，则尽管Al、Si量等同，但本发明钢的氧化增量大幅减少，因此抑制了含Mn的尖晶石系氧化物的生长，这被认为在提高耐氧化性上最具效果。如上述，提高了耐氧化性的本发明钢，因为由电阻比金属高的氧化物构成的氧化被膜薄，所以与比较钢No.21～25比较，在大气中以850℃加热500H r加热后，在750℃的电阻小至大约1/2％以下，显示出良好的导电性。

还有，还可知本发明钢从30～850℃的平均热膨胀系数全部约为12×10^-6/℃台，接近作为固体电解质的稳定化氧化锆。

在图1中显示，15mm×15mm×0.1mm的薄板状的试验片，在大气中以850℃加热处理500Hr后的氧化增量。

如此结果所示，本发明钢与专利文献1所公开的比较钢No.25相比，大幅地抑制了异常氧化，氧化增量飞跃性地减少。另外，杂质量和Mn添加量等同，而没有添加W的比较钢No.29的氧化增量大，因此可知来自W对Cr的向外扩散的抑制和Cu的效果，可知W、Cu的复合添加在使耐氧化性提高上有效。

此外，相比与本发明钢中添加的W量等同，和以更高的原子数比添加了Mo的比较钢No.27、28、本发明钢的氧化增量，因此可知W与Mo相比，在抑制异常氧化上更有效。

在图2中，以设比较钢No.25为1时的数值，表示将10mm×10mm×3mm的厚板状的试验片在大气中以850℃加热30Hr时的Cr蒸发量。

如图2所示，作为基准的比较钢No.25，与本发明钢和比较钢No.26相比，Mn添加量高，因此通过氧化处理而在最表面形成厚的含Mn的尖晶石型氧化物层，抑制了Cr蒸发，但尖晶石型氧化物层因为氧化速度高，所以如图1所示，氧化增量增加。

另外，为了使耐氧化性提高而降低Mn添加量，使形成于最表面的尖晶石型氧化物层变薄的比较钢No.26的Cr蒸发量增加。另一方面，形成相同厚度的尖晶石型氧化物层，并且添加有Cu的本发明钢，Cr蒸发低减至比较钢No.25的同等以下。这被认为是由于，通过Cu的添加，含有Mn的尖晶石型氧化物层得到致密化。

产业上的可利用性

本发明钢即使在700～900℃附近实施长时间加热，仍具有良好的耐氧化性，另外，在该温度域，形成具有良好的导电性和Cr蒸发抑制效果的氧化被膜，并且具有与陶瓷的热膨胀差小这样的特性，因此如果是要求耐氧化性的固体氧化物燃料电池用的部件，以及要求与之有同样的特性的用途，则可以加工成棒钢、线材、粉末、粉末烧结体、多孔质体、钢箔等各种形状而进行使用。

Claims

1.一种耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，以质量％计含有C：0.1％以下、Al：0.2％以下、Si：0.2％以下、Mn：0.05～0.4％、Cr：16.0～28.0％、Ni：1.5％以下、REM或Zr的任一种以上：合计为1.0％以下、W：1.0～3.0％、Cu：超过0.2％但在4.0％以下，余量是Fe和杂质。

2.根据权利要求1所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，以质量％计含有Cu：超过0.2％但在2.0％以下。

3.根据权利要求1或2所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，以质量％计含有Mn：0.1％～0.35％、Cr：18.0～26.0％、Ni：0.1～1.0％、REM或Zr的任一种以上：合计为0.01～0.85％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，REM是La，并且，以质量％计含有La：0.005～0.10％和Zr：0.01～0.80％，La+Zr：0.01～0.85％。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，以质量％计含有Al：0.1％以下、Si：0.1％以下

6.根据权利要求1～4中任一项所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，以质量％计含有C：0.05％以下、Al：0.05％以下、Si：0.05％以下。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，以质量％计含有C：0.05％以下、Al：0.05％以下、Si：0.05％以下、Mn：0.1～0.35％、Cr：21.0～25.0％、Ni：0.2～0.8％、La：0.005～0.10％、Zr：0.01～0.80％、La+Zr：0.01～0.85％、W：1.0～2.5％、Cu：0.4～2.0％，余量是Fe和杂质。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的耐氧化性优异的固体氧化物燃料电池用钢，其特征在于，C和Si和Al的总量以质量％计为0.12％以下。