CN102439013A - 螺杂环特窗酸衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型的式(I)化合物

Description

螺杂环特窗酸衍生物
本发明涉及新型螺杂环特窗酸衍生物,还涉及其多种制备方法以及它们作为杀虫剂和/或除草剂的用途。本发明还提供了首先含有所述螺杂环特窗酸衍生物其次还含有改进作物植物相容性的化合物的选择性除草组合物。 
本发明还涉及通过向相应的组合物添加铵盐或鏻盐及,如果合适,添加渗透剂来提高特别是含有螺杂环特窗酸衍生物的作物保护组合物的活性,涉及所述作物保护组合物的制备方法及其在作物保护中作为杀昆虫剂和/或防止不想要的植物生长的用途。 
已知某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草特性(参见DE-A-4 014 420)。DE-A-4 014 420也描述了用作起始材料的特窗酸衍生物(例如,3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成。由出版物Campbell et al.,J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,1985,(8)1567-76已知具有类似结构的化合物,但是其杀昆虫或杀螨活性未描述。此外,具有除草、杀螨和杀昆虫特性的3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物已知于:EP-A-528 156,EP-A-647 637,WO 95/26 954,WO 96/20 196,WO 96/25 395,WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/36 868,WO 98/05 638,WO 98/06 721,WO 99/16 748,WO 98/25 928,WO 99/43 649,WO 99/48 869,WO 99/55 673,WO 01/23354,WO 01/74 770,WO 01/17 972,WO 04/024 688,WO 04/080 962,WO 04/111 042,WO 05/092 897,WO 06/000 355,WO 06/029 799,WO 07/048545,WO 07/073856,WO 07/096058,WO 07/121868,WO 07/140881,WO 08/067911,WO 08/083950,WO 09/015801,WO 09/039975。WO 09/049851公开了具有氧代取代基的螺杂环吡咯烷二酮。 
本发明目前提供了新的式(I)化合物 
Figure BDA0000110606730000021
其中 
W代表氢、卤素、烷基、烯基、炔基、任选地被取代的环烷基、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基, 
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、任选地被取代的环烷基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基, 
Y和Z彼此独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、任选地被取代的环烷基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基,或各自任选地被取代的芳基或杂芳基, 
A代表 
Figure BDA0000110606730000022
或 
Figure BDA0000110606730000023
B代表氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基,代表各自任选地被取代的烯基、炔基,代表任选地被杂原子间断的环烷基烷基,代表苯基烷基、杂芳基烷基或代表来自G的一个潜在基团, 
t代表数值0或1, 
G代表氢(a)或以下基团之一 
Figure BDA0000110606730000024
其中 
E代表一种金属离子或一种铵离子, 
L代表氧或硫, 
M代表氧或硫, 
R1代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷 硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或代表各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基, 
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基, 
R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基, 
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或与它们所连接的氮原子一起形成一个任选被取代的环,该环任选含有氧或硫。 
潜在基团G被选择为使得其可通过生化、化学或物理方法的一种或其组合移除以得到其中G代表氢的式(I)化合物。这些方法的实例包括酶裂解、化学水解和光解。带有这种基团G的化合物可具有某些优势,例如处理过的植物表皮的渗透性改善、作物的耐受性增加、在含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀昆虫剂的制剂混合物中的相容性或稳定性改善或者向土壤的渗出降低。 
尤其是根据取代基的性质,式(I)化合物可以几何异构体和/或旋光异构体或不同组成的异构体混合物的形式存在,如果需要,所述异构体混合物可以常规方式进行分离。本发明提供了纯的异构体和异构体混合物、其制备和用途,及含有它们的组合物。但是,为简便起见,下文仅称为式(I)化合物,但应理解为其含义既指纯化合物,如果合适也指具有不同比例的异构体化合物的混合物。 
考虑基团G的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g),得到以下主要结构(I-a)至(I-g): 
Figure BDA0000110606730000031
Figure BDA0000110606730000051
其中 
A、E、L、M、W、X、Y、Z、t、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。 
此外,已发现,所述新的式(I)化合物可由下述方法中的一种获得: 
(A)当式(II)化合物在一种稀释剂的存在下且在一种碱的存在下进行分子内缩合时,获得式(I-a)化合物, 
Figure BDA0000110606730000052
其中 
A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义, 
Figure BDA0000110606730000053
其中 
A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义, 
并且 
R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。 
此外,已发现 
(B)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与下列化合物反应时,获得上文所示式(I-b)化合物,其中R1、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果 合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行, 
α)与式(III)化合物反应 
Figure BDA0000110606730000061
其中 
R1具有上文给出的含义,并且 
Hal代表卤素(特别是氯或溴) 
或 
β)与式(IV)的羧酸酐反应 
R1-CO-O-CO-R1    (IV) 
其中 
R1具有上文给出的含义; 
(C)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反应时,获得上文所示式(I-c)化合物,其中R2、A、t、M、W、X、Y和Z具有上文给出的含义并且L代表氧,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行, 
R2-M-CO-Cl    (V) 
其中 
R2和M具有上文给出的含义; 
(D)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(VI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应时,获得上文所示式(I-c)化合物,其中R2、A、t、M、W、X、Y和Z具有上文给出的含义并且L代表硫,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行, 
Figure BDA0000110606730000062
其中 
M和R2具有上文给出的含义, 
(E)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上 文给出的含义——各自与式(VII)的磺酰氯反应时,获得上文所示式(I-d)化合物,其中R3、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行, 
R3-SO2-Cl    (VII) 
其中 
R3具有上文给出的含义, 
(F)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(VIII)的磷化合物反应时,获得上文所示式(I-e)化合物,其中L、R4、R5、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行, 
Figure BDA0000110606730000071
其中 
L、R4和R5具有上文给出的含义,并且 
Hal代表卤素(特别是氯或溴), 
(G)当式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自分别与式(IX)的金属化合物或式(X)的胺进行反应时,获得上文所示式(I-f)的化合物,其中E、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下进行, 
Me(OR10)t    (IX) 
Figure BDA0000110606730000072
其中 
Me代表一价或二价金属(优选一种碱金属或碱土金属,例如锂、钠、钾、镁或钙), 
t代表数值1或2,并且 
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基), 
(H)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与下列物质反应时,获得上文所示式(I-g)的化合物,其中L、R6、R7、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义, 
α)与式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种催化剂的存在下进行, 
R6-N=C=L    (XI) 
其中 
R6和L具有上文给出的含义, 
或 
β)与式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行, 
Figure BDA0000110606730000081
其中 
L、R6和R7具有上文给出的含义, 
(Iα)当式(I-a′)至(I-g′)的化合物——其中A、t、G、W、X和Y具有上文给出的含义并且Z′优选代表溴或碘——与适于偶联的(杂)芳基衍生物例如式(XIIIα)和(XIIIβ)的苯基硼酸或其酯在一种溶剂的存在下、一种催化剂(例如Pd复合物)的存在下和一种碱(例如碳酸钠、磷酸钾)的存在下进行偶联时,获得上文所示式(I-a)至(I-g)的化合物,其中A、t、G、W、X、Y和Z具有上文给出的含义, 
Figure BDA0000110606730000082
并且 
(Jβ)当式(I-a”)至(I-g”)的化合物——其中A、t、G、W、X和Y具有上文给出的含义并且Y′优选代表溴或碘——与适于偶联的(杂)芳基衍生物例如式(XIIIα)和(XIIIβ)的苯基硼酸或其酯在一种溶剂的存在下、一种催化剂(例如Pd复合物)的存在下和一种碱(例如碳酸钠、磷酸钾)的存在下进行偶联时,获得上文所示式(I-a)至(I-g)的化合物,其中A、t、G、W、X、Y和Z具有上文给出的含义, 
Figure BDA0000110606730000091
此外,已发现新的式(I)化合物作为农药(优选作为杀昆虫剂、杀螨剂和除草剂)均非常有效。 
出人意料的是,现还发现,某些被取代的环状酮-烯醇在与下文所述的改进作物植物相容性的化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,能有效防止对作物植物的损害,并且可以一种特别有利的方式用作广谱结合物制剂来选择性地防治有用植物作物(例如谷类,以及玉米、马铃薯、大豆和稻)中的不想要的植物。 
本发明还提供了含有有效量的活性化合物结合物的选择性除草组合物,所述活性化合物结合物含有以下组分: 
(a′)至少一种式(I)化合物,其中A、t、G、W、X、Y和Z具有上文给出的含义, 
和 
(b′)至少一种改进作物植物相容性的化合物(安全剂)。 
所述安全剂优选选自: 
S1)式(S1)的化合物 
Figure BDA0000110606730000092
其中的符号和下标具有以下含义: 
nA代表0-5、优选0-3中的一个自然数; 
RA 1代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基; 
WA代表一个未被取代的或被取代的选自以下的二价杂环基:部分不饱和的或芳族的具有1-3个选自N和O的杂环原子的五元杂环,其中所述环中存在至少一个氮原子和至多一个氧原子,优选代表选自(WA 1)至(WA 4)的基团, 
mA代表0或1; 
RA 2代表ORA 3、SRA 3或NRA 3RA 4,或者饱和的或不饱和的具有至少1个氮原子且至多3个——优选选自O和S的——杂原子的3-7元杂环,该杂环通过氮原子连至(S-1)中的羰基上并且该杂环为未被取代的或被选自以下的基团取代:(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选被取代的苯基,优选代表式ORA 3、NHRA 4或N(CH3)2的基团,特别是式ORA 3的基团; 
RA 3代表氢或者共具有优选1-18个碳原子的未被取代的或被取代的脂肪族烃基; 
RA 4代表氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或者被取代的或未被取代的苯基; 
RA 5代表H、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基、氰基;或COORA 9,其中RA 9代表氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C3-C12)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基; 
RA 6、RA 7、RA 8相同或不同,并代表氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基、(C3-C12)环烷基或者被取代的或未被取代的苯基; 
优选: 
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1a),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”),及相关化合物,如WO-A-91/07874中所述; 
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸 乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)及相关化合物,如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述; 
c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c),优选化合物例如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)和相关化合物,如例如EP-A-268554中所述; 
d)三唑羧酸类化合物(S1d),优选化合物例如解草唑(fenchlorazole (-ethyl)),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7),以及相关化合物,如EP-A-174 562和EP-A-346 620中所述; 
e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(S1e),优选化合物例如5-(2,4-二氯苯甲基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)及相关化合物,如WO-A-91/08202中所述;或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13),如专利申请WO-A-95/07897中所述。 
S2)式(S2)的喹啉衍生物 
Figure BDA0000110606730000111
其中的符号和下标具有以下含义: 
RB 1代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、硝基或(C1-C4)卤代烷基; 
nB代表0-5、优选0-3中的一个自然数; 
RB 2代表ORB 3、SRB 3或NRB 3RB 4,或者饱和的或不饱和的具有至少1个氮原子和至多3个——优选选自O和S的——杂原子的3-7元杂环,该杂环通过氮原子连至(S2)中的羰基上并且该杂环为未被取代的或被选自以下的基团取代:(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和任选被取代的苯基,优选代表式ORB 3、NHRB 4或N(CH3)2的基团,特别是式ORB 3的基团; 
RB 3代表氢或者未被取代的或被取代的优选共具有1-18个碳原子的脂肪族烃基; 
RB 4代表氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基,或者被取代的或未被取代的苯基; 
TB代表未被取代的或被一个或两个(C1-C4)烷基或被[(C1-C3)烷氧基]羰基取代的(C1或C2)烷二基链; 
优选: 
a)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙基酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧-丙-1-基酯(S2-9)及相关化合物,如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述;以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐,例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐,如WO-A-2002/34048中所述; 
b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物(S2b),优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲乙酯及相关化合物,如EP-A-0 582 198中所述。 
S3)式(S3)的化合物 
Figure BDA0000110606730000121
其中的符号和下标具有以下含义: 
RC 1代表(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)卤代烯基、(C3-C7)环烷基,优选二氯甲基; 
RC 2、RC 3相同或不同,并代表氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4)卤代烯基、(C1-C4)烷基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、二氧戊环基-(C1-C4)烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、被取代的或未被取代的苯基;或者RC 2和RC 3一起形成一个被取代的或未被取代的杂环,优选噁唑烷环、噻唑烷环、哌啶环、吗啉环、六氢嘧啶环或苯并噁嗪环; 
优选: 
通常用作苗前安全剂(土壤作用安全剂)的二氯乙酰胺类活性化合物,例如 
“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1), 
“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2),购自Stauffer, 
“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3),购自Stauffer, 
“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4), 
“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5),购自PPG Industries, 
“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6),购自Sagro-Chem, 
“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷)(S3-7),购自Nitrokemia或Monsanto, 
“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8),购自TRI-Chemical RT,“diclonon”(dicyclonone)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)(3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷),购自BASF, 
“解草恶唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)-异构体(S3-11)。 
S4)式(S4)的N-酰基磺酰胺类及其盐: 
Figure BDA0000110606730000141
其中的符号和下标具有以下含义: 
XD代表CH或N; 
RD 1代表CO-NRD 5RD 6或NHCO-RD 7; 
RD 2代表卤素、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基; 
RD 3代表氢、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基; 
RD 4代表卤素、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C3-C6)环烷基、苯基、(C1-C4)烷氧基、氰基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基; 
RD 5代表氢、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C5-C6)环烯基、苯基,或含有vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3-6元杂环,其中最后提及的7个基团被vD个选自以下的取代基取代:卤素、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C2)烷基亚磺酰基、(C1-C2)烷基磺酰基、(C3-C6)环烷基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基和苯基,并且对于环状基团,还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基; 
RD 6代表氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基或(C2-C6)炔基,其中最后提及的三个基团被vD个选自以下的基团取代:卤素、羟基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,或 
RD 5和RD 6与连接它们的氮原子一起形成一个吡咯烷基或哌啶基; 
RD 7代表氢、(C1-C4)烷氨基、二-(C1-C4)烷氨基、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被vD个选自以下的取代基取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团,还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基; 
nD代表0、1或2; 
mD代表1或2; 
vD代表0、1、2或3; 
在这些化合物中,优选N-酰基磺酰胺类化合物,例如已知于WO-A-97/45016的下式(S4a)的N-酰基磺酰胺类化合物 
Figure BDA0000110606730000151
其中 
RD 7代表(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基,其中最后提及的2个基团被vD个选自以下的取代基取代:卤素、(C1-C4)烷氧基、卤代-(C1-C6)烷氧基和(C1-C4)烷硫基,并且对于环状基团,还可选自(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基; 
RD 4代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3; 
mD代表1或2; 
vD代表0、1、2或3; 
以及 
酰基氨磺酰基苯甲酰胺类,例如已知于例如WO-A-99/16744的下式(S4b)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺类, 
Figure BDA0000110606730000152
例如这些化合物:其中 
RD 5=环丙基,且(RD 4)=2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulphamide)”,S4-1), 
RD 5=环丙基,且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S4-2), 
RD 5=乙基,且(RD 4)=2-OMe(S4-3), 
RD 5=异丙基,且(RD 4)=5-Cl-2-OMe(S4-4),和 
RD 5=异丙基,且(RD 4)=2-OMe(S4-5) 
以及 
已知于例如EP-A-365484的式(S4c)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类化合物 
Figure BDA0000110606730000161
其中 
RD 8和RD 9彼此独立地代表氢、(C1-C8)烷基、(C3-C8)环烷基、(C3-C6)烯基、(C3-C6)炔基, 
RD 4代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、CF3, 
mD代表1或2; 
例如 
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲, 
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲, 
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。 
S5)羟基芳香族类和芳香族-脂肪族羧酸衍生物类的活性化合物(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、1,2-二氢-2-氧-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2,4-二氯肉桂酸,如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。 
S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类活性化合物(S6),例如 
1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-[2-(二乙基氨基)乙基]-6,7-二甲基-3-噻吩-2-基喹喔啉-2(1H)-酮、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如WO-A-2005/112630中所述。 
S7)式(S7)的化合物,如WO-A-1998/38856中所述, 
Figure BDA0000110606730000171
其中的符号和下标具有以下含义: 
RE 1、RE 2彼此独立地代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氨基、二-(C1-C4)烷氨基、硝基; 
AE代表COORE 3或COSRE 4
RE 3、RE 4彼此独立地代表氢、(C1-C4)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C4)炔基、氰基烷基、(C1-C4)卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基或烷基铵, 
nE 1代表0或1; 
nE 2、nE 3彼此独立地代表0、1或2, 
优选: 
二苯基甲氧基乙酸, 
二苯基甲氧基乙酸乙酯, 
二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号:41858-19-9)(S7-1)。 
S8)式(S8)的化合物,如WO-A-98/27049中所述,或其盐 
Figure BDA0000110606730000172
其中 
XF代表CH或N, 
nF如果XF=N,则nF代表0-4中的一个整数,如果XF=CH,则nF代表0-5中的一个整数, 
RF 1代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基 羰基、任选地被取代的苯基、任选地被取代的苯氧基, 
RF 2代表氢或(C1-C4)烷基, 
RF 3代表氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述提及的每一个含碳基团为未被取代的或者被一个或多个——优选至多3个——选自卤素和烷氧基的相同或不同的基团取代; 
优选这样的化合物或其盐:其中 
XF代表CH, 
nF代表0-2中的一个整数, 
RF 1代表卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基, 
RF 2为氢或(C1-C4)烷基, 
RF 3代表氢、(C1-C8)烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基或芳基,其中上述提及的每一个含碳基团为未被取代的或者被一个或多个——优选至多3个——选自卤素和烷氧基的相同或不同的基团取代; 
S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类活性化合物(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:95855-00-8),如WO-A-1999/000020中所述。 
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物,如WO-A-2007/023719和 
WO-A-2007/023764中所述 
Figure BDA0000110606730000181
其中 
RG 1代表卤素、(C1-C4)烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3YG、ZG彼此独立地为O或S, 
nG代表0-4中的一个整数, 
RG 2为(C1-C16)烷基、(C2-C6)烯基、(C3-C6)环烷基、芳基;苄基、卤代苄基, 
RG 3代表氢或(C1-C6)烷基。 
S11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物(S11),其是已知的拌种剂,例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1),已知其为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)的损害, 
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟(S11-2),已知其为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺的损害,和 
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3),已知其为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺的损害。 
S12)异硫代苯并二氢吡喃-4-酮类活性化合物(S12),例如[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6)(S12-1)以及WO-A-1998/13361中的相关化合物。 
S13)一种或多种选自以下的化合物(S13): 
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1),已知其为拌种安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的损害, 
“解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2),已知其为安全剂用于播种的稻中的丙草胺(retilachlor), 
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3),已知其为拌种安全剂用于黍来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺的损害, 
“CL-304415”(CAS登记号:31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4),购自American Cyanamid,已知其为安全剂用于玉米来抵抗咪唑啉酮的损害, 
“MG-191”(CAS登记号:96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊 环)(S13-5),购自Nitrokemia,已知其为安全剂用于玉米, 
“MG-838”(CAS登记号:133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6),购自Nitrokemia, 
“乙拌磷(disulphoton)”(S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-7), 
“增效磷(dietholate)”(O-苯基硫代磷酸O,O-二乙基酯)(S13-8),“mephenate”(4-氯苯基甲基氨基甲酸酯)(S13-9)。 
S14)除了对有害植物具有除草作用以外,还对作物植物(例如稻)具有安全剂作用的活性化合物,例如, 
“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(哌啶-1-硫代羟酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯),已知其为安全剂用于稻来抵抗禾草敌(molinate)除草剂的损害, 
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),已知其为安全剂用于稻来抵抗唑吡嘧磺隆 (imazosulphuron)除草剂的损害, 
“苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,参见JP-A-60087254,已知其为安全剂用于稻来抵抗某些除草剂的损害, 
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),已知其为安全剂用于稻来抵抗某些除草剂的损害, 
“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯),购自Kumiai,(CAS登记号:54091-06-4),已知其为安全剂用于稻来抵抗某些除草剂的损害。 
S15)主要用作除草剂、此外还对作物植物具有安全剂作用的活性化合物, 
例如 
(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D), 
(4-氯苯氧基)乙酸, 
(R,S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)), 
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB), 
(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA), 
4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸, 
4-(4-氯苯氧基)丁酸, 
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba)), 
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙基酯(lactidichlor-ethyl)。 
最优选的改进作物植物相容性的化合物[组分(b′)]为解草酯、解草唑、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、解草啶、苄草隆、S4-1和S4-5,并且特别强调的是吡唑解草酯。同样强调的是环丙磺酰胺(S4-1),以及解草酯。 
令人惊讶的是,现已发现,上文所述的所定义通式(I)化合物和选自组(b’)的安全剂(解毒剂)的活性化合物结合物兼具极好的有用植物耐受性和特别高的除草活性,并可用于多种作物中,特别是谷类(尤其是小麦)中,以及大豆、马铃薯、玉米和稻,用于选择性防治杂草。 
在本文中,被认为出人意料的是,在许多已知的能够抵抗除草剂对作物植物的损害效应的安全剂或解毒剂中,尤其是上文所述组(b’)的化合物适于补偿——几乎完全地——被取代的芳基酮对作物植物的损害效应,同时不对针对杂草的除草活性具有任何不利效应。 
此处可强调的是特别优选的和最优选的选自组(b’)的结合组分——特别是温和处理作为作物植物的谷类植物(例如小麦、大麦和黑麦,以及玉米和稻)时的——特别有利的效应。 
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。对上下文所示式中给出的基团的优选的取代基或范围说明如下: 
W优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,代表任选被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氟、氯、三氟甲基或C3-C6环烷基单取代或二取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基, 
X优选代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,代表任选被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氟、氯、三氟甲基或C3-C6环烷基单取代或二取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代烯氧基、硝基或氰基, 
Y和Z彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6 炔基,代表任选被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氟、氯、三氟甲基或C3-C6环烷基单取代或二取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,或代表以下(杂)芳基之一 
Figure BDA0000110606730000221
其中在(杂)芳基的情况下,基团Y或Z中只有一个可代表(杂)芳基, 
V1优选代表氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基、氰基,或代表苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4 烷氧基、苯硫基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷硫基,其各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或多取代, 
V2和V3彼此独立地优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基, 
A优选代表 
Figure BDA0000110606730000231
或 
Figure BDA0000110606730000232
B优选代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,代表各自任选地被卤素取代的C3-C6烯基、C3-C6炔基,代表各自任选地被取代的苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基或任选地被杂原子间断的C3-C6环烷基-C1-C4烷基,或代表来自G的一个潜在基团, 
t优选代表数值0或1, 
G优选代表氢(a)或代表以下基团之一 
其中 
E代表一种金属离子或一种铵离子, 
L代表氧或硫,且 
M代表氧或硫, 
R1优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基;或代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基基团被氧和/或硫替代, 
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基, 
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6 卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基, 
代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的5元或6元杂芳基, 
代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基, 
代表任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的5元或6元杂芳氧基-C1-C6烷基, 
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基, 
代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,或 
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基, 
R3优选代表任选被卤素取代的C1-C8烷基,或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基, 
R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基,或者代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基, 
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,代表各自任选被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或苄基,或一起代表一个任选被C1-C6烷基取代的C3-C6亚烷基基团,其中任选一个亚甲基基团被氧或硫替代。 
在作为优选而提及的基团定义中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。 
W特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,代表任选被甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基或环丙基单取代的C3-C6环烷基,代表C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基, 
X特别优选代表氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,代表 任选被甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基或环丙基单取代的C3-C6环烷基,代表C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或氰基, 
Y和Z彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,代表任选被甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基或环丙基单取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,或代表以下(杂)芳基基团之一 
Figure BDA0000110606730000251
其中在(杂)芳基的情况下,基团Y或Z中只有一个可代表(杂)芳基, 
V1特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基、氰基,或代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代的苯基, 
V2和V3彼此独立地特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基, 
A特别优选代表 
Figure BDA0000110606730000252
或 
Figure BDA0000110606730000253
B特别优选代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基,代表苯基-C1-C2烷基、吡啶基-C1-C2烷基或C3-C6环烷基-C1-C2烷基(可任选地被一个氧原子间断),其各自任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基或乙氧基单取代或二取代, 
t特别优选代表数值1, 
G特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一 
Figure BDA0000110606730000261
其中 
E代表一种金属离子或一种铵离子, 
L代表氧或硫,且 
M代表氧或硫, 
R1特别优选代表C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷硫基-C1-C4烷基或多-C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代或二取代的C3-C7环烷基,并且其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫替代, 
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基单取代至三取代的苯基, 
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代或二取代的苯基-C1-C4烷基, 
代表吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,其各自任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代或二取代, 
代表任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代或二取代的苯氧基-C1-C5烷基,或 
代表吡啶基氧基-C1-C5烷基、嘧啶基氧基-C1-C5烷基或噻唑基氧基-C1-C5烷基,其各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基单取代或二取代, 
R2特别优选代表C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代, 
代表任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代或二取代的C3-C7环烷基,或 
代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至三取代, 
R3特别优选代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基,或代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基单取代或二取代, 
R4和R5彼此独立地特别优选代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表苯基、苯氧基或苯硫基,其各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基单取代或二取代, 
R6和R7彼此独立地特别优选代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至三取代;或一起代表一个任选被C1-C4烷基取代的C3-C6亚烷基基团,其中任选一个亚甲基基团被氧或硫替代。 
在作为特别优选而提及的基团定义中,卤素代表氟、氯和溴,特别是氟和氯。 
W极特别优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、环丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基, 
X极特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基, 
Y和Z彼此独立地极特别优选代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、环丙基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或一个苯基基团 
Figure BDA0000110606730000281
其中在苯基的情况下,基团Y或Z中只有一个可代表苯基, 
V1极特别优选代表氢、氟或氯, 
V2极特别优选代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基, 
A极特别优选代表 
Figure BDA0000110606730000282
或 
Figure BDA0000110606730000283
B极特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苄基、环丙基甲基或四氢呋喃基甲基, 
t极特别优选代表数值1, 
G极特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一 
Figure BDA0000110606730000284
其中 
E代表一种金属离子或一种铵离子, 
L代表氧或硫,且 
M代表氧或硫, 
R1极特别优选代表C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6环烷基, 
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代的苯基, 
代表呋喃基、噻吩基或吡啶基,其各自任选被氯、溴或甲基单取代, 
R2极特别优选代表C1-C10烷基、C2-C10烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代, 
代表环戊基或环己基, 
或代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代, 
R3极特别优选代表甲基、乙基、丙基或异丙基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基, 
R4和R5彼此独立地极特别优选代表C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基,或代表苯基、苯氧基或苯硫基,其各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代, 
R6和R7彼此独立地极特别优选代表氢;代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基;代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代或二取代的苯基;或一起代表一个C5-C6亚烷基基团,其中任选一个亚甲基基团被氧或硫替代。 
W尤其优选代表氢、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基(强调的是氢、甲基或乙基), 
X尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、或甲氧基(强调的是甲基或乙基), 
Y和Z彼此独立地尤其优选代表氢、氯、溴、甲基,或代表基团 
其中在此情况下,基团Y或Z中只有一个可代表 
Figure BDA0000110606730000292
(强调的是氢、甲基或基团 
Figure BDA0000110606730000293
其中在此情况下,基团Y或Z中只有一个可代表 
Figure BDA0000110606730000294
V1尤其优选代表氟或氯, 
V2尤其优选代表氢、氟或氯(强调的是氢), 
A尤其优选代表 
Figure BDA0000110606730000295
t尤其优选代表数值1, 
B尤其优选代表氢、甲基或乙基(强调的是甲基或乙基), 
G尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一 
Figure BDA0000110606730000301
(强调的是氢(a)或(b)或(c)中的一个) 
其中 
E代表一种金属离子或一种铵离子, 
R1尤其优选代表C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C3-C6环烷基,代表任选被氯单取代的苯基,或代表噻吩基(强调的是C1-C10烷基), 
R2尤其优选代表C1-C10烷基、C2-C10烯基,或代表苄基(强调的是C1-C10烷基)。 
上述宽泛的或优选的基团定义或示例说明可按需要相互组合,即包括各范围和优选范围之间的组合。它们既适用于终产物,也相应地适用于前体和中间体。 
本发明优选含有上文作为优选所列的(优选的)含义的结合的式(I)化合物。 
本发明特别优选含有上文作为特别优选所列的含义的结合的式(I)化合物。 
本发明极特别优选含有上文作为极特别优选所列的含义的结合的式(I)化合物。 
本发明尤其优选含有上文作为尤其优选所列的含义的结合的式(I)化合物。 
本发明强调的是含有上文所强调的含义的结合的式(I)化合物。 
还强调的是其中G代表氢的式(I)化合物。 
饱和的或不饱和的烃基,例如烷基、烷二基或烯基,只要可能,可各自为直链的或支链的;所述烃基包括与杂原子的结合,例如,烷氧基中的烃基。 
除非另有指明,任选被取代的基团可为单取代的或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。 
除在实施例中提及的化合物之外,也可特别提及以下式(I-a)的化合 物,其中A=-CH2-N-O-B: 
表1
Figure BDA0000110606730000311
Figure BDA0000110606730000321
Figure BDA0000110606730000331
Figure BDA0000110606730000341
Figure BDA0000110606730000361
Figure BDA0000110606730000371
除实施例中提及的化合物之外,还可提及以下式(I)化合物: 
Figure BDA0000110606730000372
表2 
  B   W   X   Y   V1   V2   V3
  CH3   H   Cl   H   2-F   H   H
  CH3   H   Cl   H   3-F   H   H
  CH3   H   Cl   H   4-F   H   H
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-F   H
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-Cl   H
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-CH3   H
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-OCH3   H
  CH3   H   Cl   H   3-F   4-F   H
  CH3   H   Cl   H   3-F   4-Cl   H
  CH3   H   Cl   H   3-F   4-CH3   H
  CH3   H   Cl   H   3-F   4-OCH3   H
  CH3   H   Cl   H   4-F   3-Cl   H
  CH3   H   Cl   H   4-F   3-CH3   H
  CH3   H   Cl   H   4-F   3-OCH3   H
[0383] 
  B   W   X   Y   V1   V2   V3
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-F   5-F
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-F   6-F
  CH3   H   Cl   H   2-F   4-Cl   5-F
  CH3   H   Cl   H   2-F   5-Cl   4-F
  CH3   H   Cl   H   3-F   4-F   5-F
  CH3   H   Cl   H   3-Cl   4-Cl   H
  CH3   H   Cl   H   4-CF3   3-F   H
  CH3   H   Cl   H   4-CN   H   H
  CH3   H   Cl   H   3-CF3   4-F   H
  CH3   H   CH3   H   2-F   H   H
  CH3   H   CH3   H   3-F   H   H
  CH3   H   CH3   H   4-F   H   H
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-F   H
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-Cl   H
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-CH3   H
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-OCH3   H
  CH3   H   CH3   H   3-F   4-F   H
  CH3   H   CH3   H   3-F   4-Cl   H
  CH3   H   CH3   H   3-F   4-CH3   H
  CH3   H   CH3   H   3-F   4-OCH3   H
  CH3   H   CH3   H   4-F   3-Cl   H
  CH3   H   CH3   H   4-F   3-CH3   H
  CH3   H   CH3   H   4-F   3-OCH3   H
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-F   5-F
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-F   6-F
  CH3   H   CH3   H   2-F   4-Cl   5-F
  CH3   H   CH3   H   2-F   5-Cl   4-F
  CH3   H   CH3   H   3-F   4-F   5-F
  CH3   H   CH3   H   3-Cl   4-Cl   H
  CH3   H   CH3   H   4-CF3   3-F   H
[0384] 
  B   W   X   Y   V1   V2   V3
  CH3   H   CH3   H   4-CN   H   H
  CH3   H   CH3   H   3-CF3   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   H   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-F   H   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-F   H   H
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-CH3   H
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-OCH3   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-F   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-F   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-F   4-CH3   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-F   4-OCH3   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-F   3-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-F   3-CH3   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-F   3-OCH3   H
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-F   5-F
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-F   6-F
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   4-Cl   5-F
  CH3   CH3   CH3   H   2-F   5-Cl   4-F
  CH3   CH3   CH3   H   3-F   4-F   5-F
  CH3   CH3   CH3   H   3-CF3   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-Cl   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-CF3   3-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-CN   H   H
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   H   H
  CH3   H   CH3   CH3   3-F   H   H
  CH3   H   CH3   CH3   4-F   H   H
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-F   H
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-Cl   H
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-CH3   H
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-OCH3   H
  CH3   H   CH3   CH3   3-F   4-F   H
[0385] 
  B   W   X   Y   V1   V2   V3
  CH3   H   CH3   CH3   3-F   4-Cl   H
  CH3   H   CH3   CH3   3-F   4-CH3   H
  CH3   H   CH3   CH3   3-F   4-OCH3   H
  CH3   H   CH3   CH3   4-F   3-Cl   H
  CH3   H   CH3   CH3   4-F   3-CH3   H
  CH3   H   CH3   CH3   4-F   3-OCH3   H
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-F   5-F
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-F   6-F
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   4-Cl   5-F
  CH3   H   CH3   CH3   2-F   5-Cl   4-F
  CH3   H   CH3   CH3   3-F   4-F   5-F
  CH3   CH3   CH3   H   3-Cl   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-CF3   3-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-CN   H   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-CF3   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   H   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   3-F   H   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   4-F   H   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-CH3   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-OCH3   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   3-F   4-F   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   3-F   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   3-F   4-CH3   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   3-F   4-OCH3   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   4-F   3-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   4-F   3-CH3   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   4-F   3-OCH3   H
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-F   5-F
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-F   6-F
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   4-Cl   5-F
  CH3   CH3   CH3   CH3   2-F   5-Cl   4-F
[0386] 
  B   W   X   Y   V1   V2   V3
  CH3   CH3   CH3   CH3   3-F   4-F   5-F
  CH3   CH3   CH3   H   3-Cl   4-Cl   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-CF3   3-F   H
  CH3   CH3   CH3   H   4-CN   H   H
  CH3   CH3   CH3   H   3-CF3   4-F   H
表3 W、X、Y和Z如表1中所指明并且 
B=C2H5
表4 W、X、Y、V1、V2和V3如表2中所指明并且 
B=C2H5
文献中已描述了可如何通过添加铵盐来提高各活性化合物的活性。然而,所述盐为用作清洁剂的盐(例如WO 95/017817),或具有相对较长链的烷基和/或芳基取代基并具有渗透作用或增加活性化合物溶解度的盐(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。此外,现有技术仅描述了特定活性化合物的活性和/或相应组合物的特定应用。在其他情形中,所述盐为磺酸的盐,其中其酸部分对昆虫具有麻痹作用(US 2 842 476)。例如,描述了通过硫酸铵来提高例如草甘膦(glyphosate)和草丁膦(phosphinothricin)除草剂及苯基取代的环状酮-烯醇类的活性(US 6 645 914、EP-A2 0 036 106、WO 07/068427)。杀昆虫剂活性的相应提高在WO 07/068428中已有描述。 
还描述了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性化合物及应用的用途(WO 92/16108),但是在其中使用它的目的是为了稳定制剂,而不是为了提高活性。 
出人意料地,现还发现:选自式(I)的螺杂环特窗酸衍生物类的杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或除草剂的活性可通过向施用溶液中添加铵盐或鏻盐、或通过将这些盐掺入含有式(I)的螺杂环特窗酸衍生物的制剂中而显著提高。因此,本发明提供了铵盐或鏻盐用于提高含有具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨作用的式(I)的螺杂环特窗酸衍生物作为其活性化合物的作物保护组合物的活性的用途。本发明还提供了含有具有除草和/或杀螨和/ 或杀昆虫作用的式(I)的螺杂环特窗酸衍生物和提高活性的铵盐或鏻盐的组合物,该组合物不仅包括制剂型活性化合物,还包括即用型组合物(喷雾液剂)。最后,本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫和/或叶螨和/或不想要植物生长的用途。 
式(I)化合物具有较宽的杀昆虫和/或杀螨和/或除草活性,但是,在特定情况下,活性和/或植物耐受性仍有待改进。 
所述活性化合物可以较宽的浓度范围用于本发明组合物中。制剂中活性化合物的浓度通常为0.1-50重量%。 
式(III′)提供了根据本发明提高含有式(I)的化合物的作物保护组合物活性的铵盐和鏻盐的定义 
Figure BDA0000110606730000421
其中 
D代表氮或磷, 
D优选代表氮, 
R26、R27、R28和R29彼此独立地代表氢;或各自任选被取代的C1-C8烷基或者单不饱和或多不饱和的任选被取代的C1-C8烯基,所述取代基可选自卤素、硝基和氰基, 
R26、R27、R28和R29彼此独立地优选代表氢,或者各自任选被取代的C1-C4烷基,所述取代基可选自卤素、硝基和氰基, 
R26、R27、R28和R29彼此独立地特别优选代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基, 
R26、R27、R28和R29极特别优选代表氢, 
n代表1、2、3或4, 
n优选代表1或2, 
R30代表一种有机或无机阴离子, 
R30优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、 戊酸根或草酸根, 
R30特别优选代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、草酸根或甲酸根, 
R30极特别优选代表硫酸根。 
本发明强调的活性化合物、盐和渗透剂的结合列于下表中。此处的“渗透剂依照试验(penetrant according to test)”的含义为在表皮渗透试验(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)中起渗透剂作用的任意化合物均是适宜的。 
式(III′)的铵盐和鏻盐可在较宽的浓度范围内用于提高含有酮-烯醇的作物保护组合物的活性。一般而言,铵盐或鏻盐以0.5-80mmol/l、优选0.75-37.5mmol/l、更优选1.5-25mmol/l的浓度用在即用型作物保护组合物中。对于制剂型产品,制剂中铵盐和/或鏻盐浓度选择为,在将该制剂稀释至所需的活性化合物浓度后,其值在所述宽泛的、优选的或特别优选的范围内。所述制剂中盐的浓度通常为1-50重量%。 
在本发明的一个优选实施方案中,通过向作物保护组合物中既添加铵盐和/或磷盐,另外还添加渗透剂来提高活性。被认为完全出人意料的是,甚至在这些情况下观察到甚至更大的活性的提高。因此,本发明还提供了渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合物用于提高含有具有杀昆虫和/或杀螨和/或除草作用的式(I)的螺杂环特窗酸衍生物作为活性化合物的作物保护组合物的活性的用途。本发明还提供了含有具有除草和/或杀螨和/或杀昆虫作用的式(I)的螺杂环特窗酸衍生物和渗透剂及铵盐和/或鏻盐的组合物,所述组合物不仅包括制剂型活性化合物而且包括即用型组合物(喷雾液剂)。最后,本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫的用途。 
本发明中适宜的渗透剂为通常用于促进农业化学活性化合物渗入植物中的所有那些物质。在本文中,渗透剂由它们从含水喷雾液剂和/或从喷雾涂层渗入植物表皮从而提高活性化合物在表皮中的移动性的能力而定义。可使用文献(Baur et al.,1997,Pesticide Science 51,131-152)中所述的方法来确定该特性。 
适宜的渗透剂的实例包括烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂为式(IV′)的烷醇烷氧基化物 
R-O-(-AO)v-R’(IV`) 
其中 
R代表具有4-20个碳原子的直链或支链的烷基, 
R′代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基, 
AO代表亚乙基氧基团、亚丙基氧基团、亚丁基氧基团,或者为亚乙基氧和亚丙基氧基团或亚丁基氧基团的混合物,并且 
v代表2-30中的一个数值。 
一类优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物 
R-O-(-EO-)n-R’(IV′-a) 
其中 
R具有上文给出的含义, 
R’具有上文给出的含义, 
EO代表-CH2-CH2-O-,且 
n代表2-20中的一个数值。 
另一类优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物 
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’(IV`-b) 
其中 
R具有上文给出的含义, 
R’具有上文给出的含义, 
EO代表-CH2-CH2-O-, 
PO代表 
Figure BDA0000110606730000441
p代表1-10中的一个数值,并且 
q代表1-10中的一个数值。 
另一类优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物 
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’(IV′-c) 
其中 
R具有上文给出的含义, 
R’具有上文给出的含义, 
EO代表-CH2-CH2-O-, 
PO代表 
r代表1-10中的一个数值,并且 
s代表1-10中的一个数值。 
另一类优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物 
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′(IV′-d) 
其中 
R和R′具有上文给出的含义, 
EO代表-CH2-CH2-O-, 
BO代表 
Figure BDA0000110606730000452
p代表1-10中的一个数值,并且 
q代表1-10中的一个数值。 
另一类优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物 
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′(IV`-e) 
其中 
R和R′具有上文给出的含义, 
BO代表 
EO代表-CH2-CH2-O-, 
r代表1-10中的一个数值,并且 
s代表1-10中的一个数值。 
另一类优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物 
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(IV`-f) 
其中 
R’具有上文给出的含义, 
t代表8-13中的一个数值,并且 
u代表6-17中的一个数值。 
在以上给出的式中, 
R优选代表丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异 己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂基或二十烷基。 
可提及的式(IV’-c)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物 
Figure BDA0000110606730000461
其中 
EO代表-CH2-CH2-O-, 
PO代表 
Figure BDA0000110606730000462
并且 
数值8和6代表平均值。 
可提及的式(IV’-d)的烷醇烷氧基化物的一个实例为下式 
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3  (IV`-d-1) 
其中 
EO代表-CH2-CH2-O-, 
BO代表 
Figure BDA0000110606730000463
并且 
数值10、6和2代表平均值。 
特别优选的式(IV′-f)的烷醇烷氧基化物为该式的化合物,其中 
t代表9-12中的一个数值,并且 
u代表7-9中的一个数值。 
可极特别优选提及式(IV′-f-1)的烷醇烷氧基化物 
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H  (IV′-f-1) 
其中 
t代表平均值10.5,并且 
u代表平均值8.4。 
上式给出了烷醇烷氧基化物的宽泛定义。这些物质为具有不同链长的所述类型化合物的混合物。因此其下标也可为并非整数的平均值。 
所述式的烷醇烷氧基化物为已知的并且其中一些可商购得到或可通 过已知方法制备(参见WO 98/35 553、WO 00/35 278和EP-A 0 681 865)。 
适宜的渗透剂还包括例如提高式(I)化合物在喷雾涂层中的利用率的物质。所述物质包括例如矿物油或植物油。适宜的油为通常可用于农业化学组合物中的改性的或未改性的所有矿物油或植物油。可提及的实例有向日葵油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜籽油(colza oil)、玉米籽油、棉籽油和豆油,或所述油的酯类。优选油菜籽油、向日葵油及其甲基或乙基酯。 
本发明组合物中渗透剂的浓度可在宽的范围内变化。对于制剂型作物保护组合物,渗透剂的浓度通常为1-95重量%、优选1-55重量%、更优选15-40重量%。在即用型组合物(喷雾液剂)中,所述浓度通常在0.1和10g/l之间、优选0.5和5g/l之间。 
本发明的作物保护组合物还可含有其他组分,例如表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。 
适宜的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用于农业化学组合物中的该类型的所有物质。可优选提及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚类、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物,及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,它们任选可被磷酸化并任选可用碱中和,可提及的实例有山梨糖醇乙氧基化物,以及聚氧亚烷基胺衍生物。 
适宜的阴离子表面活性剂包括通常可用于农业化学组合物中的该类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐及碱土金属盐。 
另一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中具有低溶解度的以下盐:聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸的盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、酚磺酸及甲醛的缩合产物的盐,以及木素磺酸的盐。 
本发明制剂中可含有的适宜添加剂有乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂及惰性填充材料。 
优选的乳化剂有乙氧基化壬基酚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基酚,以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚,以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基 丙氧基化物,可提及的实例有脱水山梨糖醇衍生物,例如聚环氧乙烷-脱水山梨糖醇脂肪酸酯,和脱水山梨糖醇脂肪酸酯。 
根据方法(A),使用例如O-[(2,4,6-三甲基)苯乙酰基]-4-羟基-1-甲氧基哌啶-4-羧酸乙酯作为起始原料,本发明方法的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000481
根据方法(Bα),使用例如8-乙氧基-3-[(4-氯-2,6-二甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和新戊酰氯作为起始原料,本发明方法的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000482
根据方法(B)(变型方案β),使用例如8-甲氧基-3-[(2,4-二氯)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和乙酸酐作为起始原料,本发明方法的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000483
根据方法(C),使用例如8-甲氧基-3-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和氯甲酸乙酯作为起始原料,本发明方法的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000491
根据方法(D),使用例如8-乙氧基-3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和氯单硫代甲酸甲酯作为起始原料,反应的过程可表示如下: 
根据方法(E),使用例如8-甲氧基-3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和甲磺酰氯作为起始原料,反应的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000493
根据方法(F),使用例如8-乙氧基-3-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和2,2,2-三氟乙基甲硫代膦酰氯作为起始原料,反应的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000494
根据方法(G),使用例如8-甲氧基-3-[(2,3,4,6-四甲基苯基]-1-氧-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和NaOH作为组分,本发明方法的过程可由以下反应方案表示: 
Figure BDA0000110606730000501
根据方法(H)(变型方案α),使用例如8-甲氧基-3-[(2,4,5-三甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和异氰酸乙酯作为起始原料,本反应的过程可由以下反应方案表示: 
根据方法(H)(变型方案β),使用例如8-甲氧基-3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和二甲基氨基甲酰氯作为起始原料,反应的过程可由以下方案表示: 
Figure BDA0000110606730000503
根据方法(Iβ),使用例如8-甲氧基-3-[(4-溴-2,6-二甲基苯基)]-1-氧杂-8-氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮或其烯醇和4-氯苯基硼酸作为起始原料,反应的过程可由以下方案表示: 
需作为本发明方法(A)的起始原料的式(II)化合物是新化合物: 
Figure BDA0000110606730000511
其中 
A、t、W、X、Y、Z和R8具有上文给出的含义, 
当例如式(XIV)的羟基羧酸衍生物用式(XV)的被取代的苯基乙酸衍生物进行酰化时,获得式(II)的酰基羟基羧酸酯(Chem.Reviews 52,237-416(1953), 
Figure BDA0000110606730000512
其中 
A、t和R8具有上文给出的含义, 
Figure BDA0000110606730000513
其中 
W、X、Y和Z具有上文给出的含义,并且 
U代表一个由羧酸活化试剂例如羰基二咪唑、碳二亚胺(例如二环己基碳二亚胺)、磷酸化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)、卤化剂,例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯甲酸酯引入的离去基团。 
式(XIV)的化合物为新化合物。式(XV)的苯基乙酸衍生物可从开篇处引用的专利申请已知或可通过其中所述的方法制备。 
实施本发明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需作为起始原料的式(III)的酰基卤、式(IV)的羧酸酐、式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯、式(VI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(VII)的磺酰氯、式(VIII)的磷化合物和式(IX)的金属氢氧化物、金属醇盐和式(X)的胺,及式(XI)的异氰酸酯,及式(XII)的氨基甲酰氯,以及式(XIII)的硼酸,是通 常已知的有机或无机化学领域的化合物。 
式(I-a′)至(I-g′)和(I-a″)至(I-g″)的化合物可通过所述方法A至H而制备。 
式(XIIIα)和(XIIIβ)的化合物从文献中可知。 
方法(A)的特征在于将式(II)的化合物——其中A、t、W、X、Y、Z和R8具有上文给出的含义——在一种碱的存在下进行分子内缩合。 
适用于本发明方法(A)的稀释剂为对反应参与物呈惰性的所有有机溶剂。优选使用烃类,例如甲苯和二甲苯;以及醚类,例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;以及极性溶剂,例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。此外,也可使用醇类,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。 
适合于实施本发明方法(A)的碱类(脱质子剂)为所有常规质子受体。优选使用以下物质:碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙,它们也均可在相转移催化剂的存在下使用,所述相转移催化剂例如,三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA 1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。此外也可使用碱金属,例如钠或钾。此外,也可使用碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物,例如氨基钠、氢化钠和氢化钙,以及碱金属的醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。 
当实施本发明方法(A)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,该方法在-75℃和200℃之间、优选-50℃和150℃之间的温度实施。本发明方法(A)通常在大气压下实施。 
当实施本发明方法(A)时,式(II)的反应组分和脱质子化碱通常以大约等摩尔量的双倍使用。但是,也可使用较大程度过量(最多至3mol)的一种或另一种反应物。 
方法(Bα)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(III)的碳酰卤——如果合适在一种稀释剂的存在下且如果合适在一种酸结合剂的存在下——进行反应。 
适用于本发明方法(Bα)的稀释剂为对酰基卤呈惰性的所有溶剂。优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;及卤代 烃,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;还有酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮;及醚类,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;及羧酸酯,例如乙酸乙酯;及强极性溶剂,例如二甲基亚砜和环丁砜。如果酰基卤对水解而言足够稳定,则该反应也可在水的存在下进行。 
实施本发明方法(Bα)的反应的适宜酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用以下物质:叔胺,例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;以及碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;以及碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。 
本发明方法(Bα)的反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,本方法在-20℃和+150℃之间、优选0℃和100℃之间的温度实施。 
当实施本发明方法(Bα)时,式(I-a)的起始原料和式(III)的碳酰卤通常各自以约相等的量使用。但是,也可使用相对较大程度过量(最多至5mol)的碳酰卤。通过常规方法实施后处理。 
方法(Bβ)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(IV)的羧酸酐反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行。 
适用于本发明方法(Bβ)的稀释剂优选为那些在使用酰基卤时也优选的稀释剂。此外,过量使用的羧酸酐同时也可起到稀释剂的作用。 
方法(Bβ)中,如果合适,所添加的适宜酸结合剂优选为那些在使用酰基卤时也优选的酸结合剂。 
在本发明方法(Bβ)中,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,本方法在-20℃和+150℃之间、优选0℃和100℃之间的温度实施。 
当实施本发明方法(Bβ)时,式(I-a)的起始原料和式(IV)的羧酸酐通常各自以约相等的量使用。但是,也可使用较大程度过量(最多至5mol)的羧酸酐。通过常规方法实施后处理。 
一般而言,将稀释剂、过量的羧酸酐和形成的羧酸通过蒸馏或者通过用一种有机溶剂或用水洗涤而除去。 
方法(C)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一 种酸结合剂的存在下进行。 
适用于本发明方法(C)的酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;以及碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;以及碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。 
在本发明方法(C)中使用的适宜稀释剂为对氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯呈惰性的所有溶剂。优选使用烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;以及卤代烃类,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;以及酮类,例如丙酮和甲基异丙基酮;以及醚类,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;以及羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及强极性溶剂,例如二甲基亚砜和环丁砜。 
当实施本发明方法(C)时,反应温度可在相对较宽的范围内变化。如果所述方法是在稀释剂和酸结合剂的存在下实施,则反应温度通常在-20℃和+100℃之间、优选在0℃和50℃之间。 
本发明方法(C)通常在大气压下实施。 
当实施本发明方法(C)时,式(I-a)的起始原料和式(V)的合适的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯通常各自以约相等的量使用。但是,也可使用较大程度过量(最多至2mol)的一种或另一种反应物。通过常规方法实施后处理。通常,除去沉淀的盐并将剩余的反应混合物通过在减压下移除稀释剂而进行浓缩。 
本发明方法(D)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(VI)的化合物在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行反应。 
在制备方法(D)中,在0-120℃、优选20-60℃,每摩尔式(I-a)的起始原料与约1mol式(VI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应。 
如果合适所添加的适宜稀释剂为所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷。 
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。 
在一个优选的实施方案中,如果化合物(I-a)的烯醇式盐通过添加强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)进行制备,则可不必另外添加酸 结合剂。 
适用于方法(D)的碱为所有常规质子受体。优选使用碱金属氢化物、碱金属的醇盐、碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐或氮碱。可提及的实例有氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄胺、二异丙胺、吡啶、喹啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。 
该反应可在大气压或升高的压力下实施,优选在大气压下实施。通过常规方法进行后处理。 
本发明方法(E)的特征在于,式(I-a)的化合物各自与式(VII)的磺酰氯反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行。 
在制备方法(E)中,每摩尔式(I-a)的起始原料与约1mol式(VII)的磺酰氯在-20至150℃、优选0-70℃反应。 
方法(E)优选在一种稀释剂的存在下实施。 
适宜稀释剂为所有惰性的极性有机溶剂,例如醚、酰胺、腈、砜、亚砜或卤代烃类(例如二氯甲烷)。 
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。 
在一个优选的实施方案中,如果化合物(I-a)的烯醇式盐通过添加强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)进行制备,则可免去另外添加酸结合剂。 
如果使用酸结合剂,则所述酸结合剂为常规无机或有机碱,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。 
该反应可在大气压或升高的压力下实施,优选在大气压下实施。通过常规方法进行后处理。 
本发明方法(F)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(VIII)的磷化合物反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行。 
在制备方法(F)中,为得到式(I-e)的化合物,在-40℃和150℃之间、优选-10和110℃之间的温度,每摩尔(I-a)的化合物与1-2mol、优选1-1.3mol式(VIII)的磷化合物反应。 
方法(F)优选在一种稀释剂的存在下实施。 
适宜稀释剂为所有惰性的极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、卤代烃、 酮、酰胺、腈、砜、亚砜等。 
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。 
如果合适添加的适宜酸结合剂为常规无机或有机碱,例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可提及的实例包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。 
该反应可在大气压或提高的压力下实施,优选在大气压下实施。通过有机化学中的常规方法进行后处理。终产物优选通过结晶、色谱纯化或“减压蒸馏(incipient distillation)”——即减压除去挥发性组分——进行纯化。 
方法(G)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(IX)的金属氢氧化物或金属醇盐或者式(X)的胺进行反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下进行。 
适用于本发明方法(G)的稀释剂优选为醚类,例如四氢呋喃、二噁烷、乙醚;或醇类,例如甲醇、乙醇、异丙醇;以及水。本发明方法(G)通常在大气压下实施。反应温度通常在-20℃和100℃之间、优选在0℃和50℃之间。 
本发明方法(H)的特征在于,式(I-a)的化合物各自(Hα)与式(XI)的化合物反应,如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种催化剂的存在下进行;或者(Hβ)与式(XII)的化合物反应,如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行。 
在制备方法(Hα)中,在0至100℃、优选20至50℃,每摩尔式(I-a)的起始原料与约1mol式(XI)的异氰酸酯反应。 
方法(Hα)优选在一种稀释剂的存在下实施。 
适宜稀释剂为所有惰性有机溶剂,例如芳烃、卤代烃、醚、酰胺、腈、砜或亚砜。 
如果合适,可添加催化剂以加速该反应。适合使用的催化剂极有利地为有机锡化合物,例如二月桂酸二丁锡。 
该反应优选在大气压下实施。 
在制备方法(Hβ)中,在0至150℃、优选20℃至70℃,每摩尔式(I-a)的起始原料与约1mol式(XII)的氨基甲酰氯反应。 
如果合适所添加的适宜稀释剂为所有惰性的极性有机溶剂,例如醚、 羧酸酯、腈、酮、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。 
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。 
在一个优选的实施方案中,如果化合物(I-a)的烯醇式盐通过添加强脱质子剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)进行制备,则可免去另外添加酸结合剂。 
如果使用酸结合剂,则常规无机或有机碱是适合的,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。 
该反应可在大气压或提高的压力下实施,优选在大气压下实施。通过常规方法进行后处理。 
实施本发明方法(Iα)和(Iβ)的适宜催化剂为钯(0)复合物。优选例如四(三苯基膦)钯。如果合适,也可使用钯(II)化合物,例如PdCl2、Pd(OAC)2。如果使用钯(II)化合物,则通常使用膦类例如三环己基膦作为复合物形成剂。 
用于实施本发明方法(Iα)和(Iβ)的适宜的酸受体为无机或有机碱。它们优选包括碱土金属或碱金属的氢氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡或氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或碳酸铵、碳酸氢钠或碳酸氢钾;碱金属氟化物,例如氟化铯;碱金属磷酸盐,例如磷酸二氢钾、磷酸钾;以及叔胺,例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。 
实施本发明方法(Iα)和(Iβ)的适宜稀释剂为水、有机溶剂及其任意混合物。可提及的其实例为:脂肪族、脂环族或芳香族的烃类,例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘;卤代烃类,例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯;醚类,例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或苯甲醚;醇类,例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1,2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲基醚、二甘醇一甲基醚;水。 
在本发明方法(Iα)和(Iβ)中,反应温度可在相对较宽的范围内变化。 一般而言,该方法在0℃和+140℃之间、优选50℃和+100℃之间的温度实施。 
当实施本发明方法(Iα)和(Iβ)时,式(XIIIα)和(XIIIβ)的硼酸(其中Y和Z具有上文给出的含义)和式(I-a’)至(I-g’)的化合物(其中A、t、G、W、X、Y和Z’具有上文给出的含义)或式(I-a″)至(I-g″)的化合物(其中A、t、G、W、X、Z和Y’具有上文给出的含义),以1∶1至3∶1、优选1∶1至2∶1的摩尔比使用。一般地,每摩尔式(I-a’)至(I-g’)或(I-a″)至(I-g″)的化合物使用0.005至0.5mol、优选0.01mol至0.1mol催化剂。通常使用过量的碱。通过常规方法进行后处理。 
本发明的活性化合物兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,适于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质和防治有害动物,特别是在农业、园艺、畜牧业、森林、园林和休闲设施、贮存产品和材料的保护及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作作物保护剂。它们对通常敏感的和抗性物种及对所有或一些发育阶段均有活性。上述害虫包括: 
软体动物门,例如瓣鳃纲(Lamellibranchiata),例如饰贝属(Dreissena spp.)。 
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Pomacea spp.、琥珀螺属(Succinea spp.)。 
节肢动物门,例如等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。 
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus spp.)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Centruroides spp.、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨 (Dermatophagoides forinae)、革蜱属(Dermacentor spp.)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、红足海镰螯螨(Halotydeus destructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、毒蛛属(Latrodectus spp.)、斜蛛属(Loxosceles spp.)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、狭趺线螨种(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vaejovis spp.、Vasates lycopersici。 
综合目(Symphyla)目,例如Scutigerella spp.。 
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。 
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。 
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。 
衣鱼目(Zygentoma),例如衣鱼(Lepisma saccharina)、家衣鱼(Thermobia domestica)。 
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、大蠊属(Periplaneta spp.)、人蚤(Pulex irritans)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。 
等翅目(Isoptera),例如,家白蚁属(Coptotermes spp.)、堆角白蚁(Cornitermes cumulans)、堆砂白蚁属(Cryptotermes spp.)、楹白蚁属(Incisitermes spp.)、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、土白蚁属(Odontotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。 
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、Boisea spp.、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属 (Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、温带臭虫(Cimex lectularius)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、黑摩盲蝽(Monalonion atratum)、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、杂盲蝽属(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。 
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如,畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Ptirus pubis、嚼虱属(Trichodectes spp.)。 
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、粉虱属(Aleurodes spp.)、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、绵粉虱属(Aleurothrixus spp.)、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜 (Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Euscelis bilobatus、拂粉蚧属(Ferrisia spp.)、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、坚球蜡蚧属(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、薯个木虱属(Paratrioza spp.)、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、三角蝉(Stictocephala festina)、Tenalaphara malayensis、美国核桃黑蚜(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、粉虱属(Trialeurodes spp.)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱 (Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)。 
鞘翅目(Coleoptera),例如,Acalymma vittatum、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、黑菌虫(Alphitobius diaperinus)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、梨象属(Apion spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、龟象属(Ceutorhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnema spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属(Ctenicera spp.)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、蛀野螟属(Dichocrocis spp.)、Diloboderus spp.、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、毛跳甲属(Epitrix spp.)、Faustinus spp.、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、咪小蠹属(Hypothenemus spp.)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、Megascelis spp.、梳爪叩头虫属(Melanotus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳喙象属(Otiorrhynchus spp.)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、黄跳甲属(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属 (Premnotrypes spp.)、大谷蠹(Prostephanus truncatus)、跳甲属(Psylliodes spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobium paniceum)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。 
膜翅目(Hymenoptera),例如,Acromyrmex spp.、残青叶蜂属(Athalia spp.)、Atta spp.、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、红火蚁(Solenopsis invicta)、臭蚁属(Tapinoma spp.)、胡蜂属(Vespa spp.)。 
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、Alabama spp.、Amyelois transitella、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐夜蛾属(Busseola spp.)、卷叶蛾属((Cacoecia spp.)、茶细蛾属(Caloptilia theivora)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃柱果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.、球细颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、小卷蛾属(Cydia spp.)、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、金刚钻属(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹淡褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Eulia spp.)、环针单纹蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)、Hedylepta spp.、 棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举肢蛾(Kakivoria flavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、梨小食心虫(Laspeyresia molesta)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、银潜蛾属(Leucoptera spp.)、潜夜细蛾属(Lithocolletis spp、)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、粘虫(Mythimma separata)、水螟属(Nymphula spp.)、Oiketicus spp.、Oria spp.、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属(Parnara spp.)、红铃虫属(Pectinophora spp.)、Perileucoptera spp.、烟尺蛾属(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾(Phyllonorycter spp.)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、Platynota stultana、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、金翅夜蛾属(Plusia spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、小白巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Protoparce spp.、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rachiplusia nu、禾螟属(Schoenobius spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、举肢蛾属(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、兴透翅蛾属(Synanthedon spp.)、Tecia solanivora、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、卷蛾属(Tortrix spp.)、毛毡衣蛾(Trichophaga tapetzella)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、Tuta absoluta、灰蝶属(Virachola spp.)。 
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、潜蝇属(Agromyza spp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、果实蝇属(Bactrocera spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇 (Ceratitis capitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、康瘿蚊属(Contarinia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、脉毛蚊属(Culiseta spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属(Dasyneura spp.)、地种蝇属(Delia spp.)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、稻象属(Echinocnemus spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、毛眼水蝇属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、Lutzomia spp.、曼蚊属(Mansonia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、泉蝇属(Pegomyia spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、伏蝇属(Phormia spp.)、Prodiplosis spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、蚋属(Simulium spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipula spp.)。 
缨翅目(Thysanoptera),例如,玉米黄呆蓟马(Anaphothrips obscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、葡萄镰蓟马(Drepanothris reuteri)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。 
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、穿皮潜骚(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。 
动物寄生虫Plathelminthes和Nematoda门,例如蠕虫纲(Helminth),例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属 (Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。 
植物害虫线虫纲(Nematoda),例如滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。 
原生动物亚门,例如艾美虫(Eimeria)。 
如果合适,本发明化合物也可以某些浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂,或用作杀微生物剂,例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的试剂)或用作抵抗MLO(支原体样微生物)和RLO(立克次体样微生物)的试剂。 如果合适,它们也可被用作合成其他活性化合物的中间体或前体。 
所有植物及植物部位均可依据本发明进行处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物并包括可受植物育种者权利(plant breeders’right)保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,及无性与有性繁殖材料,例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。 
根据本发明用活性化合物对植物及植物部位进行的处理通过常规处理方法直接进行或者使化合物作用于其环境、生境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,并且,对于繁殖材料,特别是对于种子,还可施用一层或多层包衣。 
可将所述活性化合物转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料,以及聚合材料中的微胶囊剂。 
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物与填充剂混合(即,与液体溶剂和/或固体载体混合),任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)。所述制剂在适宜的装置中制备,或者在施用之前或施用期间制备。 
适宜用作助剂的为适于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷雾液剂、拌种剂)以特定特性的物质,所述特性例如某些技术特性和/或特定的生物特性。通常适宜的助剂有:填充剂、溶剂和载体。 
适宜的填充剂有,例如,水、极性和非极性的有机化学液体,如芳族烃和非芳族烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇类(如果合适,其也可以被取代、醚化和/或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油)和(聚)醚类、未被取代的和被取代的胺类、酰胺类、 内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、砜和亚砜类(例如二甲基亚砜)。 
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适宜的液体溶剂主要有:芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳族烃和氯化脂肪族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基亚砜;以及水。 
适宜的固体载体有: 
例如铵盐和粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料,如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适宜的颗粒剂固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的无机及有机粉颗粒,以及有机物(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;适宜的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子及阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物;适宜的分散剂为非离子和/或离子型物质,例如醇-POE和/或-POP醚类、酸和/或POP-POE酯类、烷基芳基和/或POP-POE醚类、脂肪和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨糖醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐,或相应的PO-醚加合物。此外,适宜的低聚物或聚合物,例如由乙烯型单体、丙烯酸、EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多元)胺结合而得到的那些低聚物或聚合物。也可使用木素及其磺酸衍生物、未改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂肪族磺酸及其与甲醛的加合物。 
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,和粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,及合成磷脂。 
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。 
其他可用的添加剂有香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养 素(包括微量营养素),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。 
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他能改进化学和/或物理稳定性的试剂。 
所述制剂通常含有0.01至98重量%的活性化合物,优选0.5至90%。 
本发明活性化合物可以其市售制剂的形式和由这些制剂与其他活性化合物混合而制备的使用形式进行使用,所述其他活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素。 
也可与其他已知的活性化合物混合,所述活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素;或与改进植物特性的试剂混合。 
当用作杀虫剂时,本发明活性化合物还可以其市售制剂的形式和由这些制剂与增效剂混合而制备的使用形式存在。增效剂为提高活性化合物的活性、而所添加的该增效剂本身不必具有活性的化合物。 
当用作杀虫剂时,本发明活性化合物还可以其市售制剂的形式和由这些制剂与抑制剂混合而制备的使用形式存在,所述抑制剂可减少活性化合物在用于植物的环境中、植物部位表面上或植物组织中之后的降解。 
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001-95重量%的活性化合物,优选0.00001-1重量%。 
所述施用以适合于使用形式的常规方式进行。 
本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫具有活性,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、兽疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括: 
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.和管虱属(Solenopotes spp.)。 
食毛目(Mallophagida)和钝角亚目(suborder Amblycerina)及细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon  spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)和猫羽虱属(Felicola spp.)。 
双翅目及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)。 
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。 
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)和锥蝽属(Panstrongylus spp.)。 
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊、德国蠊(Blattela germanica)和夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。 
蜱螨亚纲(Acaria、Acarida)及后气门目(Metastigmata)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)和蜂螨属(Varroa spp.)。 
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目 (Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)和鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。 
本发明式(I)的活性化合物也适用于防治侵扰以下动物的节肢动物:农业生产性家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂;其他宠物类,例如狗、猫、笼鸟和观赏鱼;以及所称的试验性动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,将会减少死亡率和减少生产力(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的降低,从而通过使用本发明活性化合物使畜牧业更经济和更简便。 
本发明的活性化合物以已知方式通过以下给药形式用于兽医领域和畜牧业中:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药;通过鼻部给药;以例如浸渍或沐浴(bathing)、喷雾、浇注和点滴、清洗和撒粉的形式,以及借助于含有活性化合物的模制品例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。 
用于家畜、家禽、宠物等时,式(I)的活性化合物可作为含有1-80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动组合物)直接使用或稀释100-10 000倍后使用,或者它们可作为化学浴剂使用。 
此外还发现本发明化合物对毁坏工业材料的昆虫也具有强的杀虫作用。 
以下昆虫可作为实例和优选但非限制地提及: 
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius  mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus); 
膜翅目(Hymenopterons),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur; 
白蚁(Termite),例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus); 
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccarina)。 
本发明中工业材料的含义应理解为非活体材料,例如,优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材及加工的木材制品和涂料组合物。 
如果合适,即用型组合物也可含有其他杀虫剂,以及——如果合适——一种或多种杀菌剂。 
关于其他可能的添加剂,参见上文提及的杀虫剂和杀菌剂。 
同时,本发明化合物也可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,例如船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号系统,以防产生污垢。 
此外,本发明化合物可单独地或与其他活性化合物结合而用作防污组合物。 
在家用领域、卫生和贮存产品保护中,所述活性化合物还适于防治密闭空间内发现的有害动物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述密闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独地或与其他活性化合物和助剂相结合而用于家用杀虫产品中来防治所述害虫。它们对敏感的及抗性物种及对所有发育阶段均具有活性。所述害虫 包括: 
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。 
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。 
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。 
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长畸盲蛛(Opiliones phalangium)。 
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。 
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。 
唇足目,例如地蜈蚣属。 
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。 
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。 
跳跃目(Saltatoria),例如家蟋(Acheta domesticus)。 
革翅目,例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。 
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。 
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。 
鞘翅目(Coleptera),例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。 
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。 
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。 
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。 
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。 
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、Pemphigus spp.、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。 
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。 
在家用杀虫剂领域中,它们可单独使用或与其他适宜的活性化合物结合使用,所述其他适宜的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其他已知杀虫剂类活性化合物。 
它们可用于以下产品中:气雾剂、无压喷雾产品,例如泵喷雾和雾化器喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂;具有由纤维素或塑料制成的蒸发片、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂的蒸发剂产品,推进剂驱动的蒸发剂,无动力或无源蒸发系统;捕蛾纸、捕蛾袋和捕 蛾胶;作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中。 
本发明式(I)化合物(活性化合物)对范围较广的经济上重要的单子叶及双子叶一年生有害植物具有优良的除草活性。所述活性化合物甚至能有效作用于由根茎、根状茎及其他多年生器官长出幼芽并难以防治的多年生有害植物。 
所用活性化合物的量可在相对宽的范围内变化。其主要取决于所需效果的种类。一般地,对于每公顷土壤表面,施用率在1g至10kg活性化合物之间,优选在5g/公顷至5kg/公顷之间。 
本发明活性化合物结合物与作物植物相容的有利效果在某些浓度比时特别显著。但是,活性化合物结合物中各活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。一般地,相对于每重量份式(I)活性化合物存在0.001-1000重量份、优选0.01-100重量份、特别优选0.05-20重量份的上文(b′)中提及的改进作物植物相容性的化合物(解毒剂/安全剂)之一。 
本发明活性化合物结合物通常以制得的制剂的形式施用。但是,活性化合物结合物中所含的为单独制剂形式的活性化合物也可在使用期间进行混合,即以桶混物的形式施用。 
此外对于某些施用,特别是由苗后法进行的某些施用,也可有利地包括植物耐受性的矿物油或植物油(例如市售制剂“Rako Binol”),或铵盐(例如硫酸铵或硫氰酸铵),作为制剂中的其他添加剂。 
所述的新的活性化合物结合物可以其本身、以其制剂形式或由其通过进一步稀释而制备的使用形式进行使用,例如即用溶液、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方式,例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒粉或撒播而使用。 
本发明活性化合物结合物的施用率可在一定范围内变化;所述施用率尤其是取决于气候和土壤因素。一般地,所述施用率在0.001-5kg/ha之间、优选在0.005-2kg/ha之间、特别优选在0.01-0.5kg/ha之间。 
根据其性能,待使用的本发明安全剂可用于预处理作物植物的种子(拌种),或可在播种前引入犁沟中,或在施用除草剂之前单独使用,或在植物出苗前或出苗后与除草剂一起使用。 
可提及的植物的实例有重要的作物植物,例如谷类(小麦、大麦、 稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油籽油菜、甜菜、甘蔗及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄),特别强调的是谷类、玉米、大豆、马铃薯、棉花和油籽油菜。 
本发明活性化合物可用于处理所有植物及植物部位。此处植物的含义为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物和包括受植物品种物权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为地上及地下的所有植物部位及植物器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。 
根据本发明用活性化合物对植物及植物部位的处理通过常规处理方法直接进行或者使化合物作用于其环境、生境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹或注射,并且,对于繁殖物,特别是对于种子,还可施用一层或多层包衣。 
因此本发明还涉及一种防治不想要的植物或调节植物生长的方法,优选在植物作物中,在该方法中,将一种或多种本发明化合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖体,如带芽的块茎或枝条部位)或植物生长区域(例如栽培区域)。在本文中,本发明化合物可例如在播种前施用(如果合适,也可通过引入土壤中进行)、苗前施用或苗后施用。可提及可通过本发明化合物防治的一些代表性的单子叶及双子叶杂草植物的具体实例,但该列举不限于一定的种类。 
单子叶有害植物属:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属 (Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。 
双子叶杂草属:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(xanthium)。 
所述植物可用本发明通式I的化合物或活性化合物混合物依照本发明以特别有利的方式进行处理。上述针对活性化合物或混合物所述的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本说明书中具体提及的化合物或混合物处理植物。 
如果将本发明化合物在萌芽前施用于土壤表面,则可完全阻止杂草幼苗出土,或者使杂草生长至子叶阶段而然后停止生长并最终在三至四周后完全死亡。 
如果将活性化合物苗后施用于植物的绿色部位,则植物在处理后停止生长,并且所述有害植物会停留在施用时间点时的生长阶段,或者它们在一段时间后完全死亡,从而在非常早的时期并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。 
虽然本发明化合物对单子叶及双子叶杂草显示出显著的除草活性,但对经济上重要的作物中的作物植物仅具有微小程度的损害或者完全没有损害,这取决于本发明各化合物的结构及其施用率,所述经济上重要的作物例如花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)的双子叶作物;或葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)的单子叶作物。这是本发明化合物高度适于选择性防治植物作物(例如农业上有用的植物或观赏植物)中不想要的植物生长的原因。 
此外,本发明化合物(根据其各自结构和施用率)对作物植物具有显著的生长调节性。它们以一种调控的方式参与植物新陈代谢,并因此可用于以定向的方式影响植物成分和使采收便利,例如通过引发脱水和矮化生长。此外,它们还适于广泛防治和抑制不想要的植物生长,而在该过程中不会损害植物。据此,对植物生长的抑制由于例如可减少或完全防止倒伏而对许多单子叶及双子叶作物具有重要作用。 
如上文所述,可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物种和植物栽培种,或由常规生物育种(例如杂交或原生质体融合)而获得的植物种和植物栽培种,及所述植物种和植物栽培种的部位。在另一个优选的实施方案中,处理由基因工程方法——如果合适与常规方法相结合——而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体),及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”解释如上。 
特别优选地,依据本发明处理各自市售可得或正在使用的植物栽培种的植株。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术而获得的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。 
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过通常预期的效果,例如降低依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者水或土壤的含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高采收产品的贮存稳定性和/或其加工性。 
由于所述活性化合物的除草特性及植物生长调节特性,其也可用于防治已知的遗传修饰植物或待开发的遗传修饰植物类作物中的有害植物。一般地,转基因植物的特点在于,其具有特别有利的性能,例如对某些农药(主要是某些除草剂)具有抗性、对植物病害或植物病害病原体具有抗性,所述病原体例如某些昆虫或微生物,例如真菌、细菌或病毒。其他特定性能涉及例如采收物的数量、品质、贮存性、组成及特定成分。因此,已知淀粉含量增加、或淀粉品质改变、或采收物具有不同的脂肪酸组成的转基因植物。其他特定性能可为对非生命应激(例如热、低温、干旱、盐度和紫外辐射)的耐受性或抗性。 
优选将本发明式(I)化合物用在经济上重要的有用植物及观赏植物的转基因作物中,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和黍、稻、木薯和玉米的转基因作物中,或者甜菜、棉花、大豆、油籽油菜、马铃薯、番茄、豌豆及其它蔬菜类作物的转基因作物中。 
优选将式(I)化合物作为除草剂用在对除草剂的植物毒性效应具有抗性或通过重组方式而对其具有抗性的有用植物作物中。 
产生与现有植物相比具有改进性能的新植物的常规方法包括例如传统育种方法和产生突变体。或者,具有改进性能的新植物可借助重组方法产生(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,描述了以下几个实例: 
-对作物植物进行重组修饰以改变植物中合成的淀粉(例如 WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806), 
-对草铵膦类(参见例如,EP-A-0242236、EP-A-242246)、或草甘膦类(WO 92/00377)、或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659)的某些除草剂或对于它们的结合物或混合物通过“基因堆积(gene stacking)”而具有抗性的转基因作物植物,如转基因栽培植物,例如商标名或牌号为OptimumTM GATTM玉米或大豆(草甘膦ALS耐受性)。此外,可以列举下列转基因植物:所述植物对于综合植物生长素(例如2,4D)第O类HRAC作用模式和芳氧基-苯氧基丙酸酯(fop,HRAC,第A类)(DHT,Dow Agroscience Herbicide Tolerance Trait) 
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物,例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259), 
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972), 
-下列基因修饰的植物,所述基因修饰的植物具有新的抗虫活性,例如基于来自昆虫致病线虫的photorhabdus、xenorhabdus共生生物的毒素表达以及来自Spinnen、Skorpionen、Ameisen、寄生胡蜂属的毒素表达, 
-具有新的成分或次生代谢物(例如新的植物抗毒素,其使抗病性提高)的基因修饰作物植物(EPA 309862、EPA0464461), 
-光呼吸作用降低的基因修饰植物,其具有更高的产率和更高的胁迫耐受性(EPA 0305398), 
-产生制药上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药用(molecular pharming)”), 
-以产率更高或品质更好为特征的转基因作物植物, 
-下列转基因栽培植物:所述栽培植物对于非生物胁迫或生物性胁迫有高抗性, 
-以例如上述新的特性的结合(“基因叠加(gene stacking)”)为特征的转基因作物植物。 
许多可产生具有改变的特性的新转基因植物的分子生物技术原则上是已知的;参见例如I.Potrykus和G.Spangenberg(eds.)Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg 或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。 
为进行此类重组操作,可将能通过DNA序列重组而产生突变或序列改变的核酸分子引入质粒。例如,可借助标准方法进行碱基替换、移除部分序列或者添加天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接,可向片段添加衔接头或连接体;参见,例如Sambrook et al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd ed.,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker  “Gene und Klone”,VCH Weinheim 2nd ed.,1996。 
例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的正义RNA,或者通过表达至少一种特异性切割上述基因产物的转录物的相应地构建的核酶而实现。 
为此,可使用含有基因产物的完整编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列)的DNA分子,或仅含有部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长,以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不与它们完全相同的DNA序列。 
当在植物中表达核酸分子时,所合成的蛋白质可定位于所述植物细胞的任何所需区室中。然而,为实现在特定区室中的定位,可以例如将编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员所已知的(参见,例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。所述核酸分子也可在植物细胞的细胞器中进行表达。 
转基因植物细胞可通过已知技术再生以生长成完整植株。原则上,转基因植物可为任何所需植物种的植物,即不仅可为单子叶植物,也可为双子叶植物。 
因此,具有改变特性的转基因植物可通过过表达、阻抑或抑制同源(=天然)基因或基因序列、或者表达异源(=外源)基因或基因序列而得到。 
优选将本发明的化合物(I)用在对以下物质具有抗性的转基因作物中:生长调节剂,例如2,4D、麦草畏(dicamba);或抑制植物必需酶 的除草剂,所述酶例如乙酰CoA羧化酶、乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD);或选自FOP类、磺酰脲类、草甘膦类、草铵膦类或苯甲酰基异噁唑类和类似活性化合物的除草剂;或这些活性化合物的任意组合。 
-特别优选将本发明的化合物用在对草甘膦和草铵膦、草甘膦和磺酰脲或咪唑啉酮的组合具有抗性的转基因作物植物中。极特别优选将本发明的化合物用在商标或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦ALS耐受)的转基因作物植物(例如玉米或大豆)中。另外,特别优选将本发明的化合物用在对具有″O类HARC作用方式″的合成生长素(例如2,4D)和具有″A类HARC作用方式″的芳氧基-苯氧基丙酸酯类(fop类)(例如DHT,Dow农业科学除草剂耐受特性)具有抗性的转基因作物植物中。 
当将本发明活性化合物用于转基因作物时,除了可在其他作物中观察到的对有害植物的作用之外,在施用于所述转基因作物时还经常观察到特异性的作用,例如改变了或特别是拓宽了可防治的杂草谱、改变了施用时可使用的施用率、优选地与转基因作物可抵抗的除草剂的良好结合性,以及改变转基因作物植物的生长和产率。 
因此本发明还涉及本发明式(I)化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。 
本发明化合物可以常规制剂中的可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液、可喷粉产品或颗粒剂的形式使用。因此本发明还提供了含有本发明化合物的除草组合物及植物生长调节组合物。 
本发明化合物可以多种方式根据所需的生物学和/或物理化学参数配制。可能的剂型包括例如:可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)(例如水包油乳剂和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂、胶悬剂(SC)、油基或水基分散剂、可与油混溶的溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉末产品(DP)、拌种产品、撒播及土施颗粒剂、微粒形式颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、经涂覆的颗粒剂和吸附性颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡。 
这些各类型的剂型原则上是已知,并且在例如下列文献中有描述:Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”[Chemical technology], Volume 7,C.Hanser Verlag Munich,4th Ed.1986;Wade van Valkenburg,“Pesticide Formulations”,Marcel Dekker,N.Y.,1973;K.Martens,“Spray Drying”Handbook,3rd Ed.1979,G.Goodwin Ltd.London。 
所需配制助剂,例如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其他添加剂,也是已知的,并且在例如下列文献中有描述:Watkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”,2nd Ed.,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry”;2nd Ed.,J.Wiley & Sons,N.Y.;C.Marsden,“Solvents Guide”;2nd Ed.,Interscience,N.Y.1963;McCutcheon′s“Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964; 
Figure BDA0000110606730000831
Figure BDA0000110606730000832
[Interface-active ethylene oxide adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,Volume 7,C.Hanser Verlag Munich,4th Ed.1986。 
基于这些剂型,还可与其他农药活性化合物(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂)和与安全剂、肥料和/或生长调节剂以例如最终制剂或桶混物的形式制备结合物。 
可湿性粉剂为可均匀分散在水中并且除所述活性化合物、稀释剂或惰性物质外还含有离子和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)的制剂,所述表面活性剂例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备所述可湿性粉剂,将除草活性化合物——例如在常规装置(例如锤式研磨机、鼓风式研磨机和空气喷射式研磨机)中——精细研磨,并同时或之后与配制助剂混合。 
乳油通过将所述活性化合物溶解在一种有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂与添加的一种或多种离子和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中而制备。可使用的乳化剂有例如:烷基芳基磺酸钙,例如十二烷基苯磺酸钙;或非离子型乳化剂,例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚 乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷的缩合产物、烷基聚醚,脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯)或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯(例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。 
粉末剂通过将所述活性化合物与细分散的固体物质,例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土,一起研磨而获得。 
胶悬剂可为水基或油基的。它们可例如通过借助市售的砂磨机并任选添加(例如已在上文针对其他制剂类型所列的)表面活性剂进行湿磨而制备。 
乳剂,例如水包油型乳剂(EW),可例如通过搅拌机、胶体磨机和/或静态混合器,使用水性有机溶剂和任选地使用(例如已在上文针对其他制剂类型中所列的)表面活性剂而制备。 
颗粒剂可通过将所述活性化合物喷雾至吸附性的颗粒状惰性物质上、或者借助粘合剂将所述活性化合物浓缩剂施用到载体物质(例如砂、高岭土或颗粒状惰性物质)的表面而制备,所述粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。适宜的活性化合物也可以制备肥料颗粒的常规方式——如果需要、与肥料混合——进行颗粒化。 
水分散性颗粒通常通过常规方法,例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法,在不使用固体惰性物质的情况下在高速混合器中混合并挤出而制备。 
对于盘式制备、流化床制备、挤出机制备及喷雾颗粒,参见例如下列文献中的方法:“Spray-Drying Handbook“3rd ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967,第147页及其后;“Perry′s Chemical Engineer′s Handbook”,5th Ed.,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57页。 
关于作物保护组合物剂型的其他详细内容,参见例如G.C.Klingman,“Weed Control as a Science”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,“Weed Control Handbook”,5th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。 
所述农业化学制剂通常含有0.1-99重量%、特别是0.1-95重量%的本发明化合物。 
在可湿性粉剂中,所述活性化合物浓度为例如约10-90重量%,100 重量%的剩余部分由常规制剂组分组成。对于乳油,所述活性化合物浓度可为约1-90重量%、优选5-80重量%。粉末形式的制剂含有1-30重量%的活性化合物,通常优选5-20重量%的活性化合物;喷雾溶液剂含有约0.05-80重量%、优选2-50重量%的活性化合物。对于水分散性颗粒剂,所述活性化合物的含量部分取决于该活性化合物以液体形式还是固体形式存在,并取决于所使用的颗粒化助剂、填充剂等。在水分散性颗粒中,所述活性化合物的含量在例如1-95重量%之间、优选在10-80重量%之间。 
此外,所提及的活性化合物制剂任选地含有各常规粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂,以及改变pH和粘度的试剂。 
本发明的处理方法优选用于处理遗传修饰的生物体,例如植物或植物部位。 
遗传修饰植物(或转基因植物)是指异源基因被稳定地纳入基因组的植物。 
表述“异源基因”主要指在植物体外进行提供或装配的基因,并且当将该基因引入核内、叶绿体或线粒体基因组时,通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默存在于植物体内的其他基因(一种或多种)(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰——RNAi技术)而给予转化植物以新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。根据其在植物基因组内的具体位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(transformation or transgenic event)。 
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得例如以下超过实际预期的效果:降低可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、使植株更高、使叶色更绿、提早开花、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实内的糖浓度、改 善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性。 
在某些施用率下,式(I)的本发明活性物质结合物还可对植物具有强化作用。因此,它们还适于调动植物抵抗有害植物致病菌和/或微生物和/或病毒侵袭的防御体系。如果合适,这可能是本发明结合物对例如真菌的活性提高的原因之一。在本发明中,植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指能以这样一种方式激活植物防御体系的那些物质或物质的结合物:当随后接种有害植物致病菌和/或微生物和/或病毒时,经处理的植株显示出对这些有害植物致病菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在此情况下,有害植物致病菌和/或微生物和/或病毒应理解为意指植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明物质可用于在处理后的某段时间内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。实现保护作用的时间通常在植物经活性化合物处理之后持续1至10天、优选1至7天。 
还优选依据本发明处理的植物对一种或多种生物性胁迫具有抗性,即所述植物对动物类有害物和微生物类有害物具有改善的防御性,例如对线虫、昆虫、螨、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。 
除了上述植物和植物种类,还可依据本发明处理对一种或多种非生物性胁迫具有抗性的那些植物。 
非生物性胁迫条件可包括例如干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、淹水、提高的土壤盐度、提高的矿物曝露、臭氧曝露、强光条件、受限制的氮养分的利用度、受限制的磷养分的利用度或避阴。 
还可依据本发明处理的植物及植物栽培种为特征为具有提高的产率特性的那些植物。所述植物产率的提高可由例如改进的植物生理学、生长和发育,例如水利用率、持水率,改进的氮的利用、提高的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽率和加速成熟而产生。产率还可受改进的植物体系结构(plant architecture)(在胁迫及非胁迫条件下)影响,包括提早开花、对产生杂种种子的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数(internode number)和间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子散布、降低的荚果开裂和抗倒伏性。其他的产率特征包括种子组成,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成,营养价值,减少的抗营养化合物,改进的加工 性能和良好的贮存稳定性。 
可依据本发明处理的植物为已表现出杂种优势或杂种活力的特征的杂种植物,所述特征通常会导致更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫因素的抗性。这类植物通常由一种近交雄性不育亲代系(母系)与另一种近交雄性能育亲代系(父系)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植株中采收并售给种植者。雄性不育植株有时(例如玉米)可通过去雄制得(即机械除去雄性繁殖器官或雄花),但是,更通常地,雄性不育性是由植物基因组中的遗传定子产生的。在此情况下,尤其是当希望从杂种植株中采收的产品是种子时,确保杂种植株——其含有负责雄性不育的遗传定子——的雄性能育性能完全恢复通常是较为有用的。这可通过确保父系有合适的能够恢复杂种植株——其含有负责雄性不育的遗传定子——雄性能育性的育性恢复基因而实现。雄性不育的遗传定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例在例如芸苔属种(Brassica species)中有描述。但是,雄性不育的遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术法例如基因工程而获得。一种获得雄性不育植株的特别有用的方法记载于WO 89/10396中,其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复。 
可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如基因工程而获得)为除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。 
除草剂耐受性植物有例如草甘膦耐受性植物,即对草甘膦或其盐类除草剂具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变体CT7)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)的CP4基因,编码矮牵牛EPSPS、番茄EPSPS或穇属EPSPS的基因。也可以是一种突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基 因而获得。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有天然存在的上述基因的突变的植物而获得。 
其他除草剂抗性植物有例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂具有耐受性的植物,所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinotricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达解毒该除草剂的酶或对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合成酶的突变体而获得。一种这类有效的解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)属种的bar蛋白或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰转移酶的植物已有描述。 
其他的除草剂耐受性植物还有对抑制羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸二加氧酶是催化对羟苯丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些即便存在HPPD抑制剂对天然HPPD酶的抑制作用也依然能形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。植物对HPPD抑制剂的耐受性除了用编码HPPD耐受性酶的基因外,也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进。 
其他除草剂抗性植物有对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧基(硫基)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)的不同突变能赋予不同除草剂和除草剂类的耐受性。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的生成在国际公开文本WO 1996/033270中有描述。其他磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物还在例如WO 2007/024782中有描述。 
其他除草剂抗性植物为对ACCase抑制剂具有耐受性的植物。 
其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂的存在下对细胞培养的选择、或者诱变育种而获得。 
还可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如基因工程而获得)为昆虫抗性转基因植物,即对某些目标昆虫的 侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。 
本文所用“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物,所述转基因含有编码下列蛋白的编码序列: 
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分,例如由在线:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/所列的杀虫晶体蛋白,或其杀虫部分,例如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分;或者 
2)在苏云金芽孢杆菌的另一种晶体蛋白或其一部分存在的情况下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌晶体蛋白或其一部分,例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素;或者 
3)含有苏云金芽孢杆菌的两个不同杀虫晶体蛋白部分的杂种杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种,如由MON98034玉米株系产生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或者 
4)上述1)-3)中任何一项的蛋白,其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸替代,从而获得对目标昆虫种类的更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA中的改变,例如MON863或MON88017玉米株系中的Cry3Bb1蛋白、或MIR 604玉米株系中的Cry3A蛋白; 
5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分,例如以下网址中所列的植物杀虫蛋白(VIP):http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,例如VIP3Aa蛋白类的蛋白;或者 
6)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白存在的情况下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白,例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素;或者 
7)含有苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白部分的杂种杀虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种;或者 
8)上述1)至3)中任一项的蛋白,其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸替代,从而获得对目标昆虫种类的更高的杀虫活性、和/ 或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA中的改变(同时仍编码杀虫蛋白),例如棉花株系COT 102中的VIP3Aa蛋白。 
当然,本文所用昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1至8类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中,昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1至8类中任一项的蛋白的转基因,从而通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同作用方式(例如结合至昆虫的不同受体结合位点)的不同蛋白,来扩展所影响的目标昆虫种类的范围,或者延迟昆虫对植物的抗性的形成。 
也可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化、或通过选择含有能给予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括: 
a.含有能够降低植物细胞或植物中多(ADP核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因的植物; 
b.含有能够降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或其活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物; 
c.含有对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的分段生物合成途径(salvage biosynthetic pathway)的植物功能性酶进行编码的增强胁迫耐受性的转基因的植物,所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸盐磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。 
还可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)显示出采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变,和/或采收产品的具体成分性能的改变,所述植物或植物栽培种例如: 
1)合成改性淀粉的转基因植物,其在物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态方面,同野生型植物细胞或植物中合成的淀粉相比发生了改变,从而使该改性淀粉能更好地适于具体应用。 
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物、或合成与未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例有产生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1,4-葡聚糖的植物、产生α-1,6支化α-1,4-葡聚糖的植物和产生alternan的植物。 
3)产生乙酰透明质酸的转基因植物。 
还可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有改变的纤维性质的植物,例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的纤维性质的突变的植物而获得,这类植物包括: 
a)含有形式改变的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植物; 
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植物; 
c)具有提高的蔗糖磷酸合酶的表达的植物,例如棉花植物; 
d)具有提高的蔗糖合酶的表达的植物,例如棉花植物; 
e)通过例如下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶而改变纤维细胞基部胞间连丝门控的时间的植物,例如棉花植物; 
f)具有反应性改变了的——例如通过N-乙酰葡糖胺转移酶基因(包括nodC)的表达和几丁质合成酶基因的表达而改变——纤维的植物,例如棉花植物。 
还可依据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有改变的油分布(profile)性质的植物,例如油籽油菜或有关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的油性质的突变的植物而获得,这类植物包括: 
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物; 
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油籽油菜植物; 
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物,例如油籽油菜植物。 
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物,例如以下列商品名市售的转基因植物:YIELD GARD 
Figure BDA0000110606730000911
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut (例如 玉米)、BiteGard 
Figure BDA0000110606730000921
(例如玉米)、BT-Xtra (例如玉米)、StarLink 
Figure BDA0000110606730000923
(例如玉米)、Bollgard 
Figure BDA0000110606730000924
(棉花)、Nucotn 
Figure BDA0000110606730000925
(棉花)、Nucotn 33B 
Figure BDA0000110606730000926
(棉花)、NatureGard 
Figure BDA0000110606730000927
(例如玉米)、Protecta 和NewLeaf 
Figure BDA0000110606730000929
(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例有以下列商品名市售的玉米变种、棉花变种和大豆变种:Roundup Ready 
Figure BDA00001106067300009210
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link 
Figure BDA00001106067300009211
(具有草丁膦耐受性,例如油籽油菜)、IMI 
Figure BDA00001106067300009212
(具有咪唑啉酮耐受性)和SCS (具有磺酰脲耐受性,例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的商品名为Clearfield 
Figure BDA00001106067300009214
(例如玉米)的变种。 
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化株系的组合的植物,这类植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。 
本文中术语“活性化合物”或“化合物”还始终包括所提及的活性组分结合物。 
制备实施例:
实施例II-1
Figure BDA00001106067300009215
610mg(3mmol)的1-甲氧基-4-羟基哌啶羧酸乙酯和590mg(3mmol)的 
Figure BDA00001106067300009216
基乙酰氯在20ml甲苯中在回流下煮沸12小时,混合物在一个旋转蒸发仪中浓缩,残余物在5%浓度的氢氧化钠水溶液和二氯甲烷中分配。将有机相干燥、浓缩并通过硅胶用色谱法进行纯化(流动相:二氯甲烷/甲醇100∶10)。 
产率: 
440mg(理论的28%) 
logP(HCOOH)=4.28 
M+1(LC/MS)=364.1 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)=1.1(t,3H),1.95(m,4H),2.2(s,3H),2.23(s,6H),3.10(m,4H),3.40(s,3H),3.68(s,2H),4.05(q,2H),6.85(s,2H)ppm。 
以下式(II)的化合物类似于实施例(II-1)并根据对一般制备的说明而得到: 
Figure BDA0000110606730000931
Figure BDA0000110606730000941
Ph=苯基 
实施例II-7至II-13用于制备化合物I-a-7至I-a-13,未进一步纯化和结构表征。 
2)1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):1.11(t,3H,C2H5),4.07(q,2H,C2H5),6.93(m,2H,ArH)ppm 
LC/MS M+1:364.2 
3)1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):1.12(t,3H,C2H5),4.05(q,2H,C2H5),6.84(m,2H,ArH)ppm 
LC/MS M+1:378.2 
4)1H-NMR(400MHz,CDCl3):1.15(t,3H,C2H5),2.32(s,3H,Ar CH3),4.20(q,2H,C2H5)ppm 
LC/MS M+1:446.1 
5)1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):1.10(t,3H,C2H5),3.43(s,3H,N-O CH3),4.05(q,3H,C2H5)ppm 
LC/MS M+1:430.2 
6)1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):1.12(m,3H,C2H5),4.08(m,2H,C2H5)7.2-7.8(m,6H,ArH)ppm 
LC/MS M+1:474.2 
实施例I-a-1
首先将204mg叔丁醇钾(1.81mmol)加入5ml N,N-二甲基甲酰胺中,逐滴添加溶解在5ml N,N-二甲基甲酰胺中的440mg(1.21mmol)实施例(II-1)的化合物的溶液,并将该混合物在室温下搅拌12h。对于后处理,将溶剂采用旋转蒸发仪除去,残余物在水和甲基叔丁基醚中分 配,然后水相采用1N盐酸酸化并用二氯甲烷萃取。将有机相干燥并采用旋转蒸发仪浓缩。通过制备HPLC(RP18相,乙腈/水)进一步纯化。 
产率:176mg(理论的45%) 
logP(HCOOH)=2.15 
M+1(LC/MS)=318.1 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)=1.58(m,2H),2.05(s,6H),2.22(s,3H),2.25(m,2H),2.75(m,2H),3.34(m,2H),3.48(s,3H),6.88(s,2H)ppm。 
以下式(I-a)的化合物类似于实施例(I-a-1)并根据对一般制备的说明而得到: 
2)LC/MS M+1:318.1 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):3.46(s,3H,N-OCH3),6.86(m,1H,ArH),6.98(m,1H,ArH)ppm 
3)LC/MS M+1:332.2 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):3.47(s,3H,N-O CH3),6.88(m,2H,ArH)ppm 
4)LC/MS M+1:400.1 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):2.19(s,3H,Ar CH3),3.47(s,3H,N-O CH3)ppm 
5)LC/MS M+1:414.1 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):1.98(s,3H,Ar CH3),2.14(s,3H,Ar CH3),3.47(s,3H,N-O CH3)ppm 
6)LC/MS M+1:428.2 
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):2.16(s,3H,Ar CH3),3.48(s,3H,N-OCH3),7.47(m,2H,ArH),7.50(m,2H,ArH),7.69(m,2H,ArH)ppm 
7)LC-MS:M+1=332.3 
1H-NMR(DMSO)=1.10(t,3H),1.65-2.25(m,4H),2.05(s,6H),2.28(s,3H),2.60(m,2H),3.28(m,2H),3.70(q,2H),6.88(s,2H)ppm 
8)LC-MS:M+1=412.1 
1H-NMR(DMSO)=1.12(t,3H),1.70(m,2H),1.97(s,3H),2.13(s,3H),2.20(m,2H),2.62(m,2H),3.27(m,2H),3.69(q,2H),7.10-7.35(m,6H)ppm 
9)LC-MS:M+1=398.2 
1H-NMR(DMSO)=1.70(m,2H),1.98(s,3H),2.15(s,3H),2.18(m,2H),2.58(m,2H),3.35(m,2H),3.49(s,3H),7.10-7.35(m,6H)ppm 
10)LC-MS:M+1=346.2 
1H-NMR(DMSO)=1.01(t,6H),1.65(m,2H),2.20(m,2H),2.28(s,3H),2.38(m,4H),2.59(m,2H),3.30(m,2H),3.48(s,3H),6.90(s,2H)ppm 
11)LC-MS:M+1=360.2 
1H-NMR(DMSO)=1.02(t,6H),1.12(t,3H),1.63(m,2H),2.20(m,2H),2.28(s,3H),2.34(q,4H),2.63(m,2H),3.28(m,2H),3.69(q,2H),6.90(s,2H)ppm. 
12)LC-MS:M+1=428.2 
1H-NMR(DMSO)=1.11(t,3H),1.70(m,2H),1.98(s,3H),2.14(s,3H),2.20(m,2H),2.63(m,2H),3.27(m,2H),3.70(q,2H),7.10-7.50(m,6H)ppm 
13)LC-MS:M+1=414.2 
1H-NMR(CDCl3)=1.15(t,3H),1.20-3.70(m,8H),2.15(s,3H),3.72(m,2H),7.20-7.50(m,7H)ppm 
实施例I-b-1
Figure BDA0000110606730000971
首先将70mg(0.22mmol)实施例(I-a-1)的化合物和27mg(0.26mmol)三乙胺加入到5ml四氢呋喃中,再加入28mg(0.26mol)异丁酰氯然后将混合物搅拌过夜。对于后处理,除去溶剂,将残余物通过制备HPLC(RP18相,乙腈/水)纯化。 
产率:53mg(理论的62%) 
M+1(LC/MS)=388.2 
1H-NMR(400MHz,CDCl3)=1.02(d,6H),1.85(m,2H),2.12(s,6H),2.24(s,3H),2.60(m,1H),2.85(m,2H),3.38(m,2H),3.57(s,3H),6.85(s,2H)ppm。 
以下式(I-b-2)的化合物类似于实施例(I-b-1)并根据对一般制备的说 明而得到: 
Figure BDA0000110606730000981
M+1(LC/MS)=402.2 
1H-NMR(400MHz,CDCl3)=0.95-1.15(m,9H,3CH3CH2 CH 3 /CH(CH 3 )2),2.88(m,1H,CH(CH3)2),6.87(s,2H,ArH)ppm。 
实施例I-c-1
实施例(I-c-1)类似于实施例(I-b-1)得到。 
Figure BDA0000110606730000982
M+1(LC/MS)=500.2 
1H-NMR(400MHz,CDCl3)=0.74(d,6H,CH(CH 3)2),3.57(s,3H,OCH3),3.76(d,2H,OCH 2-CH(CH3)2)ppm。 
实施例XIV-1制备
在0℃,首先将5.4g(0.11mol)氰化钠和12.9g(0.1mol)N-甲氧基哌啶-4-酮(已知于Major & Düsch,Journal of Organic Chemistry,1961,26,1867-74)在搅拌下加入14ml水中,并逐滴加入稀硫酸(20ml水和9.8g H2SO4),温度保持在低于5℃。使反应升温至室温过夜,然后小心地倒入碳酸钾溶液(21g碳酸钾溶于150ml水中)。用氯化钠使碱性水溶 液饱和,并用乙酸乙酯萃取两次,用氯仿萃取两次。将合并的有机相用硫酸钠干燥,并在旋转蒸发仪中浓缩。 
式(XVI-1)的粗制羟腈(15.6g)在回流下在50ml浓盐酸和25ml水的混合物中煮沸3小时,在旋转蒸发仪中除去溶剂,将残余物与16.6g(0.12mol)碳酸钾在乙醇中研磨1小时。悬浮液用浓硫酸酸化并回流过夜。蒸馏掉大部分乙醇,然后向残余物中加入乙酸乙酯和冰冷的碳酸钾溶液,pH保持在8至9之间。将有机相分离并干燥,在旋转蒸发仪中除去溶剂,在油泵抽真空下蒸馏残余物(沸点50-53℃)。 
产率: 
4.86g(所有步骤的理论的24%) 
logP(HCOOH):0.94 
LC/MS(M+1):204.2 
1H-NMR(400MHz,CDCl3):1.29(t,3H),1.72(m,2H),2.14(m,2H),2.36(br,1H),2.75(m,2H),3.22(m,2H),3.55(s,3H),4.24(q,2H)ppm。 
实施例(XVI-2)类似于实施例(XVI-1)得到。 
Figure BDA0000110606730000991
logP(HCOOH):1.16 
LC/MS(M+1)=218.2 
1H-NMR(400MHz,CDCl3)=1.18(t,3H),1.30(t,3H),1.70(m,2H),2.15(m,2H),2.79(m,2H),3.18(m,2H),3.75(m,2H),4.22(m,2H)ppm。 
酸性范围内的LC-MS测量在pH2.7进行,采用0.1%含水甲酸和乙腈(含有0.1%甲酸)作为流动相;线性梯度从10%乙腈至95%乙腈。 
中性范围内的LC-MS测量在pH7.8进行,采用0.001mol碳酸氢铵水溶液和乙腈作为流动相;线性梯度从10%乙腈至95%乙腈。 
标定采用具有已知的logP值的无支链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行(logP值通过采用两个连续的烷-2-酮之间的线性插值的保留时间确定)。 
λ最大值在采用200nm至400nm的UV光谱的色谱信号最大处确定。 
应用实施例
实施例1
猿叶甲(Phaedon)试验(PHAECO喷雾处理) 
溶剂:  78.0重量份丙酮 
        1.5重量份二甲基甲酰胺 
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。 
将白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾,并在干燥之后,接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫。 
7天之后,确定以%计的效果。100%意指所有的甲虫幼虫被杀死,0%意指没有甲虫幼虫被杀死。 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下显示出100%的效果: 
实施例编号:I-a-4,I-a-6,I-a-13 
实施例2
桃蚜(Myzus)试验(MYZUPE喷雾处理) 
溶剂:  78.0重量份丙酮 
        1.5重量份二甲基甲酰胺 
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。 
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。 
6天之后,确定以%计的效果。100%意指所有的蚜虫被消灭;0%意指没有蚜虫被消灭。 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下 显示出100%的效果: 
实施例编号:I-a-2,I-a-3,I-a-4,I-a-7,I-a-8,I-a-9,I-a-10,I-a-11,I-a-12,I-a-13 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出100%的效果: 
实施例编号:I-a-5 
实施例3
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)试验(SPODFR喷雾处理) 
溶剂:  78.0重量份丙酮 
        1.5重量份二甲基甲酰胺 
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。 
将玉米(Zea mays)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾,并在其变干之后,接种草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)的幼虫。 
6天之后,确定以%计的效果。100%意指所有幼虫被杀死,0%意指没有幼虫被杀死。 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下显示出≥80%的效果: 
实施例编号:I-a-5 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出≥100%的效果: 
实施例编号:I-a-12 
实施例4
叶螨属(Tetranychus)试验,OP抗性(TETRUR喷雾处理) 
溶剂:  78.0重量份丙酮 
        1.5重量份二甲基甲酰胺 
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份活性化合物与所述量 的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。 
将被所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。 
6天之后,确定以%计的效果。100%意指所有的叶螨被杀死;0%意指没有叶螨被杀死。 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出≥80%的效果: 
实施例编号:I-a-3,I-a-4,I-a-5,I-a-6,I-a-7,I-a-8,I-a-9,I-a-12,I-a-13 
本试验中,例如,以下制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出≥90%的效果: 
实施例编号:I-a-9,I-a-13 
实施例5
1.苗前的除草作用 
将单子叶及双子叶杂草和作物植物的种子放入木纤维盆中的砂壤土中,并用土壤覆盖。然后将配制成可湿性粉剂(WP)形式的测试化合物以添加了0.2%湿润剂的水性悬浮液的形式、使用600l/ha(经换算)的水施用率,以不同剂量施用于覆盖土的表面。 
处理之后,将盆放置在温室中并保持在对该测试植物而言良好的生长条件下。在3周的试验时间段之后,通过与未处理的对照组进行比较,目测评估对测试植株的出苗损害(除草活性以百分比计:100%活性=植株均死亡,0%活性=与对照植株相同)。 
除以上提及的化合物外,以下化合物在通过苗前法以320g/ha活性成分施用时显示出抵抗大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、稗草(Echinocloa crus-galli)和多花黑麦草(Lolium multiflorum)的≥80%的活性:I-a-3,I-a-10。 
2.苗后的除草作用 
将单子叶及双子叶杂草和作物植物的种子放入木纤维盆中的砂壤土中,用土壤覆盖,并在温室中良好的生长条件下培育。播种之后2-3周,在一叶期对测试植株进行处理。然后将配制成可湿性粉剂(WP)的测试化 合物,以添加0.2%的湿润剂的形式,使用600l/ha(经换算)的水施用率,以不同剂量喷雾至植物的绿色部位。将该供试植株在温室中最佳生长条件下保持约3周之后,与未处理的对照组进行比较,目测评估所述制剂的活性(除草活性以百分比计:100%活性=植株均死亡,0%活性=与对照植株相同)。 
除以上提及的化合物外,以下化合物在通过苗后法以80g/ha施用时显示出抵抗大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、稗草、多花黑麦草和狗尾草(Setaria viridis)的≥80%的活性:I-a-3,I-a-10,I-a-11。 
安全剂的使用: 
如果另外测试安全剂是否可改进测试物质对作物植物的植物相容性,则使用以下选择方案施用安全剂: 
-将作物植物的种子在播种之前用安全剂物质拌种(安全剂的量基于种子的重量以百分比表述) 
-在施用测试物质之前,用安全剂以每公顷一定的施用率对作物植物喷雾(通常在施用测试物质之前1天) 
-将安全剂与测试物质以桶混物的形式一起施用(安全剂的量以g/ha表述或以基于除草剂的比例表述)。 
在温室中谷类的容器试验
在施用除草剂之前1天施用吡咯二酸(mefenpyr) 
施用之后10天    施用之后10天

Claims (21)

1.式(I)化合物
Figure FDA0000110606720000011
其中
W代表氢、卤素、烷基、烯基、炔基、任选地被取代的环烷基、烷氧基、烯氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X代表卤素、烷基、烯基、炔基、任选地被取代的环烷基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、烷基、烯基、炔基、任选地被取代的环烷基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基,或各自任选地被取代的芳基或杂芳基,
A代表
Figure FDA0000110606720000012
Figure FDA0000110606720000013
B代表氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基,代表各自任选地被取代的烯基、炔基,代表任选地被杂原子间断的环烷基烷基,代表苯基烷基、杂芳基烷基或代表来自G的一个潜在基团,
t代表数值0或1,
G代表氢(a)或以下基团之一
Figure FDA0000110606720000014
其中
E代表一种金属离子或一种铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫w基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或代表各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或代表各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基,或代表各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选被取代的苯基或苄基,或与它们所连接的N原子一起形成一个任选被取代的环,该环任选含有氧或硫。
2.权利要求1的式(I)化合物,其中
W代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,代表任选被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氟、氯、三氟甲基或C3-C6环烷基单取代或二取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或氰基,
X代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,代表任选被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氟、氯、三氟甲基或C3-C6环烷基单取代或二取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6卤代烯氧基、硝基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,代表任选被C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、氟、氯、三氟甲基或C3-C6环烷基单取代或二取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、氰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,或代表以下(杂)芳基之一
Figure FDA0000110606720000031
其中在(杂)芳基的情况下,基团Y或Z中只有一个可代表(杂)芳基,
V1代表氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基、氰基,或代表苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、苯硫基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷硫基,其各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或多取代,
V2和V3彼此独立地代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,
A代表
Figure FDA0000110606720000041
B代表氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,代表各自任选地被卤素取代的C3-C6烯基、C3-C6炔基,代表各自任选地被取代的苯基-C1-C4烷基、杂芳基-C1-C4烷基或可任选地被杂原子间断的C3-C6环烷基-C1-C4烷基,或代表来自G的一个潜在基团,
t代表数值0或1,
G代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure FDA0000110606720000043
其中
E代表一种金属离子或一种铵离子,
L代表氧或硫,且
M代表氧或硫,
R1代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基;或代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基基团被氧和/或硫替代,
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基,
代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的5元或6元杂芳基,
代表任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基,
代表任选被卤素、氨基或C1-C6烷基取代的具有一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子的5元或6元杂芳氧基-C1-C6烷基,
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,
代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基,或
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基,
R3代表任选被卤素取代的C1-C8烷基,或者各自任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基,或者代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基,代表各自任选被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或苄基,或一起代表一个任选被C1-C6烷基取代的C3-C6亚烷基基团,其中任选一个亚甲基基团被氧或硫替代。
3.权利要求1的式(I)化合物,其中
W代表氢、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,代表任选被甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基或环丙基单取代的C3-C6环烷基,代表C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
X代表氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,代表任选被甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基或环丙基单取代的C3-C6环烷基,代表C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,代表任选被甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基或环丙基单取代的C3-C6环烷基,代表C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,或代表以下(杂)芳基基团之一
Figure FDA0000110606720000061
其中在(杂)芳基的情况下,基团Y或Z中只有一个可代表(杂)芳基,
V1代表氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基、氰基,或代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基单取代或二取代的苯基,
V2和V3彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基或C1-C2卤代烷氧基,
A代表
Figure FDA0000110606720000062
Figure FDA0000110606720000063
B代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基,代表苯基-C1-C2烷基、吡啶基-C1-C2烷基或C3-C6环烷基-C1-C2烷基(任选地被一个氧原子间断),其各自任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲氧基或乙氧基单取代或二取代,
t代表数值1,
G代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure FDA0000110606720000071
其中
E代表一种金属离子或一种铵离子,
L代表氧或硫,且
M代表氧或硫,
R1代表C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷硫基-C1-C4烷基或多-C1-C6烷氧基-C1-C4烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代或二取代的C3-C7环烷基,并且其中任选一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫替代,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基单取代至三取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代或二取代的苯基-C1-C4烷基,
代表吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,其各自任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代或二取代,
代表任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基单取代或二取代的苯氧基-C1-C5烷基,或
代表吡啶基氧基-C1-C5烷基、嘧啶基氧基-C1-C5烷基或噻唑基氧基-C1-C5烷基,其各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基单取代或二取代,
R2代表C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代,
代表任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基单取代或二取代的C3-C7环烷基,或
代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基单取代至三取代,
R3代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基,或代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基单取代或二取代,
R4和R5彼此独立地代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二-(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表苯基、苯氧基或苯硫基,其各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基单取代或二取代,
R6和R7彼此独立地代表氢;代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基单取代至三取代;或一起代表一个任选被C1-C4烷基取代的C3-C6亚烷基基团,其中任选一个亚甲基基团被氧或硫替代。
4.权利要求1的式(I)化合物,其中
W代表氢、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、环丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、环丙基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或一个苯基基团
Figure FDA0000110606720000081
其中在苯基的情况下,基团Y或Z中只有一个可代表苯基,
V1代表氢、氟或氯,
V2代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
A代表
Figure FDA0000110606720000091
B代表氢、甲基、乙基、丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苄基、环丙基甲基或四氢呋喃基甲基,
t代表数值1,
G代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure FDA0000110606720000093
其中
E代表一种金属离子或一种铵离子,
L代表氧或硫,且
M代表氧或硫,
R1代表C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代;或代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代的苯基,
代表呋喃基、噻吩基或吡啶基,其各自任选被氯、溴或甲基单取代,
R2代表C1-C10烷基、C2-C10烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代
代表环戊基或环己基,
或代表苯基或苄基,其各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代,
R3代表甲基、乙基、丙基或异丙基,其各自任选被氟或氯单取代至三取代,或代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
R4和R5彼此独立地代表C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基,或代表苯基、苯氧基或苯硫基,其各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代,
R6和R7彼此独立地代表氢;代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基;代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代或二取代的苯基;或一起代表一个C5-C6亚烷基基团,其中任选一个亚甲基基团被氧或硫替代。
5.权利要求1的式(I)化合物,其中
W代表氢、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基,
X代表氯、溴、甲基、乙基、或甲氧基,
Y和Z彼此独立地代表氢、氯、溴、甲基,或代表基团
Figure FDA0000110606720000101
其中在此情况下,基团Y或Z中只有一个可代表
Figure FDA0000110606720000102
V1代表氟或氯,
V2代表氢、氟或氯,
A代表
t代表数值1,
B代表氢、甲基或乙基,
G代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure FDA0000110606720000104
其中
E代表一种金属离子或一种铵离子,
R1代表C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C3-C6环烷基,代表任选被氯单取代的苯基,或代表噻吩基,
R2代表C1-C10烷基、C2-C10烯基,或代表苄基。
6.制备权利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于,
(A)当式(II)化合物在一种稀释剂的存在下且在一种碱的存在下进行分子内缩合时,获得式(I-a)化合物,
Figure FDA0000110606720000111
其中
A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,
其中
A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,
并且
R8代表烷基,
(B)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与下列化合物反应时,获得上文所示式(I-b)化合物,其中R1、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行,
α)与式(III)化合物反应
Figure FDA0000110606720000113
其中
R1具有上文给出的含义,并且
Hal代表卤素
β)与式(IV)的羧酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1    (IV)
其中
R1具有上文给出的含义,
(C)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反应时,获得上文所示式(I-c)化合物,其中R2、A、t、M、W、X、Y和Z具有上文给出的含义并且L代表氧,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行,
R2-M-CO-Cl    (V)
其中
R2和M具有上文给出的含义,
(D)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(VI)的氯单硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应时,获得上文所示式(I-c)化合物,其中R2、A、t、M、W、X、Y和Z具有上文给出的含义并且L代表硫,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行,
Figure FDA0000110606720000121
其中
M和R2具有上文给出的含义,
(E)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(VII)的磺酰氯反应时,获得上文所示式(I-d)化合物,其中R3、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行,
R3-SO2-Cl    (VII)
其中
R3具有上文给出的含义,
(F)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与式(VIII)的磷化合物反应时,获得上文所示式(I-e)化合物,其中L、R4、R5、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行,
Figure FDA0000110606720000131
其中
L、R4和R5具有上文给出的含义,并且
Hal代表卤素,
(G)当式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自分别与式(IX)和(X)的金属化合物或胺进行反应时,获得上文所示式(I-f)的化合物,其中E、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,反应如果合适在一种稀释剂的存在下进行,
Me(OR10)t    (IX)
其中
Me代表一价或二价金属,
t代表数值1或2,并且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基,
(H)当上文所示式(I-a)化合物——其中A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义——各自与下列物质反应时,获得上文所示式(I-g)的化合物,其中L、R6、R7、A、t、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,
α)与式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种催化剂的存在下进行,
R6-N=C=L    (XI)
其中
R6和L具有上文给出的含义,
β)与式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,反应如果合适在一种稀释剂的存在下并且如果合适在一种酸结合剂的存在下进行,
Figure FDA0000110606720000133
其中
L、R6和R7具有上文给出的含义,
(Iα)当式(I-a′)至(I-g′)的化合物——其中A、t、G、W、X和Y具有上文给出的含义并且Z′优选代表溴或碘——与适于偶联的(杂)芳基衍生物例如式(XIIIα)和(XIIIβ)的苯基硼酸或其酯在一种溶剂的存在下、一种催化剂的存在下和一种碱的存在下进行偶联时,获得上文所示式(I-a)至(I-g)的化合物,其中A、t、G、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,
Figure FDA0000110606720000141
并且
(Jβ)当式(I-a”)至(I-g”)的化合物——其中A、t、G、W、X和Y具有上文给出的含义并且Y′优选代表溴或碘——与适于偶联的(杂)芳基衍生物例如式(XIIIα)和(XIIIβ)的苯基硼酸或其酯在一种溶剂的存在下、一种催化剂的存在下和一种碱的存在下进行偶联时,获得上文所示式(I-a)至(I-g)的化合物,其中A、t、G、W、X、Y和Z具有上文给出的含义,
7.用于防治害虫和/或不想要的植物的组合物,其特征在于,所述组合物含有至少一种权利要求1的式(I)化合物。
8.防治有害动物和/或不想要的植物的方法,其特征在于,将权利要求1的式(I)化合物作用于有害动物、不想要的植物和/或其生境。
9.权利要求1的式(I)化合物用于防治有害动物和/或不想要的植物的用途。
10.制备用于防治害虫和/或不想要的植物的组合物的方法,其特征在于,将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
11.权利要求1的式(I)化合物用于制备防治害虫和/或不想要的植物的组合物的用途。
12.含有有效量的活性化合物结合物的组合物,所述结合物含有以下组分:
(a′)至少一种式(I)化合物,其中W、X、Y、Z、G、A和t具有上文给出的含义,
(b′)选自以下化合物组的至少一种改进作物植物相容性的化合物:S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、S11、S12、S13、S14。
13.防治不想要的植物的方法,其特征在于,将权利要求12的组合物作用于植物或其环境。
14.权利要求12的组合物用于防治不想要的植物的用途。
15.用于防治不想要的植物的方法,其特征在于,将权利要求1的式(I)化合物和权利要求12中所述的改进作物植物相容性的化合物在时间上紧密连续地分别作用于植物或其环境。
16.组合物,其含有
-至少一种权利要求1的式(I)化合物或一种权利要求12的组合物,和
-至少一种式(III’)的盐
Figure FDA0000110606720000151
其中
D代表氮或磷,
R26、R27、R28和R29彼此独立地代表氢,或各自任选被取代的C1-C8烷基,或者单不饱和或多不饱和的任选被取代的C1-C8亚烷基,所述取代基可选自卤素、硝基和氰基,
n代表1、2、3或4,
R30代表一个无机或有机阴离子。
17.权利要求16的组合物,其特征在于,所述组合物含有至少一种渗透剂。
18.提高含有权利要求1的式(I)活性化合物或权利要求12的组合物的杀虫剂和/或除草剂的活性的方法,其特征在于,使用权利要求16的式(III’)的盐制备即用型组合物(喷雾液剂)。
19.权利要求18的方法,其特征在于,所述喷雾液剂是使用渗透剂制备。
20.式(II)的化合物
其中
A、t、W、X、Y、Z和R8具有上文给出的含义。
21.式(XIV)的化合物
Figure FDA0000110606720000162
其中
A、t和R8具有上文给出的含义。
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