CN102448719B - 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途 - Google Patents

由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102448719B
CN102448719B CN201080023147.2A CN201080023147A CN102448719B CN 102448719 B CN102448719 B CN 102448719B CN 201080023147 A CN201080023147 A CN 201080023147A CN 102448719 B CN102448719 B CN 102448719B
Authority
CN
China
Prior art keywords
based material
natural minerals
silicone
silicone based
perlite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201080023147.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102448719A (zh
Inventor
袁稽康
董和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing maishang Environmental Protection Technology Co. Ltd.
Original Assignee
Innovanano Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Innovanano Inc filed Critical Innovanano Inc
Publication of CN102448719A publication Critical patent/CN102448719A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102448719B publication Critical patent/CN102448719B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/48Macromolecular compounds
    • C04B41/488Other macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/048Breaking emulsions by changing the state of aggregation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/045Breaking emulsions with coalescers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/288Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/681Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of solid materials for removing an oily layer on water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/02Treatment
    • C04B20/04Heat treatment
    • C04B20/06Expanding clay, perlite, vermiculite or like granular materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10Coating or impregnating
    • C04B20/1051Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/4584Coating or impregnating of particulate or fibrous ceramic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/10Glass or silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/42Silicides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/32Hydrocarbons, e.g. oil
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/32Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters
    • C02F2103/322Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the food or foodstuff industry, e.g. brewery waste waters from vegetable oil production, e.g. olive oil production
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249967Inorganic matrix in void-containing component
    • Y10T428/249969Of silicon-containing material [e.g., glass, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Abstract

本发明提供了用气相沉积涂覆法制备憎水材料的方法,以及所制备的材料的用途。制备憎水材料的方法包括:提供一种天然矿物;提供一种硅酮基材料;加热所述硅酮基材料以释放所述硅酮基材料的蒸气分子;并使所述硅酮基材料的蒸气分子沉积以在所述天然矿物的表面形成硅酮基材料层。

Description

由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途
相关申请的相互参引
本申请要求2009年6月8日提交的序列号为12/480,598的美国正式专利申请“Hydrophobic Materials Made by Vapor Deposition Coatingand Applications Thereof”的优先权。
技术领域
本发明涉及制造憎水及亲油材料的领域。具体而言,本发明涉及在多种多孔天然材料上进行气相沉积涂覆以改良其表面性能,从而赋予其憎水性和从水中选择性地吸收油的性能。
背景技术
对材料施加涂层以使其憎水或防水已在多种工业中实践应用。例如,美国专利4,255,489、5,348,760、5,964,934和6,268,423中公开了用不同的硅酮(silicone)化合物涂覆建筑材料从而使建筑材料防水的方法,所述硅酮化合物包括硅酮聚合物、聚合的硅氧烷、活性硅烷单体、硅酸盐(siliconate)和其他的有机含硅材料。美国专利2,040,818、3,382,170、4,175,159和5,302,570进一步公开了用硅酮作为吸油剂涂覆珍珠岩、蛭石或硅藻土的方法。美国专利2,040,818、3,382,170、4,175,159、4,255,489、5,302,570、5,348,760、5,964,934和6,268,423中公开的内容在此以引用的方式纳入本申请文件。
上述参考文献中公开的涂覆方法的共同之处是使用湿涂覆方法,此方法中将硅酮化合物用液态溶剂溶解或稀释,然后将该混合溶液或乳液喷洒到目标矿物上。之后将浸湿的材料在特定温度下干燥。硅酮化合物乳液可以市售产品购得,例如Dow Corning 36、346、39或349乳液、Union Carbide L45乳液、或General Electric SM 62或2163乳液等。通常,使用湿涂覆方法时,消耗的硅酮化合物的重量占目标矿物重量的几个百分比。换句话说,涂覆1吨的多孔矿物(例如珍珠岩),需要约5到40千克硅酮化合物来达到较好的结果。如美国专利4,175,159中所述,如果使用更少的硅酮化合物,由于有一些表面可能未被涂覆,憎水效果可能减弱。
湿涂覆方法的另一个缺陷是,即使使用美国专利4,175,159中公开的优化方法,硅酮化合物的成本仍然是制造硅酮处理的多孔天然材料的总成本中的一个重要部分,因为用湿涂覆方法制备的硅酮层的厚度通常在几个微米的范围内,并且许多原料被浪费了。
因此,本发明的一个目的是提供一种将硅酮涂覆到多孔天然矿物上的经济的方法,此方法消耗的硅酮化合物较少,并且可以用于大规模生产。
本发明的另一个目的是提供一种将硅酮涂覆到多孔天然矿物上的方法,此方法可以使用回收的硅酮材料,例如硅酮橡胶模型、管、板,等。
本发明的另一个目的是提供一种将涂覆过程与珍珠岩或蛭石的热膨胀相结合从而尽可能地使用较少能量的方法。
本发明的另一个目的是提供一种在多孔矿物颗粒的主表面和表面下的部分都形成均一的硅酮层从而使得即使颗粒被压碎,其憎水及亲油的特性仍可保留的方法。
概要
本发明涉及憎水材料的气相沉积涂覆方法,以及使用所形成的材料的用途。在一个实施方案中,一种制备憎水材料的方法包括:提供一种天然矿物,提供一种硅酮基材料,加热所述硅酮基材料以释放所述硅酮基材料的蒸气分子,使所述硅酮基材料的蒸气分子沉积以在所述天然矿物的表面形成硅酮基材料层。在该实施方案中,硅酮基材料是一种回收的硅酮橡胶,其可重新用于后续的在天然矿物上的涂覆。
在另一个实施方案中,一种从水中除去油的方法包括将憎水及亲油材料放入含有待去除的油的水域中,其中所述憎水及亲油材料是通过将硅酮基材料气相沉积涂覆于天然矿物上而制得的,利用该憎水及亲油材料吸收油,以及将浸有油的憎水及亲油材料从所述水域中去除。该方法可以用于餐馆、城市水处理厂、炼油厂的水处理系统中。
在另一个实施方案中,一种憎水材料包括一种天然矿物和一种硅酮基材料,其中所述硅酮基材料通过气相沉积法涂覆在所述天然矿物上,从而在该天然矿物的表面形成硅酮基材料层。天然矿物的表面包括内表面和外表面,硅酮基材料层小于20纳米。所述硅酮基材料包括聚合的硅氧烷,其还包括至少一种聚二甲基硅氧烷(PDMS)或一种硫化的网状PMDS。
在另一个实施方案中,一种由憎水材料制成的建筑材料,所述憎水材料是通过将硅酮基材料气相沉积涂覆于天然矿物上而制得的。所述建筑材料包括轻量耐火级混凝土、石膏、灰泥、瓦片、低密度焦渣石、隔音石膏板(acoustic gypsum board)或松散填充的隔热材料中的至少一种。
具体实施方式
本发明提供了通过气相沉积涂覆硅酮基材料而制备憎水材料的方法,以及使用所制备的材料的用途。作出下列说明是为了使得任何本领域技术人员能够制造并使用本发明。对于特定实施方案和用途的说明仅作为实例提供。对于本领域技术人员而言显而易见的是,可对这里描述的实施例进行多种改变及结合,并且这里所定义的一般原理在不偏离本发明范围的情况下可以应用于其他的实施例和用途。因此,本发明并不意欲被所叙述和展示的实施例所限制,而是应根据与此处公开的原理和特征相一致的最宽范围。
多孔天然矿物(例如浮石、硅藻土、膨润土、沸石、膨胀珍珠岩和蛭石等)的资源在地球上很丰富。天然矿物的多孔性可以在特定自然环境下形成,或在特定人工条件下形成。例如,浮石可在如下情形下形成:当过热的高压熔岩猛烈地从火山喷发或遇水时,在减压下形成气泡并同时冷却而使气泡凝结时;硅藻土,也称矽藻土,是硅藻(一种硬壳藻类)的化石残留物;膨胀珍珠岩可在如下情形下形成:将珍珠岩原矿石加热到850-900℃,捕集于结构中的水迅速汽化,并导致该材料膨胀到其初始体积的很多倍,其中约90%的体积是所捕集的气泡。孔径可以改变,从纳米尺度(例如在沸石中)到微米尺度或甚至毫米尺度(在浮石、珍珠岩等中)。通常,这些多孔材料的密度远小于水。例如,膨胀珍珠岩的容积密度(bulk density)可以低至0.03g/cm3。其表面积变化范围是0.1m2/g到100m2/g。多孔天然矿物通常由多种无定形成分组成,例如二氧化硅、氧化铝、硅酸盐、铝酸盐、碳酸盐和其他金属氧化物;它们在高达1000℃的温度下保持物理和化学稳定。
根据本发明实施方案的经硅酮处理的多孔天然矿物由于具有易得性、相对低的成本和独特的性能,使得其可应用于多种工业,例如建筑材料、过滤介质和吸收介质等。例如,由于具有低密度和热稳定性,浮石和膨胀珍珠岩可以用于制造轻量耐火级混凝土、石膏、灰泥、天花板瓦片或低密度焦渣石、隔音石膏板等。多孔结构使得珍珠岩和蛭石成为非常好的隔热材料,它并不像玻璃纤维那样会随着时间而下陷(settle)。然而,为了进行这些应用,需要在这些材料的表面涂覆憎水涂层以使得它们防水。本发明实施方案中的涂覆方法可以将表面特性从亲水改变成憎水。并且,改性后的表面可以成为亲油的,因此经涂覆的多孔矿物可以作为选择性吸油剂或者过滤介质使用。
以下公开内容提供了经济并且环境友好的气相沉积涂覆技术,使用这种技术,可将多种材料(例如多孔天然矿物)的表面特性从亲水转变成憎水及亲油。根据本发明的实施方案,硅酮聚合物可以对极端的环境条件提供更好的长期耐受性。借助合适的制剂方法,硅酮的化学、电学和机械性能可以在-50℃到250℃温度内大体上保持不变。这些持久耐用的聚合物不受紫外线或臭氧影响,并在加速老化器中成功地进行了延长时间的测试。硅酮具有低的可燃性等级,所以其不助燃,也不产生有毒的燃烧副产物。硅酮耐酸、碱、溶剂、化学品、油和水。也已知硅酮对环境安全。当废弃的硅酮被掩埋后,其最终降解为SiO2、CO2和H2O。以上所有特性使得硅酮适宜用于憎水及亲油应用。
根据本发明的实施方案,使用气相沉积的方法可以制备出薄达几纳米的涂层,而这极大地减少了涂覆过程中硅酮的消耗。并且,气相沉积方法可以更好地控制硅酮薄膜沉积在目标材料上的数量和位置。
根据本发明的实施方案,固化硅酮橡胶可作为多孔天然矿物的涂层的原料而在特定温度下释放憎水剂,且无需催化剂或固化剂。固化硅酮橡胶由硫化的网状聚合硅氧烷(例如聚二甲基硅氧烷(PDMS))构成。高的热稳定性是PDMS的重要特征之一。PDMS的蒸气压在25℃时小于10-3mmHg。当固化硅酮橡胶被加热到较高的温度,例如100℃到400℃之间时,交联和分裂同时发生。交联反应产生高分子量的链。而分裂反应产生低分子量的链。
需指出的是,残余的聚合催化剂、固化剂或金属氧化物的存在可能会改变交联和分裂的比率。这些反应的相对重要性基于所使用的材料和环境条件而改变。在这些情况下,以短链聚硅氧烷或环硅氧烷形式存在的挥发性的硅酮分子汽化。当多孔天然矿物(主要由二氧化硅、氧化铝、硅酸盐、铝酸盐和其他金属氧化物构成)存在于蒸气中时,聚硅氧烷和环硅氧烷分子与矿物颗粒的表面具有高的亲合力,主要具有金属-氧键或硅-氧键或碳-氧键。聚硅氧烷和环硅氧烷的蒸气分子也通过扩散过程进入相连的孔。由此,在矿物颗粒的外表面以及孔的内表面上形成硅酮的共形层(conformal layer);促进了后续的交联反应,憎水性硅酮橡胶的薄层被涂覆在多孔天然矿物颗粒的外表面和内表面上。矿物表面上的硅酮橡胶层将其自身与孔和毛细管壁相连结,而薄硅酮橡胶层的极性硅氧烷骨架被矿物的极性表面吸引。硅酮橡胶层中的非极性有机基团(例如甲基)被矿物的极性表面排斥,从而形成憎水界面。当矿物中存在二氧化硅时,硅酮橡胶层与结构上相关的二氧化硅的亲合力通过它们之间形成的化学键而增强。
在本发明的一些实施方案中,憎水涂层材料是固化硅酮橡胶,它是由市售的两部分的弹性体套装(two-part elastomer kits)(例如DowCorning的Sylgard160或184硅酮弹性体)制备而成的。将两种液体组分在一个容器中彻底地混合后,将该混合物在室温固化成为柔性的弹性体,或在加热的温度下进行,以使其加速固化。随后将重量比在1∶1到1∶10之间变化的固化硅酮橡胶和多孔天然矿物放在密闭的加热室(例如加盖的玻璃容器或铝容器)之内,然后在100℃到400℃之间的不同温度下在带有自动温度控制装置的熔炉中加热,加热时间可以在10分钟到90分钟之间变化。这里的固化硅酮橡胶可以被重复使用数百次。在一个方法中,发现在使用50次,平均每次使用40分钟后弹性体变硬。这是因为硅酮橡胶在提高的温度下降解的缘故。然而,并没有发现对涂覆过程的不利影响。硅酮橡胶的重量损失通过重复的加热过程测量,发现由于PDMS分子的汽化,每60分钟的平均重量损失为少于0.1%。这样,硅酮橡胶的损耗率可以被优化至0.1%以下。换句话说,在大规模工业生产过程中,用气相沉积方法涂覆1公吨的多孔天然矿物耗费1千克以下的硅酮橡胶。由于回收的硅酮材料(例如硅酮橡胶模制品、管和板)可以被用作原料,生产过程中的材料成本可以被进一步减少。
需指出的是,硅酮气相沉积涂覆方法可以被扩展至其他无细孔的天然矿物,例如沙子、石头、陶瓷、粘土、宝石等。这种方法也可以被用于其他的人造材料,例如,与天然矿物具有相似成分的二氧化硅气凝胶和玻璃纤维。
在本发明的一些实施方案中,硅酮气相沉积涂覆方法与珍珠岩和蛭石的膨胀过程结合在一起,从而可以将气相沉积涂覆中的能量成本降低或消除。将珍珠岩或蛭石原矿石在熔炉中加热到760℃到980℃以使其膨胀。用引风机将膨胀的颗粒从熔炉中引出,并将其气力输送至旋流分级器系统(cyclone classifier system)中进行收集。悬浮于空气中的珍珠岩或蛭石颗粒在被气流输送至收集装置的过程中冷却。旋流分级器系统将膨胀的珍珠岩或蛭石颗粒从气流中分离出来,气流被排放至大气中。在收集步骤中,当温度降至200℃和300℃之间时,将膨胀的珍珠岩或蛭石颗粒与硅酮橡胶在密闭空间中混合,从而在多孔珍珠岩或蛭石颗粒的外表面和内表面形成硅酮橡胶层。
在本发明的一些实施方案中,通过气相沉积方法形成于多孔矿物颗粒上的硅酮层的厚度在1nm到3nm之间。由于硅酮涂层而增加的重量小于0.1%。粒度可以从0.01μm到10cm变化;多孔矿物颗粒中孔径可以从1nm到1cm变化;多孔矿物的表面积可以从0.1m2/g到100m2/g变化;多孔矿物的容积密度可以从0.02g/cm3到2g/cm3变化。
在本发明的一些实施方案中,可通过外力粉碎由气相沉积方法得到的硅酮涂覆的多孔矿物粗粒,例如浮石或膨胀珍珠岩。发现粉碎和研磨后获得的较小颗粒和精细粉末保留了憎水及亲油特征。这是因为孔之间的壁非常薄;硅酮层既形成于矿物颗粒的外表面上,也形成于孔的内表面上。将粗粒粉碎使得表面下的部分暴露出来,其是憎水的。
在本发明的一些实施方案中,可将硅酮橡胶的气相沉积过程应用于表面积从0.1m2/g到100m2/g变化的精细矿物、粘土或陶瓷粉末,以避免附聚或因从极性分子变为非极性分子而改变吸收性。
在本发明的一些实施方案中,将硅酮橡胶的气相沉积过程应用于浮石,从而可以令浮石漂浮更长的时间。
本发明与现有的湿涂覆方法相比,一个优点是气相沉积涂覆方法保持了矿物颗粒的初始多孔性。在湿涂覆方法中,粘性液体可能会堵塞一些孔的入口,导致吸收能力下降。
使用本文公开的气相沉积涂覆方法,可以制得多种具有防水特性的材料,它们适合用于多种建筑材料,例如轻量耐火级混凝土、石膏、灰泥、天花板瓦片、低密度焦渣石、隔音石膏板、或者松散填充的隔热材料等。
此外,使用本文公开的气相沉积涂覆方法,可以制得多种具有表面特性,从而使对非极性分子(例如汽油)的亲合力比对极性分子(例如水)的亲合力强得多的材料。其表面积、密度、形态(块状或粉末、或者组装成特定形状)可以变化以使其适合不同的水净化用途。根据本发明的一些实施方案,可使含油的水流流过根据本文所述的气相沉积方法涂覆有憎水材料的天然矿物制成的微粒床。在另一个方法中,可使含油的水流流过由涂覆有憎水材料的天然矿物制成的滤芯(cartridge),从而将油的乳液通过微粒床或滤芯滤出。这些示例性的应用可以用在餐馆、水处理厂、或是炼油厂的过滤系统中。所述的油包括但不限于原油、汽油、柴油、煤油、植物油、动物油等。所述微粒床和滤芯可以为任一种形式或形状。微粒床或滤芯中使用的涂覆材料的量取决于水流的流速、水流中油的百分比、以及更换过滤介质之间的间隔时间。
此外,使用本文公开的气相沉积涂覆方法,多种材料(天然矿物)的表面特性可以用这种方式改变,以使获得的材料可以用于去除水中大量及少量的油/油光。这种方法的成本很低而产出量很高,并且所用的材料是环境友好的。在一些实施方案中,根据本文所述的气相沉积方法涂覆有憎水材料的珍珠岩或蛭石颗粒可以用于油清除用途。所述油清除用途的一个例子是处理被泄漏或溢出的油(例如原油、汽油、柴油、煤油等)污染的海洋表面。可以将涂覆的珍珠岩或蛭石颗粒以松散形态或装于编织袋中而散布在污染的水中。涂覆的珍珠岩或蛭石颗粒吸收泄漏的油并浮在水上,从而可将其除去。1千克的涂覆的珍珠岩或蛭石颗粒可以处理最高达10千克的油。在其他的应用中,由本文公开的方法制备的涂覆的浮石粉末也可以用于散布在被泄漏或溢出的油污染的水的表面。浮石粉末吸收油,附聚成大块,然后沉到水的底部,变得对环境无害。
需指出的是,根据本发明的一些实施方案,涂覆有憎水及亲油涂层的天然矿物和所吸收的油可以循环利用。在一个方法中,如果涂覆有憎水及亲油涂层的天然矿物吸收了挥发性的油(例如汽油或柴油),可将此化合物加热到所吸收的油(如汽油)的沸点,使所吸收的油汽化并进行收集。然后可将涂覆有憎水及亲油涂层的天然矿物进行干燥并重复使用。在另一个方法中,如果涂覆有憎水及亲油涂层的天然矿物吸收了非挥发性的油(例如植物油或动物油),则可将此化合物与一种有机试剂例如乙醇混合。在此情况下,吸收的植物油或动物油会释放出来,因为乙醇分子与憎水及亲油涂层之间的亲合力大于植物或动物油分子与天然矿物表面的憎水及亲油涂层之间的亲合力。将天然矿物加热而释放乙醇,然后使其干燥并重复使用。
实施例1
将约10克(10g)的Dow Corning Sylgard184的A部分和1g的B部分在乙烯基塑料容器中混合,然后在室温留置约48小时直至其固化。将固化的硅酮橡胶从乙烯基塑料容器中取出,切成小块,每块重约1g。然后将1g固化硅酮橡胶和1g粒度为3mm到6mm的膨胀珍珠岩放入带盖的玻璃盘中,之后将其在带有数字温度计的熔炉中在约250℃加热约10分钟得到试样A,加热30分钟得到试样B,加热60分钟得到试样C。将这三个试样在约100ml自来水中浸泡约5分钟,然后从水中取出。测量试样浸入水中之前和从水中取出之后的重量,增加的重量表示试样所持的水。观测到试样A增重了约20%,试样B和C增重了约5%。同一系列实验的不同批次之间增加的重量略有差别。
之后将试样A、B和C的珍珠岩颗粒粉碎并再次投入水中。观测到试样A的一些粉末沉入水中,而试样B或C没有出现这种现象。
该实施例表明,进行蒸气涂覆一段时间后达到最大防水能力,在该实施例中少于30分钟。
实施例2
使用实施例1制备的固化硅酮橡胶。分别将1g的PDMS和不同量的膨胀珍珠岩放入带盖的玻璃容器中,然后在约250℃加热约30分钟。试样A含有1g珍珠岩。试样B含有2g珍珠岩,试样C含有5g珍珠岩。涂覆的珍珠岩A、B和C在持水能力方面没有表现出显著的差别。
该实施例表明,硅酮橡胶与珍珠岩的重量比不影响涂层效果。
实施例3
使用实施例1制备的固化硅酮橡胶。将约1g的PDMS和1g的膨胀珍珠岩分别放入带盖的玻璃容器中,然后在不同温度下加热约30分钟。试样A在100℃加热。试样B在150℃加热。试样C在200℃加热。试样D在250℃加热。试样E在300℃加热。试样F在350℃加热。试样G在400℃加热。将这七个试样在约100ml自来水中浸泡5分钟,然后从水中取出。测量试样浸入水中之前和从水中取出之后的重量,增加的重量表示试样所持的水。观测到试样A增重了约250%,试样B增重了约210%,试样C增重了约130%,试样D、E、F和G增重了约5%到10%。还观测到试样E和F中使用的PDMS在30分钟后显示出用尽的迹象,试样G中使用的PDMS则很快就被用尽。
该实施例表明,对于本实施例使用的PDMS(Dow Corning Sylgard184),可在约250℃或更高的温度时获得最大防水能力。然而,如果温度过高,PDMS的可重复使用性就会被减弱。需指出的是,对于其他的硅酮橡胶材料,最适宜的温度可能会不同。
实施例4
使用实施例1制备的固化硅酮橡胶和精细研磨的硅藻土粉末。将所述固化硅酮橡胶和研磨的硅藻土粉末在约250℃加热30分钟。将经涂覆的硅藻土粉末洒到100ml自来水上,搅拌。经涂覆的粉末与水没有目测可见的混合迹象。将经涂覆的硅藻土粉末留置在水的表面约一个月,该粉末与水仍没有混合的迹象。
作为对照,将未经涂覆的硅藻土粉末洒到水上,所述粉末迅速地沉到了水底。
该实施例表明,气相沉积涂覆是一种用于使天然矿物(例如粘土等)的微细粉末防水的有效方法。
实施例5
该实施例证实了经涂覆的膨胀珍珠岩的吸油能力。在一个24ml的玻璃瓶中混合10ml自来水与0.5ml植物油制得油-水乳液。用一种蓝色溶剂将油染色以增强视觉效果。用力地将瓶子摇动30秒。之后将0.2g实施例2中制备的经涂覆的膨胀珍珠岩洒到乳液的表面。再将瓶子摇动30秒。大部分的油被涂覆有硅酮的膨胀珍珠岩吸收,通过视觉观察,在水中看不到蓝色的痕迹。浸有油的膨胀珍珠岩仍旧漂浮在水面上。
作为对照,使用未经涂覆的膨胀珍珠岩,观察到珍珠岩不吸收任何油,这是因为有水存在,水分子和未经涂覆的珍珠岩表面之间的亲合力强于油和未经涂覆的珍珠岩表面之间的亲合力。
用汽油代替植物油进行类似的实验。观察到类似的结果。
实施例6
与实施例5相同,区别在于使用硅酮涂覆的浮石粉末来代替经涂覆的珍珠岩。浮石粉末吸收了大部分油并附聚形成了大块而沉入水底。
用汽油代替植物油进行类似的实验。观察到类似的结果。
实施例5和实施例6展示了一些从海水中去除泄漏的石油的有效方法。一个方法是使用硅酮橡胶涂覆的珍珠岩来选择性地吸收泄漏的油,之后移除浸有油的珍珠岩。另一个方法是使用硅酮橡胶涂覆的浮石粉末。浸有油的浮石粉末沉没到海底。
实施例7
将实施例5中浸有油的珍珠岩颗粒从水中取出,在室温干燥,之后将它们洒入含有10ml 99.9%乙醇的小瓶中。油从珍珠岩中释放出来,并且沉到乙醇底部。然后将珍珠岩颗粒从乙醇中取出,在60℃干燥。所得的珍珠岩仍然显示出憎水及亲油特性。
该实施例展示了回收所吸收的油以及重新使用所述硅酮涂覆的材料的方法。
实施例8
将2克(2g)实施例2中制备的硅酮橡胶涂覆的珍珠岩颗粒放入直径为5cm的筛中,将一个收集器放在筛下面。将实施例5中制备的水-油乳液倾倒在经涂覆的珍珠岩上。在筛下的收集器所收集的水中,视觉观察不到油的痕迹。
该实施例提供了一种通过过滤从水中除去油或其他烃类(例如汽油、柴油等)的方法。
本领域技术人员将意识到,基于同样的机理和方法,还可使用所公开的实施方案的多种可能的改进和组合。为便于解释,上述说明书的撰写参照了具体实施方式。然而,上文中示例性的论述并非详尽无遗或是将本发明限制于所公开的精确形式。考虑到上述教导,可以做出多种可能的改进和变化。对上述实施方案的选择和说明是为了解释本发明的原理和其实践应用,并使本领域其他技术人员能够根据所期望的特定用途相应地作出各种改进,从而以最佳方式利用本发明和各实施方案。

Claims (9)

1.一种制备憎水材料的方法,包括:
提供一种多孔的含珍珠岩或蛭石的天然矿物;
提供一种含硫化的网状聚合硅氧烷的硅酮基材料;
在密闭空间中加热所述硅酮基材料以释放出所述硅酮基材料的蒸气分子;以及
使所述硅酮基材料的蒸气分子沉积以在所述天然矿物的表面形成憎水材料层,
其中所述方法在无催化剂或固化剂的条件下进行。
2.权利要求1的方法,其中所述硅酮基材料可重复用于后续的天然矿物上的涂覆,且回收含硫化的网状聚合硅氧烷的硅酮基材料。
3.权利要求1的方法,其中加热所述硅酮基材料导致交联反应。
4.权利要求1的方法,其中加热所述硅酮基材料导致分裂反应。
5.权利要求1的方法,其中加热所述硅酮基材料包括加热至100℃到400℃之间包含端值在内的预设温度。
6.权利要求5的方法,其中加热所述硅酮基材料包括加热至0.5到2大气压之间包含端值在内的气相沉积压力。
7.权利要求1的方法,其中提供多孔的含珍珠岩或蛭石的天然矿物的过程包括:
将含珍珠岩或蛭石的天然矿物加热到760℃到980℃之间包含端值在内的温度,以使其在熔炉中成为膨胀形态;
将膨胀的天然矿物气力输送至旋流分级器;
用收集装置收集分级的天然矿物;以及
将分级的天然矿物冷却至100℃到400℃之间包含端值在内的温度。
8.权利要求1的方法,其中使所述蒸气分子沉积的过程包括:
物理气相沉积、化学气相沉积或等离子体增强气相沉积中的至少一种。
9.权利要求1的方法,其中所述多孔的天然矿物包含以下一种或多种:
二氧化硅、氧化铝、硅酸盐、铝酸盐和碳酸盐。
CN201080023147.2A 2009-06-08 2010-03-17 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途 Expired - Fee Related CN102448719B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/480,598 2009-06-08
US12/480,598 US8673393B2 (en) 2009-06-08 2009-06-08 Hydrophobic materials made by vapor deposition coating and applications thereof
PCT/US2010/027693 WO2010144167A1 (en) 2009-06-08 2010-03-17 Hydrophobic materials made by vapor deposition coating and applications thereof

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410309141.1A Division CN104085141A (zh) 2009-06-08 2010-03-17 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102448719A CN102448719A (zh) 2012-05-09
CN102448719B true CN102448719B (zh) 2014-07-09

Family

ID=43309151

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080023147.2A Expired - Fee Related CN102448719B (zh) 2009-06-08 2010-03-17 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途
CN201410309141.1A Pending CN104085141A (zh) 2009-06-08 2010-03-17 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410309141.1A Pending CN104085141A (zh) 2009-06-08 2010-03-17 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8673393B2 (zh)
EP (1) EP2440402A4 (zh)
JP (1) JP5731492B2 (zh)
KR (1) KR20120044967A (zh)
CN (2) CN102448719B (zh)
WO (1) WO2010144167A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9811130B2 (en) 2011-09-12 2017-11-07 The Boeing Company Power management control system
KR101462726B1 (ko) * 2012-10-05 2014-11-21 성균관대학교산학협력단 분말 입자 또는 섬유 표면에 실리콘-탄소 복합체가 코팅된 것을 특징으로 하는 기름 및 유기물 제거용 초소수성 분말입자 또는 섬유
KR101486058B1 (ko) * 2013-05-27 2015-01-23 박종길 수지조성물 및 이의 제조방법
JP2016012638A (ja) * 2014-06-27 2016-01-21 パナソニックIpマネジメント株式会社 太陽電池モジュールの製造方法、透光基板の製造方法及び太陽電池モジュール
CN104927771B (zh) * 2015-06-15 2017-06-30 安徽联合安全科技有限公司 一种延长环保融雪剂发挥融雪作用时间的方法
KR101579143B1 (ko) * 2015-09-21 2015-12-23 케이알엠건설 주식회사 친환경 그라우트 조성물과 이를 이용한 그라우팅 시공공법
WO2018048947A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Morehouse School Of Medicine Cleaning composition, method of making and use thereof
US10604729B2 (en) 2016-09-08 2020-03-31 Morehouse School Of Medicine Liquid loading composition, method of making and use thereof
NO345142B1 (no) * 2017-03-17 2020-10-19 M Vest Water As Et oljekoaliserende granulert medieprodukt, og fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse av et slikt produkt
NO345092B1 (no) * 2017-03-17 2020-09-28 M Vest Water As Fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse av produkt for fjerning av forurensing i vann
KR20190030261A (ko) * 2017-09-13 2019-03-22 국민대학교산학협력단 유분 부착 방지를 위한 환풍기 및 이의 제조 방법
US20190169444A1 (en) * 2017-12-04 2019-06-06 Applied Materials, Inc. Anti-wetting coating
CN108553693A (zh) * 2018-05-17 2018-09-21 江汉大学 抗革兰氏阳性菌涂层的制备方法及包含涂层的医疗器械
KR101957367B1 (ko) * 2018-10-04 2019-03-13 신우산업주식회사 상하수도용 내구성 강화 합성수지관 제조방법
JP7308040B2 (ja) * 2018-12-26 2023-07-13 三菱瓦斯化学株式会社 無機多孔質体よりなる油吸着剤、及びその製造方法
CN109824269A (zh) * 2019-03-27 2019-05-31 蔡连和 一种硅藻釉料及利用硅藻釉料制造硅藻釉砖的方法
US11921259B2 (en) * 2019-04-17 2024-03-05 Apple Inc. Oleophobic coatings for glass structures in electronic devices
CN110586050A (zh) * 2019-09-18 2019-12-20 天津大学 用于VOCs吸附的疏水Y分子筛及其制备方法
CN114504844B (zh) * 2020-10-28 2023-08-08 中国石油化工股份有限公司 一种聚结材料及其制备方法和除油方法
CN114477194B (zh) * 2022-01-18 2023-09-05 中国科学院工程热物理研究所 基于化学气相沉积制备疏水性二氧化硅气凝胶的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4882225A (en) * 1985-07-29 1989-11-21 Shiseido Company Ltd. Modified powder or particulate material
US5964934A (en) * 1997-12-18 1999-10-12 Usg Interiors, Inc. Acoustical tile containing treated perlite
US6045877A (en) * 1997-07-28 2000-04-04 Massachusetts Institute Of Technology Pyrolytic chemical vapor deposition of silicone films

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2040818A (en) * 1932-07-29 1936-05-19 Johns Manville Coated diatomaceous earth product and method of making the same
DE1195220B (de) 1964-11-13 1965-06-16 Perlite G M B H Deutsche Verwendung von Perlite zum Aufsaugen von auf Wasser schwimmendem OEl
US3447789A (en) 1967-05-31 1969-06-03 Chemrock Corp Portable perlite handling apparatus and method
US3630891A (en) 1969-02-28 1971-12-28 Conwed Corp Method of removing oil from the surface of water
US4022152A (en) * 1969-03-29 1977-05-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Apparatus for making particulate materials, particularly oxides, hydrophobic
US3562153A (en) 1970-02-05 1971-02-09 Cabot Corp Oil absorbent compositions
US3696051A (en) 1970-10-01 1972-10-03 Gulf Research Development Co Method of removing oil from the surface of water and composition therefor
US4011175A (en) 1973-09-28 1977-03-08 Paul Preus Composition for separating hydrocarbons from water
JPS5275682A (en) 1975-12-19 1977-06-24 Agency Of Ind Science & Technol Oil adsorbent
US4175159A (en) 1978-07-31 1979-11-20 General Electric Company Silicone emulsions for treating silicate particulate matter
US4255489A (en) 1979-03-12 1981-03-10 Grefco, Inc. Perlite filler
US4525388A (en) * 1983-12-23 1985-06-25 Usg Corporation Process for expanding and coating perlite
JPS61268763A (ja) * 1984-11-26 1986-11-28 Shiseido Co Ltd 処理粉体の製造方法
US4686253A (en) * 1986-02-20 1987-08-11 United States Gypsum Company Lightweight joint compound having improved paintability
US5037557A (en) 1989-09-12 1991-08-06 General Electric Company Treated silica for oil absorption
US5035804A (en) 1990-09-17 1991-07-30 Clnzall Corporation Oil spill water treatment
US5571768A (en) * 1992-03-12 1996-11-05 Mobil Oil Corporation Zeolite functionalized with organosiliceous groups
JPH0641728A (ja) * 1992-07-22 1994-02-15 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd 撥水性被膜の形成方法
US5302570A (en) 1992-11-02 1994-04-12 Enviro-Clean Alaska, Inc. Environmental product capable of absorbing oil from the surface of water, and process
US5348760A (en) 1993-10-12 1994-09-20 Aluminum Company Of America Surface treated ceramic powders
DE59802546D1 (de) * 1997-05-28 2002-01-31 Global Surface Ag Zuerich Verfahren zum beschichten einer oberfläche
CN1201796A (zh) * 1997-06-06 1998-12-16 吴世维 硅橡胶边角废料裂解生产有机硅环体的方法
US5939141A (en) * 1997-08-11 1999-08-17 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Waterproof silicone coatings of thermal insulation and vaporization method
DE19752659A1 (de) 1997-11-27 1999-06-24 Wacker Chemie Gmbh Organosiliciumverbindungenhaltige hydrophobierende Pulver enthaltende Baustoffmassen
JP2002241695A (ja) * 2000-12-15 2002-08-28 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 撥水性シリコーンコーティング剤組成物
EP1448807A4 (en) 2001-10-30 2005-07-13 Massachusetts Inst Technology FLUORO CARBON ORGANOSILICIUM COPOLYMERS AND COATINGS MADE ACCORDING TO THE HFCVD PROCEDURE
US20040242729A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Stabilized particle dispersions containing surface-modified inorganic nanoparticles
US7344783B2 (en) * 2003-07-09 2008-03-18 Shell Oil Company Durable hydrophobic surface coatings using silicone resins
JP4319878B2 (ja) * 2003-09-17 2009-08-26 電気化学工業株式会社 アルミナセメント組成物及び不定形耐火物の製造方法
CN1316058C (zh) * 2005-03-24 2007-05-16 上海交通大学 溅射TiO2使聚合物微流芯片表面改性的方法
JP2007131827A (ja) * 2005-10-12 2007-05-31 Adeka Corp 外装材用添加剤及び該添加剤を含有してなる外装材
WO2008004242A2 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Ranka, Seema, Ajay Methods of treating surfaces with ionic organosilicon compositions
US9115285B2 (en) * 2006-09-18 2015-08-25 Dow Corning Corporation Fillers, pigments and mineral powders treated with organopolysiloxanes
WO2008116122A1 (en) * 2007-03-22 2008-09-25 World Minerals, Inc. Mineral ore expanion using microwave energy

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4882225A (en) * 1985-07-29 1989-11-21 Shiseido Company Ltd. Modified powder or particulate material
US6045877A (en) * 1997-07-28 2000-04-04 Massachusetts Institute Of Technology Pyrolytic chemical vapor deposition of silicone films
US5964934A (en) * 1997-12-18 1999-10-12 Usg Interiors, Inc. Acoustical tile containing treated perlite

Also Published As

Publication number Publication date
CN104085141A (zh) 2014-10-08
WO2010144167A1 (en) 2010-12-16
US20120292256A1 (en) 2012-11-22
KR20120044967A (ko) 2012-05-08
CN102448719A (zh) 2012-05-09
US8673393B2 (en) 2014-03-18
JP2012529420A (ja) 2012-11-22
US20140147655A1 (en) 2014-05-29
EP2440402A4 (en) 2016-05-25
EP2440402A1 (en) 2012-04-18
JP5731492B2 (ja) 2015-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102448719B (zh) 由气相沉积涂覆法制备的憎水材料及其用途
KR102187089B1 (ko) 소수성 흡수체 및 이의 제조방법
US8216674B2 (en) Superhydrophobic diatomaceous earth
EP3037496B1 (en) Latent heat transfer material micro-encapsulated in hard shell, and production method for same
Peng et al. Hydrophobic sponge for spilled oil absorption
MXPA06011762A (es) Revestimiento y/o tratamiento de agentes de apoyo para la facturacion hidraulica para mejorar la humectabilidad, la lubricacion de agentes de apoyo y/o para la reduccion del dano por fluidos fracturantes y fluidos de deposito.
Luo et al. Bio-inspired modification of silicon carbide foams for oil/water separation and rapid power-free absorption towards highly viscous oils
Han et al. Preparation and characterization of a novel fluorine-free and pH-sensitive hydrophobic porous diatomite ceramic as highly efficient sorbent for oil–water separation
JP6243914B2 (ja) 超疎水/超親油性のある塗料、エポキシおよび組成物の製造方法
CN106700121B (zh) 一种高效油水分离壳聚糖海绵及其制备方法
CN107857593A (zh) 一种高疏水碳化硅泡沫陶瓷及其制备方法和应用
US10322544B1 (en) Liquid resin modification for volumetric superhydrophobic 3D printing
US20020185444A1 (en) Method of oil spill recovery using hydrophobic sol-gels and aerogels
Li et al. Preparation and characterization of porous PDMS beads for oil and organic solvent sorption
Long et al. Oil/water separations from nanosized superhydrophobic to microsized under-oil superhydrophilic dust
Guo et al. The fabrication of 3D porous PDMS sponge for Oil and organic solvent absorption
Huang et al. Facile preparation of superhydrophobic melamine foam via one-pot emulsion polymerization for efficient oil/water separation
Minju et al. Superswelling hybrid sponge from water glass for selective absorption of crude oil and organic solvents
Piperopoulos et al. Bentonite‐PDMS composite foams for oil spill recovery: Sorption performance and kinetics
WO1994009074A1 (en) Solid surface modifier
KR101463659B1 (ko) 미립자의 표면을 실리콘-탄소 복합체로 코팅하는 방법 및 상기 방법에 의해서 제조되는 표면이 실리콘-탄소 복합체로 코팅된 초소수성 미립자
Zhao et al. Fabrication of three‐dimensional porous superhydrophobic composites for immiscible and emulsified oil/water mixture separation
Radabutra et al. Superhydrophobic and superoleophiclic natural rubber latex foam coated by hexadecyltrimethoxysilane modified halloysite nanotube for oil/water separation
CN113564917A (zh) 疏水性气凝胶隔热材的制备方法与应用
RU2633891C1 (ru) Гидрофобный фильтр для сбора нефтепродуктов с поверхности воды и способ его получения

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160204

Address after: 401135 Chongqing Yubei District City Longxing Zhen Ying Long Road No. 19

Patentee after: Chongqing maishang Environmental Protection Technology Co. Ltd.

Address before: Massachusetts, USA

Patentee before: Innovanano Inc.

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Hydrophobic materials made by vapor deposition coating and applications thereof

Effective date of registration: 20160811

Granted publication date: 20140709

Pledgee: Industrial Commercial Bank of China Ltd Chongqing Nan'an sub branch

Pledgor: Chongqing maishang Environmental Protection Technology Co. Ltd.

Registration number: 2016500000021

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20190509

Granted publication date: 20140709

Pledgee: Industrial Commercial Bank of China Ltd Chongqing Nan'an sub branch

Pledgor: Chongqing maishang Environmental Protection Technology Co. Ltd.

Registration number: 2016500000021

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140709

Termination date: 20190317

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee