CN102433786A - 一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法 - Google Patents
一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102433786A CN102433786A CN2011103355257A CN201110335525A CN102433786A CN 102433786 A CN102433786 A CN 102433786A CN 2011103355257 A CN2011103355257 A CN 2011103355257A CN 201110335525 A CN201110335525 A CN 201110335525A CN 102433786 A CN102433786 A CN 102433786A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nanometer fiber
- micro nanometer
- acid
- cellulose
- prepare
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 19
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 34
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 7
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 6
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008274 jelly Substances 0.000 claims description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 2
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 3
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明公开了一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，它是由纤维素与化学助剂混合研磨得到的。该方法化学助剂用量少，操作简单，耗能低。采用该机械力化学法制备微纳米纤维素能使纤维素在机械力、热力与化学的多重作用下，充分利用过程中产生的机械力、热力及化学力作用的协同效应，使体系处于化学活性状态，降低反应活化能，从而催化激发化学反应发生与进行。达到多、快、好、省地制备微纳米纤维素的目的。
Description
技术领域
本发明属于材料领域，具体涉及一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法。
背景技术
纤维素作为地球上最丰富的可再生资源，近年来对其性能改进及其利用已成为研究热点。纤维素通过酸水解、酶处理以及机械法可降解纤维素，制得微纳米纤维素。微纳米纤维素具有许多优良性能，如高纯度、高聚合度、高结晶度、高亲水性、高杨氏模量和高透明性等，鉴于微纳米纤维素的优良性能，其在精细化工、医药、食品、复合材料等领域具有很好的潜在用途。
目前文献报道的微纳米纤维素的制备方法主要有：
（1）以棉纤维为原料，用体积浓度为45%-60%的无机酸在0-38℃、在超声波连续振动下，水解2-24h得到纳米晶体纤维素Ⅰ产品，经水洗、中和、滤膜分离脱盐水、丙酮洗涤及脱水，室温真空干燥，得到纳米晶体纤维素Ⅰ粉体（中国发明专利号：01129717.4，名称：酸水解制备纳米晶体纤维素的方法）。该方法采用化学方法进行制备，所用酸用量大，反应时间长，需用超声波辅助反应进行，操作复杂。
（2）以棉短绒天然纤维为原料，用高速搅拌，球磨法或用化学方法（DMSO和强碱双润胀剂）进行前处理，然后用液态无机酸，液态有机酸，固体酸或它们的混合物作催化剂，混合酸浓度20%-50%，在30℃-100℃温度进行水解，再经超声振荡6-12h，最后用超速离心的方法除掉溶剂而制得纤维素Ⅱ的晶型的纳米微晶纤维素，尺寸在6.2nm-100nm之间（中国发明专利号：01107523.6，名称：一种具有纤维素Ⅱ晶型的纳米微晶纤维素及制法）。
（3）以精制棉短绒为原料，在70℃-150℃下通过酸水解使纤维素水解成微晶纤维素，再将粉状的微晶纤维素通过一种特殊的胶化装置而成胶体（中国发明专利号：98122262.5，名称：一种微晶纤维素胶体的制法）。
以上（2）、（3）两种方法均只是分别单独采用机械球磨法或者化学法对纤维素进行前处理制备纳米纤维素，未将机械力与化学力对物质的作用同时结合起来，未能充分利用机械力、热力及化学力作用的协同效应，使得整个体系不能处于活泼的化学活性状态，化学反应的效能与速率不高。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法。该方法消耗的助剂用量少，操作简单，耗能低，得率高。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，所述方法包括如下步骤：
（1）将纤维素加入到助剂溶液中，使纤维素被助剂溶液充分润湿； (2)将步骤（1）得到的混合物装入研磨设备，连续研磨 20 -180min，研磨后加入蒸馏水，离心，下层胶状物即为微纳米纤维素。
步骤(1)中助剂与纤维素的质量比为 0.2-20 : 1。更优选的质量比为5-15: 1。
步骤(1)中所述的纤维素为脱脂棉、化学浆或微晶纤维素中的一种。
步骤(1)中所述助剂溶液为酸助剂溶液、碱助剂溶液、盐助剂溶液中的一种。
其中酸助剂为液态无机酸或液态有机酸；碱助剂为氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或两种；盐助剂为无机金属盐、有机金属盐中的一种或两种。
所述的液态无机酸为磷酸、硫酸、盐酸中的一种或两种的组合物；液态有机酸为乙酸、草酸中的一种或两种的组合物。
所述的无机金属盐为FeCl3、ZnCl2 、CaCl2、KCl、K2CO3、Fe2(SO4)3中的一种或两种的组合物；有机金属盐为草酸钾、醋酸钾中的一种或两种的组合物。
所述的酸助剂溶液质量分数为1%-85%，碱助剂溶液质量分数为1%-50%，盐助剂溶液质量分数为1%-70%。更优选地，所述的酸助剂溶液质量分数为20-65%，盐助剂溶液质量分数为30-65%。
步骤(2)中所述的研磨设备为振动球磨机、搅拌磨、振动式研磨机、离心式研磨机、篮式研磨机、卧式研磨机或胶体磨。
步骤(2)中的研磨时间为60-150min。
步骤（2）所述离心，离心转速4000-10000转/分钟，每次离心时间6-15min。
本发明的基本原理是利用研磨设备所产生的机械力使纤维素表面暴露出更多的羟基，促进纤维的细纤维化，同时在化学试剂以及热力的共同作用下，引起苷键的断裂，产生新的表面等变化，使物质内能增高，使其处于一种不稳定的化学活性状态，使体系的反应活性得以提高，加速了微纳米纤维素的制备过程。
采用该方法制备微纳米纤维素能充分利用过程中产生的机械力、热力及化学力作用的协同效应，使纤维素在机械力、热力与化学力的多重作用下，理化性质及结构发生变化，如引起化学键的断裂，使体系处于化学活性状态，降低反应活化能，从而催化激发化学反应发生与进行。由此达到多、快、好、省地制备微纳米纤维素的目的。
本发明的显著优点：本发明较原来生产微纳米纤维素的方法大大缩短了反应时间，减少了能耗，操作方便且成本低。
附图说明
图 1 为本发明实施例1中所制得的微纳米纤维素透射电子显微镜图（放大倍率×150000）。
具体实施方式
实施例1
称取1g化学浆（硫酸盐木浆，购于南平造纸厂），加入到5g质量分数为85% 的H3PO4溶液中，将上述物料装入振动球磨机，连续研磨1h，获得透明的纤维素/ H3PO4混合液。加适量水使纤维素析出，获得白色胶状物。将白色胶状物加水离心，取下层纤维素胶状物即获得微纳米纤维素，得率为97%。由透射电子显微镜图观察可知，此方法制得的微纳米纤维素，其直径为20-30nm，长度为300-700nm，并呈网状结构。如图1所示。
卧式研磨机或胶体磨
实施例2
称取20g微晶纤维素，加入到400g质量分数1%的 H2SO4/HCl混合溶液中，搅拌磨20min，获得纤维素/ H2SO4/HCl混合液。加入适量水离心分层（离心转速为6000转/分钟，每次10min），脱除上层溶液后，下层纤维素胶状物即微纳米纤维素，得率为94%。
实施例3
称取5g脱脂棉，加入到100g质量分数50% 的NaOH溶液中，振动研磨30min，获得纤维素/ NaOH混合液。加入适量水离心分层（离心转速为10000转/分钟，每次6min），脱除上层溶液后，下层纤维素胶状物即微纳米纤维素，得率为95%。
实施例4
称取20g脱脂棉，加入到2000g NaOH/ KOH质量分数为1% 的NaOH/ KOH混合溶液中，将上述物料装入胶体磨中，连续研磨120min，，获得纤维素/ NaOH / KOH混合液。加入适量水离心分层（离心转速为10000转/分钟，每次10min），脱除上层溶液后，下层纤维素胶状物即微纳米纤维素，得率为95%。
实施例5
称取1g化学浆（硫酸盐木浆，购买于南平造纸厂），加入到20g质量分数70% ZnCl2溶液中，将上述物料装入篮式研磨机中，连续研磨180min。将水加入到纤维素/ ZnCl2混合液中，离心分层（离心转速为4000转/分钟，每次15min），脱除上层溶液后，取下层纤维素胶状物即获得微纳米纤维素，得率为92%。
实施例6
称取4g微晶纤维素，加入到60g质量分数1% K2CO3/ K2C2O4溶液中，将上述物料装入振动球磨机，连续研磨120min，获得纤维素/ K2CO3/ K2C2O4混合液。离心分层（离心转速为4000转/分钟，每次10min），脱除上层溶液后，取下层纤维素胶状物即获得微纳米纤维素，得率为90%。
Claims (10)
1.一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
（1）将纤维素加入到助剂溶液中，使纤维素被助剂溶液充分润湿； (2)将步骤（1）得到的混合物装入研磨设备，连续研磨 20 -180min，研磨后加入蒸馏水，离心，下层胶状物即为微纳米纤维素。
2.根据权利要求1中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：步骤(1)中助剂与纤维素的质量比为 0.2-20 : 1。
3.根据权利要求1中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的纤维素为脱脂棉、化学浆或微晶纤维素中的一种。
4.根据权利要求1中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：步骤(1)中所述助剂溶液为酸助剂溶液、碱助剂溶液、盐助剂溶液中的一种。
5.根据权利要求3中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：酸助剂为液态无机酸或液态有机酸；碱助剂为氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或两种；盐助剂为无机金属盐、有机金属盐中的一种或两种。
6.根据权利要求4中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：所述的液态无机酸为磷酸、硫酸、盐酸中的一种或两种的组合物；液态有机酸为乙酸、草酸中的一种或两种的组合物。
7.根据权利要求4中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：所述的无机金属盐为FeCl3、ZnCl2 、CaCl2、KCl、K2CO3、Fe2(SO4)3中的一种或两种的组合物；有机金属盐为草酸钾、醋酸钾中的一种或两种的组合物。
8.根据权利要求3中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：所述的酸助剂溶液质量分数为1%-85%，碱助剂溶液质量分数为1%-50%，盐助剂溶液质量分数为1%-70%。
9.根据权利要求1中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的研磨设备为振动球磨机、搅拌磨、振动式研磨机、离心式研磨机、篮式研磨机、卧式研磨机或胶体磨。
10.根据权利要求1中所述的一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法，其特征在于：步骤(2)中的研磨时间为60-150min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110335525.7A CN102433786B (zh) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | 一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110335525.7A CN102433786B (zh) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | 一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102433786A true CN102433786A (zh) | 2012-05-02 |
| CN102433786B CN102433786B (zh) | 2014-04-09 |
Family
ID=45982121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110335525.7A Expired - Fee Related CN102433786B (zh) | 2011-10-31 | 2011-10-31 | 一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102433786B (zh) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103526624A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-22 | 湖州市菱湖新望化学有限公司 | 一种微晶纤维素生产方法及其反应设备 |
| CN104131484A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-05 | 福建农林大学 | 一种机械力化学法制备薄页纸的方法 |
| CN104294693A (zh) * | 2014-08-15 | 2015-01-21 | 施波波 | 一种微纳米纤维素的制备方法 |
| CN104532645A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-04-22 | 浙江理工大学 | 一种以废旧瓦楞纸板为原料制备纳米微晶纤维素的方法 |
| CN105543308A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 广西大学 | 一种机械活化协同金属盐强化淀粉质原料糖化的方法 |
| CN106268661A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-01-04 | 福建农林大学 | 一种海泡石/纤维素复合材料及其制备方法 |
| CN106883301A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-06-23 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种同时制备纤维素纳米晶和纤维素纳米纤维的方法 |
| CN107059456A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-08-18 | 华南理工大学 | 一种化学机械法制备微/纳米纤维素的方法 |
| CN107130458A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-05 | 广西新望科纳米科技有限公司 | 一种胶态微晶纤维素的制备方法 |
| CN107840979A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-03-27 | 武汉理工大学 | 一种交联纳米纤维素/六方氮化硼纳米片复合膜的制备方法 |
| CN108865071A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-23 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种抑尘剂、制备方法和用途 |
| CN108997505A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-12-14 | 东华大学 | 溶剂热水解辅助机械砂磨剥离制备纤维素纳米微晶的方法 |
| CN109021120A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-12-18 | 河南科高辐射化工科技有限公司 | 一种基于机械化学酸解技术的微晶纤维素绿色制备方法 |
| CN109762072A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-05-17 | 北京理工大学 | 一种适用于工业化制备微纳纤维素的方法 |
| JP2020033689A (ja) * | 2013-05-16 | 2020-03-05 | 王子ホールディングス株式会社 | リン酸エステル化微細セルロース繊維及びその製造方法 |
| CN111793223A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-10-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 采用熔盐体系制备纳米级再生纤维素的方法 |
| WO2020212616A1 (en) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Cellicon B.V. | Method for the preparation of micro- or nano crystalline cellulose |
| WO2020258827A1 (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-30 | 齐鲁工业大学 | 一种水溶液可再分散型纤维素纳米纤丝的制备方法 |
| CN113123159A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-16 | 陕西科技大学 | 一种纤维素纳米纤丝悬浮液及其制备方法 |
| CN116084199A (zh) * | 2023-03-09 | 2023-05-09 | 浙江科技学院 | 一种超声润胀辅助机械研磨制备纳米纤丝纤维素的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101265432A (zh) * | 2008-04-28 | 2008-09-17 | 中国矿业大学 | 纳米微晶纤维素电流变液的制备方法 |
| CN102093484A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-06-15 | 福建农林大学 | 一种ZnCl２解离制备纳米晶体纤维素的方法 |
-
2011
- 2011-10-31 CN CN201110335525.7A patent/CN102433786B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101265432A (zh) * | 2008-04-28 | 2008-09-17 | 中国矿业大学 | 纳米微晶纤维素电流变液的制备方法 |
| CN102093484A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-06-15 | 福建农林大学 | 一种ZnCl２解离制备纳米晶体纤维素的方法 |
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11053324B2 (en) | 2013-05-16 | 2021-07-06 | Oji Holdings Corporation | Phosphoric acid-esterified fine cellulose fiber and method for producing the same |
| US11739165B2 (en) | 2013-05-16 | 2023-08-29 | Oji Holdings Corporation | Phosphoric acid-esterified fine cellulose fiber and method for producing the same |
| JP2020033689A (ja) * | 2013-05-16 | 2020-03-05 | 王子ホールディングス株式会社 | リン酸エステル化微細セルロース繊維及びその製造方法 |
| JP7196051B2 (ja) | 2013-05-16 | 2022-12-26 | 王子ホールディングス株式会社 | リン酸エステル化微細セルロース繊維及びその製造方法 |
| CN103526624A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-01-22 | 湖州市菱湖新望化学有限公司 | 一种微晶纤维素生产方法及其反应设备 |
| CN104131484A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-05 | 福建农林大学 | 一种机械力化学法制备薄页纸的方法 |
| CN104131484B (zh) * | 2014-07-11 | 2016-03-02 | 福建农林大学 | 一种机械力化学法制备薄页纸的方法 |
| CN104294693A (zh) * | 2014-08-15 | 2015-01-21 | 施波波 | 一种微纳米纤维素的制备方法 |
| CN104294693B (zh) * | 2014-08-15 | 2016-08-17 | 施波波 | 一种微纳米纤维素的制备方法 |
| CN104532645A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-04-22 | 浙江理工大学 | 一种以废旧瓦楞纸板为原料制备纳米微晶纤维素的方法 |
| CN105543308A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-05-04 | 广西大学 | 一种机械活化协同金属盐强化淀粉质原料糖化的方法 |
| CN106268661A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-01-04 | 福建农林大学 | 一种海泡石/纤维素复合材料及其制备方法 |
| CN106268661B (zh) * | 2016-08-10 | 2018-09-18 | 福建农林大学 | 一种海泡石/纤维素复合材料及其制备方法 |
| CN106883301A (zh) * | 2017-02-22 | 2017-06-23 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种同时制备纤维素纳米晶和纤维素纳米纤维的方法 |
| CN107059456A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-08-18 | 华南理工大学 | 一种化学机械法制备微/纳米纤维素的方法 |
| CN107130458A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-05 | 广西新望科纳米科技有限公司 | 一种胶态微晶纤维素的制备方法 |
| CN107130458B (zh) * | 2017-06-02 | 2018-08-31 | 广西新望科纳米科技有限公司 | 一种胶态微晶纤维素的制备方法 |
| CN107840979A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-03-27 | 武汉理工大学 | 一种交联纳米纤维素/六方氮化硼纳米片复合膜的制备方法 |
| CN109021120A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-12-18 | 河南科高辐射化工科技有限公司 | 一种基于机械化学酸解技术的微晶纤维素绿色制备方法 |
| CN108997505A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-12-14 | 东华大学 | 溶剂热水解辅助机械砂磨剥离制备纤维素纳米微晶的方法 |
| CN108865071A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-11-23 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种抑尘剂、制备方法和用途 |
| CN108865071B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-03-19 | 山东圣泉新材料股份有限公司 | 一种抑尘剂、制备方法和用途 |
| CN109762072A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-05-17 | 北京理工大学 | 一种适用于工业化制备微纳纤维素的方法 |
| WO2020212616A1 (en) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Cellicon B.V. | Method for the preparation of micro- or nano crystalline cellulose |
| CN113924321A (zh) * | 2019-04-17 | 2022-01-11 | 赛力康有限公司 | 微晶或纳米晶纤维素的制备方法 |
| CN113924321B (zh) * | 2019-04-17 | 2023-11-17 | 赛力康有限公司 | 微晶或纳米晶纤维素的制备方法 |
| WO2020258827A1 (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-30 | 齐鲁工业大学 | 一种水溶液可再分散型纤维素纳米纤丝的制备方法 |
| CN111793223A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-10-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 采用熔盐体系制备纳米级再生纤维素的方法 |
| CN113123159A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-16 | 陕西科技大学 | 一种纤维素纳米纤丝悬浮液及其制备方法 |
| CN116084199A (zh) * | 2023-03-09 | 2023-05-09 | 浙江科技学院 | 一种超声润胀辅助机械研磨制备纳米纤丝纤维素的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102433786B (zh) | 2014-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102433786B (zh) | 一种机械力化学法制备微纳米纤维素的方法 | |
| CN102212201B (zh) | 一种淀粉纳米晶的表面交联改性方法 | |
| CN102093484B (zh) | 一种ZnCl２解离制备纳米晶体纤维素的方法 | |
| CN105566502B (zh) | 耐水性可再生纳米纤维素薄膜的制备方法 | |
| CN102787444A (zh) | 纳米纤维素/二氧化硅多孔网络结构纤维膜的制备方法 | |
| CN102966002B (zh) | 一种纳米纤维晶须纸张增强剂在造纸法制备烟草薄片涂料的应用 | |
| CN103572394B (zh) | 一种简便快速的纤维素纳米纤维的制备方法 | |
| CN111116762B (zh) | 一种疏水纤维素纳米晶体的制备方法 | |
| CN102080343A (zh) | 阴离子纳米微晶纤维素作为纸张增强剂的应用 | |
| CN103031356A (zh) | 一种应用花生壳同步制备纳米纤维素晶体及糖的方法 | |
| CN104558210A (zh) | 一种制备纳米纤维素的方法 | |
| CN105754133A (zh) | 一种纳米纤维素基生物气凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN107602709A (zh) | 一种羧甲基纳米纤维素材料清洁化制备方法 | |
| CN102432686B (zh) | 一种微纳米纤维素及其制备方法 | |
| CN105271175A (zh) | 一种碳纳米管的分散方法 | |
| CN106988137A (zh) | 一种较高浓度纳米纤维素纤丝的清洁生产方法 | |
| CN104532645A (zh) | 一种以废旧瓦楞纸板为原料制备纳米微晶纤维素的方法 | |
| CN103342826A (zh) | 一种甲壳素纳米纤维/蒙脱土复合膜材料的制备方法 | |
| CN105622766B (zh) | 一种纳米微晶纤维素的制备方法 | |
| CN101700479B (zh) | 利用造纸黑液制备水煤浆分散剂的方法 | |
| CN108484984A (zh) | 一种高强度纤维素基复合薄膜的制备方法 | |
| CN108976303B (zh) | 一种固体酸催化砂磨制备纤维素纳米微晶的方法 | |
| CN102718874A (zh) | 以芦竹溶解浆为原料制备甲基纤维素醚的方法 | |
| CN106480129A (zh) | 一种纳米纤维素的制备方法 | |
| CN105199004B (zh) | 一种生产纤维素纳丝的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140409 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |