CN102472972B - 柔性版印刷原版 - Google Patents

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Abstract

本发明提供柔软的水显影版，同时也是版面上没有褶皱和激光引起的版面异常的柔性版印刷原版。它是一种可水显影的柔性版印刷原版，是至少由支撑体、感光性树脂层、保护层、热敏掩膜层依次层叠构成的感光性印刷原版，其特征在于，保护层含有以下比例的(A)聚乙烯醇、(B)增塑剂、(C)水分散胶乳，(A)聚乙烯醇：25重量份～80重量份；(B)增塑剂：15重量份～60重量份；(C)水分散胶乳：5重量份～40重量份。

Description

柔性版印刷原版
技术领域
本发明涉及为了通过计算机制版技术制造柔性版印刷版而使用的柔性版印刷原版，特别是涉及供给版面上没有褶皱或激光引起的版面异常的印刷版的柔性版印刷原版。 
背景技术
近年来，在柔性版印刷领域中，称为数字成像技术的计算机制版技术(Computer to Plate，CTP技术)已经成为非常普遍的技术。所谓CTP技术是将在计算机上处理的信息直接输出到印刷版上从而获得形成浮雕的凹凸图案的方法。由于该技术，省略了负片(ネガフィルム)制造工序，能够削减成本和制造负片所需要的时间。 
在CTP技术中，在经曝光而不应该被聚合的区域，负片被在印刷版内形成的掩膜所取代。 
专利文献1中提出了这样一种方法，在感光性树脂层上设置对化学射线不透明的红外线感光层，并通过使用红外线激光器使该红外线感光层蒸发而形成图像掩膜。这种感光印刷原版由感光性树脂层、保护层、红外线感光层构成，保护层具有阻止感光性树脂层和红外线感光层之间的物质移动的功能，以及防止因空气中的氧而引起的感光性树脂层的阻聚的功能。 
另一方面，作为感光性树脂层，考虑到对环境的影响和操作性方面，亟需寻找能够通过水性溶液显影的感光性树脂层。作为能够水显影的柔性版感光性树脂层，包含合成橡胶和亲水性聚合物的柔性版感光性树脂层已经上市(参照专利文献2)。此外，近年来，已经开发了以微粒形式存在的胶乳为主成分而进一步提高分辨率的水显影版(参照专利文献3)。 
但是，将能够利用水进行显影的感光性树脂层作为CTP版的感光性树脂层使用时，由于感光性树脂非常柔软，所以存在版面褶皱的问题。这是在激光加工时将版安装到滚筒上之后，将版拆下使其恢复平面时发生的问题。当使用以胶乳(ラテックス)为主成分的感光性树脂层时，上述问题特别显著。据推断，这是因为胶乳以微粒形式存在，版更加柔软。 
防止版面褶皱的方法，已经提出了省略掉感光性树脂层上的保护层，使感光性树脂层与热敏掩膜层直接接触的结构(参照专利文献4)。但是，将该方法应用于以胶乳为主成 分的水显影版时，因空气中的氧而引起的感光性树脂层的阻聚剧烈，不能得到令人满意的版。此外，还提出了降低感光性树脂层上保护层的弹性模量的方法(参照专利文献5)。该方法是在保护层中大量混合增塑剂，降低弹性模量。尽管这个方法有防止褶皱的效果，但是因为大量混合增塑剂，保护层的耐热性下降，保护层可能因激光烧蚀时的热量受到损伤，有容易发生凹陷、扫描条纹等版面异常的倾向。像这样，现状是，在水显影CTP版，特别是以胶乳为主成分的水显影CTP版中，尚未获得完全满意的版。 
[现有技术] 
[专利文献] 
专利文献1：日本专利特表平07-506201号 
专利文献2：日本专利特开平03-198058号 
专利文献3：国际公开第2004/090638号 
专利文献4：日本专利特开平08-305030号 
专利文献5：日本专利特开2006-3706号 
发明内容
发明要解决的问题 
本发明是鉴于这些现有技术的现状而开创的，其目的是提供柔软的水显影版，同时也是版面上没有褶皱和激光引起的版面异常的柔性版印刷原版。 
解决问题的手段 
本发明的发明者们，为达到该目的而潜心研究，结果发现使用这样的可水显影的柔性版印刷原版可以解决问题，该可水显影的柔性版印刷原版是至少由支撑体、感光性树脂层、保护层、热敏掩膜层依次层叠构成的感光性印刷原版，其特征在于，保护层含有以下比例的(A)聚乙烯醇、(B)增塑剂、(C)水分散胶乳， 
(A)聚乙烯醇    25重量份～80重量份 
(B)增塑剂      15重量份～60重量份 
(C)水分散胶乳  5重量份～40重量份 
根据本发明的优选实施方式，(B)增塑剂为聚醚多元醇化合物，或增塑剂的一分子中含有3个以上的羟基，分子量在200以上。 
发明效果 
本发明的柔性版印刷原版因为保护层中含有一定比例的(A)聚乙烯醇、(B)增塑剂、(C)水分散胶乳，因此能够防止感光层的氧阻聚，且版面上没有褶皱，而且对烧蚀热敏掩膜层发生的热也有耐性。因此，它是柔软的水显影版，同时可以供给版面上没有褶皱或激光引起的凹陷、扫描条纹等版面异常的优秀的印刷版。 
具体实施方式
以下，对本发明的柔性版印刷原版进行详细说明。 
本发明的柔性版印刷原版具有至少由(P)支撑体、(Q)感光性树脂层、(R)保护层、(S)热敏掩膜层依次层叠的结构。 
本发明的原版中使用的(P)支撑体优选柔性的，但尺寸稳定性好的材料，例如可以是钢、铝、铜、镍等的金属制支撑体，聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜，或聚碳酸酯膜等热塑性树脂制成的支撑体。其中，特别优选尺寸稳定性好、具有足够高的粘弹性的聚对苯二甲酸乙二酯膜。支撑体的厚度，从机械性能、形状稳定性或印刷版制版时的处理性等考虑，设定为50～350μm、优选为100～250μm。此外，根据需要，为了提高支撑体和感光性树脂层的粘合性，也可以在它们之间设置粘合剂。 
本发明的原版中使用的(Q)感光性树脂层，优选为合成高分子化合物、光聚合性不饱和化合物以及光聚合引发剂这些必须成分，和增塑剂、热聚合抑制剂、染料、颜料、紫外线吸收剂、香料、或抗氧化剂等的任意的添加剂构成的。本发明中，(Q)感光性树脂层必须是可以通过水基显影液显影的。可水显影的合成高分子化合物，优选使用胶乳。可水显影的感光性树脂层一般是柔软的，如果使用胶乳，生版(未显影的版)必然变得非常柔软。如果不使用胶乳，例如可以使用日本专利特开平3-198058号中记载的物质。 
可以用于本发明的(Q)感光性树脂层的胶乳，举例有：聚丁二烯胶乳、天然橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚氯丁二烯胶乳、聚异戊二烯胶乳、聚氨酯胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁基聚合物胶乳、聚硫橡胶(チオコ一ル)聚合物胶乳和丙烯酸酯聚合物胶乳等水分散胶乳聚合物，或将这些聚合物与丙烯酸或甲基丙烯酸等其他成分共聚得到的聚合物。其中，从硬度和橡胶弹性的观点考虑，优选使用分子链中具有丁二烯骨架或异戊二烯骨架的水分散型胶乳聚合物。具体来说，优选使用聚丁二烯胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、聚异戊二烯胶乳。胶乳必须是能够确认其以独立的微粒形式存在的。 
本发明的原版中使用的(R)保护层，是为了防止(Q)感光性树脂层的因氧引起的阻聚而设置的。(R)保护层至少含有以下比例的(A)聚乙烯醇、(B)增塑剂、(C)水分散胶乳这3种成分。 
(A)聚乙烯醇    25重量份～80重量份 
(B)增塑剂      15重量份～60重量份 
(C)水分散胶乳  5重量份～40重量份 
使用(A)聚乙烯醇是为了赋予(R)保护层氧隔离性。聚乙烯醇的混合量为25重量份～80重量份。优选为35重量份～70重量份。如果不足25重量份则(R)保护层的氧隔离性不足，(Q)感光性树脂层表面因氧的阻碍而变粗糙。另一方面，如果超过80重量份，(R)保护层的弹性模量变高，版面发生褶皱。 
可以使用任一种皂化度50％以上的(A)聚乙烯醇。优选聚乙烯醇的皂化度为60％～90％。如果皂化度不足60％，则(R)保护层的氧隔离性不足，另一方面，如果在90％以上，则(R)保护层的弹性模量变高，版面变得容易引起褶皱。此外，还可以使用羧基改性的聚乙烯醇、硅烷改性的聚乙烯醇等改性体。 
(B)增塑剂，是为了降低(R)保护层的弹性模量，防止版面褶皱而混合的。褶皱是这样发生的：将卷在滚筒上而伸展了的(R)保护层恢复平面时，伸展的部分的(R)保护层陷入(Q)感光性树脂层中。因为水显影版的感光性树脂层表面非常柔软，所以特别容易发生褶皱。通过降低(R)保护层的弹性模量，可以降低向感光性树脂中的陷入量，抑制褶皱的发生。 
(B)增塑剂的混合量为15重量份～60重量份，优选为20重量份～50重量份。如果混合量不足15重量份，则(R)保护层的弹性模量的降低不充分，版面发生褶皱。另一方面，如果混合量超过60重量份，会发生保护层的耐热性降低，或增塑剂的渗出(ブリ一ドアウト)。如果保护层的耐热性降低，保护层会因烧蚀热敏掩膜层时发生的热量受到损伤，该位置会产生版面异常。 
(B)增塑剂优选可以与聚乙烯醇相溶的，能够降低弹性模量的物质。具体来说，举例有：乙二醇、三甲撑二醇、四甲撑二醇、五甲撑二醇、六甲撑二醇、丙二醇、甘油、2，3-丁二醇、1，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇，以及，用一个以上的乙二醇基取代上述醇化合物或山梨糖醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇)等多元醇化合物的羟基得到的化合物(例如，正己烷-1，2，3，4，5，6-六氧乙醇)。 
优选用于本发明的(B)增塑剂，是聚醚多元醇和/或一分子中含有3个以上羟基的化合物。因为通过使用聚醚多元醇化合物，增塑剂的湿度依赖性降低，环境变化的影响减少。另一方面，通过使用一分子中含有3个以上的羟基，分子量在200以上的化合物，增塑剂的沸点上升，能够抑制干燥工序中的挥发，显示出稳定的性能。满足两方面的增塑剂，举例有：用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇等取代多元醇化合物的羟基得到的化合物，但特别优选为脂肪族多元醇类聚醚多元醇。 
使用(C)水分散胶乳是为了提高保护层的耐热性。通过混合(C)水分散胶乳，可以减轻因烧蚀热敏掩膜层产生的热引起的对保护层损伤。据推测，这是因为(C)水分散胶乳比聚乙烯醇和增塑剂具有更高的热分解温度和更高的高温熔融粘度。(C)水分散胶乳的混合量为5重量份～40重量份，优选为5重量份～30重量份。如果混合量不足5重量份，则(R)保护层的耐热性的提高不充分，另一方面，如果超过40重量份，会引起(R)保护层的氧隔离性的显著降低。 
(C)水分散胶乳可以使用任一种与聚乙烯醇和增塑剂的混合溶液均一混合的物质。例如可以是，聚丁二烯胶乳、天然橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳、聚氯丁二烯胶乳、聚异戊二烯胶乳、聚氨酯胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、乙烯基吡啶聚合物胶乳、丁基聚合物胶乳、聚硫橡胶(チオコ一ル)聚合物胶乳和丙烯酸酯聚合物胶乳等水分散胶乳聚合物，或将这些聚合物与丙烯酸或甲基丙烯酸等其他成分共聚得到的聚合物。 
用于(C)水分散胶乳的乳化稳定剂(表面活性剂)，从与混合溶液的混合性的方面考虑，优选使用低聚物型。进一步特别优选使用低聚物型的丙烯酰类可溶于碱的树脂。 
(R)保护层的层厚，优选0.2μm～5.0μm，更优选0.5μm～3.0μm的范围。如果在上述的下限以下，则氧隔离性不足，浮雕的版面恐怕会变得粗糙。如果在上述的上限以上，则容易发生褶皱，且光散射增加，故不适宜。 
本发明通过在保护层混合(A)聚乙烯醇、(B)增塑剂以及(C)水分散胶乳这3种成分，成功的开发了防止氧的阻碍、没有版面褶皱、没有激光引起的版面异常的印刷原版。混合了这3种成分的保护层史无前例，故本发明是极有意义的。 
用于本发明的原版的(S)热敏掩膜层，由粘合剂和具有吸收红外线激光转换为热的功能以及遮断紫外线功能的材料构成。此外，还可以在不损害本发明效果的范围内含有此外的任意成分，例如：颜料分散剂、填料、表面活性剂或涂布助剂等。 
(S)热敏掩膜层优选对于化学射线有2.0以上的光密度，更优选有2.0～3.0的光密度，特别优选有2.2～2.5的光密度。 
(S)热敏掩膜层的层厚，优选为0.5～5.0μm，更优选为1.0～2.0μm。如果在上述的下限以上，则不需要高超的涂布技术，即可获得规定以上的光密度。此外，如果在上述的上限以下，则热敏掩膜层的蒸发不需要高能量，在成本上是有利的。 
上述粘合剂虽然没有特别的限定，但优选使用具有极性的共聚合聚酰胺。所使用的聚酰胺可适当的选自现有公知的阳离子性聚酰胺、非离子性聚酰胺、阴离子性聚酰胺，例如可以是含有叔胺基的聚酰胺、含有季铵盐基团的聚酰胺、含有醚基的聚酰胺、含有磺酸基的聚酰胺等。 
上述具有红外线吸收功能和紫外线遮断功能的材料，举例有：酞菁、取代的酞菁衍生物、花青、部花青染料或聚甲炔染料等染料，或炭黑、石墨、氧化铬或氧化铁等颜料。其中，从光热转化率、经济性和处理性的方面考虑，特别优选炭黑。 
上述具有红外线吸收功能和紫外线遮断功能的材料，可以适当的使用达到上述光密度和层厚的浓度，但一般为相对(S)热敏掩膜层的总重量的1～60重量％，优选10～50重量％。如果未达到上述的下限，则光密度不足2.0，恐怕不能显示红外线吸收功能和紫外线遮断功能。此外，如果超过上述的上限，则粘合剂等其他成分变得不足，恐怕膜形成性降低。 
优选在(S)热敏掩膜层上设置可剥离的柔性覆盖膜来保护印刷原版。优选的可剥离的柔性覆盖膜举例有：聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜。但是，这种保护膜并不是绝对必需的。 
尽管未对本发明的柔性版印刷原版的制造方法作特别限定，但是一般按照以下这样制造。 
首先，将热敏掩膜层的所有成分都溶于合适的溶剂中以制备溶液，或者，当使用诸如炭黑等的颜料时，将除颜料之外的所有成分都溶于合适的溶剂中，并将颜料分散在其中以制备分散溶液。然后，将该溶液或分散溶液涂布到用于热敏掩膜层的支撑体(例如PET膜)上，将溶剂蒸发掉。之后，在其上涂布保护层成分，从而制成一个层叠体。进而，与此分开的，在支撑体上通过涂布法形成感光性树脂层，制成另一个层叠体。在压力和/或加热处理下，对这样得到的两个层叠体进行层压，使感光性树脂层与保护层邻接。另外，热敏掩膜层的支撑体在印刷原版完成之后发挥它表面的保护膜的功能。 
作为从本发明的印刷原版制造印刷版的方法，如果存在保护膜，首先将保护膜从感光性印刷版上除去。之后，利用IR激光器依照图案的样子照射热敏掩膜层，在感光性树脂 层上形成掩膜。适宜的IR激光器例如可以是ND/YAG激光器(1064nm)或二极管激光器(例如，830nm)。适用于计算机制版技术的激光系统，可以使用市面销售的，例如二极管激光系统CDI Spark(Esko-Graphics公司)、半导体激光系统Thermoflex(柯达公司生产)。这种激光系统包括用于保持印刷原版的旋转圆柱滚筒、IR激光照射装置，以及排版计算机，图案信息从排版计算机直接转移到激光装置。 
将图案信息写入到热敏掩膜层中之后，隔着掩膜用活性光线照射感光性印刷原版的整个表面。该工序也可以在将版安装到激光圆筒(レ一ザシリンダ)上的状态下进行，但是从可以对应其他规格的尺寸的版这一点考虑，将版从激光装置上拆下，使用常用的平板照射单元进行照射的方法较为有利，故通常使用这种方法。活性光线可以使用具有150～500nm，特别是300～400nm波长的紫外线。该光源可以使用低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、氙灯、锆灯、碳弧灯、紫外线荧光灯等。之后，将经照射的版显影，得到印刷版。显影工序可以用常用的显影单元来实施。 
实施例 
以下，根据实施例具体的显示本发明，但是本发明并不限定于此。 
参考例可水显影的感光性树脂组合物的制作
将10重量份的丙烯腈-丁二烯胶乳(Nipol SX1503，含42％的非挥发性成分，日本Zeon公司生产)、58重量份的丁二烯胶乳(Nipol LX111NF，含55％的非挥发性成分，日本Zeon公司生产)、28重量份的低聚丁二烯丙烯酸酯(ABU-2S，共荣社化学公司生产)、4重量份的甲基丙烯酸月桂酯(Light Ester L，共荣社化学公司生产)、4重量份的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、1重量份的光聚合引发剂、0.1重量份的作为聚合抑制剂的对苯二酚单甲醚、0.1重量份的作为其他添加剂的非离子性表面活性剂，和15重量份的甲苯一起在容器中混合，然后使用加压捏合机在105℃下进行捏合，之后减压除去甲苯和水以得到感光性树脂组合物A。测定该组合物A的压痕位移量，得知是15μm。 
参考例 热敏掩膜层涂布液的制备
热敏掩膜层的涂布液使用炭黑分散溶液(东方化学工业(ォリェント化学工業)公司生产的AMBK-8)和共聚合聚酰胺的混合物。混合物中各成分的混合比例，按固体成分重量比是炭黑∶分散树脂∶共聚合聚酰胺＝35∶28∶37。 
实施例1 
保护层用组合物I的制备
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(Sunflex SE270，三洋化成工业公司生产，脂肪族多元醇类聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固体成分浓度85％)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按50/30/20的重量比例混合，从而得到保护层用组合物I。 
热敏掩膜的制作
对PET膜(东洋纺织公司，E5000，厚度100μm)的两面施以脱模处理后，使用棒式涂布器(バ一コ一タ一)#12涂布参考例的热敏掩膜层涂布液，在120℃下干燥5分钟。此时的光密度为2.3。其光密度通过白黑透射密度计DM-520(大日本Screen公司生产)测定。接着，使用合适种类的棒式涂布器涂布上述保护层用组合物I，使之厚度为1.5μm，并在120℃下干燥5分钟。 
柔性版印刷原版
在涂布了共聚合聚醚类粘合剂的PET膜支撑体(东洋纺织公司，E5000，厚度125μm)上，配置参考例的感光性树脂组合物，并将热敏掩膜层重叠于其上。使用热压机在100℃下层压，得到由PET支撑体、粘合层、感光性树脂层、保护层、热敏掩膜层以及经脱模处理的PET保护膜(覆盖膜)构成的柔性版印刷原版。版的总厚度为1.90mm。 
从柔性版印刷原版制造印刷版
首先，为了形成底层(フロァ一層)从原版的PET支撑体侧照射化学射线(光源Philips10R，365nm处照度8mW/cm2)1分钟。接着，将经脱模处理的PET保护膜(覆盖膜)剥离。将该版卷绕在Thermoflex Narrow(KODAK生产)的旋转滚筒上，使热敏掩膜层位于表面，抽真空后，进行图案形成。在烧蚀(ァブレ一ション)之后，将版取下恢复成平面，照射化学射线(光源Philips 10R，365nm处照度8mW/cm2)6分钟。之后，使用A&V公司生产的显影机(Stuck System)，在40℃下进行8分钟的显影。显影液使用添加了1％餐具洗涤剂Cascade(美国宝洁公司生产)的自来水。显影后，在60℃下干燥10分钟，用化学射线照射10分钟，最后为了除去表面上的粘性，用杀菌灯照射5分钟。 
性能评价
以下述方式对像上述那样得到的各印刷版的性能进行评价。 
褶皱：通过目测对褶皱进行评价。 
○：无褶皱。 
×：有褶皱。 
版面粗糙 通过目测对版面模糊进行评价。 
○：无版面粗糙。 
×：有版面粗糙。 
激光痕迹上述“从柔性版印刷原版制造印刷版”中，使用在温度20℃，相对湿度50％、80％或90％条件下保管24小时的印刷原版，其他条件相同，得到印刷版。目测观察得到的印刷版表面，评价激光痕迹的有无。 
○：任意相对湿度下保管的印刷原版都没有版面异常(凹陷、扫描条纹)。 
△：相对湿度80％和90％条件下保管的印刷原版上发现轻微的扫描条纹，相对湿度50％条件下保管的印刷原版没有版面异常。 
×：所有相对湿度下保管的印刷原版都有版面异常。 
这些性能评价的结果显示在下面的表1中。 
实施例2 
以下，使用保护层用组合物II，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(甘油)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按50/30/20的重量比例混合，从而得到保护层用组合物II。 
实施例3 
以下，使用保护层用组合物III，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(Sunflex SE270，三洋化成工业生产，脂肪族多元醇类聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固体成分浓度85％)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按70/20/10的重量比例混合，从而得到保护层用组合物III。 
实施例4 
以下，使用保护层用组合物IV，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(KH20，日本合成化学工业公司生产，皂化度80％)和增塑剂(SunflexSE270，三洋化成工业生产，脂肪族多元醇类聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固体成分浓度85％)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按60/30/10的重量比例混合，从而得到保护层用组合物IV。 
实施例5 
以下，使用保护层用组合物V，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(Sunflex SE270，三洋化成工业生产，脂肪族多元醇类聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固体成分浓度85％)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按40/40/20的重量比例混合，从而得到保护层用组合物V。 
比较例1 
以下，使用比较保护层用组合物I，进行与实施例1同样的评价。 
使用聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)单体得到比较保护层用组合物I。 
比较例2 
以下，使用比较保护层用组合物II，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(Sunflex SE270，三洋化成工业生产，脂肪族多元醇类聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固体成分浓度85％)，按60/40的重量比例混合，从而得到比较保护层用组合物II。 
比较例3 
以下，使用比较保护层用组合物III，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(甘油)，按60/40的重量比例混合，从而得到比较保护层用组合物III。 
比较例4 
以下，使用比较保护层用组合物IV，进行与实施例1同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按70/30的重量比例混合，从而得到比较保护层用组合物IV。 
比较例5 
以下，使用比较保护层用组合物V，进行与实施例5同样的评价。 
将聚乙烯醇(PVA405，KURARAY公司生产，皂化度82％)和增塑剂(Sunflex SE270，三洋化成工业生产，脂肪族多元醇类聚醚多元醇(正己烷-1，2，3，4，5，6-六醇的氧乙醇改性物)，固体成分浓度85％)和NBR胶乳(SX1503A，日本Zeon公司生产，固体成分浓度42％)，按20/50/30的重量比例混合，从而得到比较保护层用组合物V。 
评价结果显示在表1中。应指出的是，表1的组成中记载的数值表示的是固体成分的重量。 
[表1] 
Figure BDA0000132378180000111
从表1中可知，使用含有聚乙烯醇、增塑剂、水分散胶乳的保护层时，可得到没有版面褶皱、激光痕迹、版面粗糙的优秀印刷版。此外，增塑剂使用聚醚多元醇化合物时，在任意湿度下完全不会发生激光痕迹。另一方面，如果如比较例1所示的那样，保护层单独使用聚乙烯醇，版面会发生褶皱，如果如比较例2、3所示的那样，不混合胶乳，就会发生激光痕迹。如果如比较例4所示的那样，不混合增塑剂，则版面会发生褶皱。此外，如果如比较例5所示的那样，聚乙烯醇的混合量太少，则氧隔离性不足，会发生版面粗糙。 
从以上的结果可知，本发明的柔性版印刷原版是可水显影的柔软的柔性版印刷原版，因为使其保护层中含有一定比例的聚乙烯醇、增塑剂、水分散胶乳这3种成分，所以能够得到没有缺点的优秀的印刷版。 
产业上的可利用性 
本发明的柔性版印刷原版，是柔软的水显影版，同时因为版面不容易生成褶皱或激光痕迹，所以极其适用于通过计算机制版技术制版的柔性版印刷CTP版。 

Claims (3)

1.一种可水显影的柔性版印刷原版，是至少由支撑体、感光性树脂层、保护层、热敏掩膜层依次层叠构成的感光性印刷原版，其特征在于，保护层含有以下比例的（A）聚乙烯醇、（B）增塑剂、（C）水分散胶乳，
（A）聚乙烯醇      25重量份～80重量份
（B）增塑剂        15重量份～60重量份
（C）水分散胶乳    5重量份～40重量份，
其中，增塑剂选自乙二醇、三甲撑二醇、四甲撑二醇、五甲撑二醇、六甲撑二醇、丙二醇、甘油、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、以及用一个以上的乙二醇基取代上述醇化合物的羟基得到的化合物、以及用二甘醇、聚乙二醇、丙二醇取代多元醇化合物的羟基得到的化合物。
2.根据权利要求1中记载的柔性版印刷原版，其特征在于，（B）增塑剂为聚醚多元醇化合物。
3.根据权利要求1或2中记载的柔性版印刷原版，其特征在于，一分子（B）增塑剂中含有3个以上的羟基，分子量在200以上。
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