CN102432574A - 一种东莨菪内酯的提取方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种东莨菪内酯的提取方法，工艺以丁公藤为原料，70％乙醇超声提取30-60min，浓缩为加碱开环，乙酸乙酯萃取后用酸还原，苯洗涤后重结晶2-3次得产品。采用该法生产品，成本低、收率高、纯度高。

Description

一种东莨菪内酯的提取方法

技术领域：

本发明涉及一种东莨菪内酯的提取方法，尤其是一种采用超声提取、酸碱法纯化及重结晶制备东莨菪内酯的方法。

背景技术：

丁公藤(学名：Erycibe obtusifolia Benth.)是旋花科丁公藤属植物，嫩枝稍被毛。枝繁叶茂，叶色翠绿。叶卵形至长圆形，侧脉每边5-8条，腹面微突起。夏秋季开花，花黄白色，花冠5深裂。浆果近球形，无毛。分布于中国广东、海南、广西、云南；越南北部。产于山谷湿润密林中，路旁灌丛可见。茎和小枝入药(酒浸制)，可治风湿病。

性味：性温，味辛；有毒。该物种为中国植物图谱数据库收录的有毒植物，其毒性为茎、根有毒。服用不当，常引起中毒；症状为出汗不止、四肢麻痹等。小鼠腹腔注射茎的氯仿提取物1000mg/kg时，出现活动减少、共济失调、后肢外展，继而翻正反射消失。其乙醇提取物能使小鼠出现竖毛、流涎、流泪、震颤等症状。该植物已有300多年的药用历史，它是著名“冯了性风湿跌打药酒”中的主药；有发汗、驱风、镇痛等作用。

功能主治：祛风胜湿，舒筋活络，消肿，止痛。用于风湿性关节炎、类风湿性关节炎、坐骨神经痛、半身不遂、跌打肿痛。

东莨菪内酯是丁公藤抗风湿的有效成分之一，均具有一定的镇痛，抗炎，祛痰，平喘的作用，临床用于治疗急慢性风湿关节炎、类风湿关节炎，坐骨神经痛，腰肌劳损等症疗效较好。又叫东莨菪素、东茛菪甙元、莨菪亭，钩吻酸，β-甲基七叶亭。化学名为6-甲氧基-7-羟基香豆素。分子式C₁₀H₈O₄，分子量192.17。分子结构如下：

淡黄色针状或棱柱状结晶(氯仿或醋酸)。熔点204℃。微溶于水或冷乙醇。溶于热乙醇或热冰醋酸，易溶于氯仿。几乎不溶于苯。

现有技术对东莨菪内酯提取的研究很少，还未有专属性很强的东莨菪内酯提取工艺。陈玉敏等《高效液相色谱法测定丁公藤中东莨菪内酯的含量》中采用热乙醇回流提取得总提取物，回收干溶剂后酸水解，再用氯仿提取。提取不够彻底，利用率低。杨裕忠等《HPLC法测定丁公藤中东莨菪内酯的含量》提及了对低碳醇溶液提取的简单研究结果，反映单靠溶剂回流提取所用时间很长。

发明内容：

发明人经工艺优化试验，发明了一种东莨菪内酯的提取方法。该工艺简单易操作，生产时间短，产品收率高，生产成本低。

本发明是采用以下技术方案实现的：

1.一种东莨菪内酯的提取方法，其特征在于包含以下步骤：

1)超声提取：取丁公藤原料，粉碎为40目，加入原料8-10倍量(V/W)乙醇超声提取，滤得提取液，浓缩提取液，得浸膏；

2)开环萃取：将上述浸膏用pH10-11的碱分散，乙酸乙酯萃取，保留水相；

3)酸还原：上述水相酸化至弱酸性，析出沉淀，滤出沉淀物用少量苯洗涤，取固体；

4)重结晶：将上述固体加乙醇加热溶解，静置冷却，得结晶，重复2-3次，干燥即得产品。

上述的制备方法，其特征在于步骤1)中原料选用干燥的丁公藤或光叶丁公藤。

上述的制备方法，其特征在于步骤1)中乙醇浓度为70％，超声时间为30-60min。

上述的制备方法，其特征在于步骤2)中碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种，用量为浸膏的3-5倍量。

上述的制备方法，其特征在于步骤3)中萃取所用乙酸乙酯为水相的8-10倍。

上述的制备方法，其特征在于步骤3)中酸为盐酸、硫酸或磷酸中的一种，酸化pH至5-6。

上述的制备方法，其特征在于步骤4)重结晶所用乙醇浓度为75-90％。

综上所述，本发明存在以下优点：

1、超声辅助使溶剂很快进入原料内部，提取效率高，没有大量的能量消耗，因此生产成本低；

2、东莨菪内酯属于香豆素类物质，在碱性条件下易开环成盐并增大在水中的溶解度，因此经乙酸乙酯萃取后会留在水相中；

3、酸能使开环的东莨菪内酯还原，在无机酸中东莨菪内酯溶解度小，因此能与水相分离，通过少量的苯洗涤能进一步除去杂质；

4、东莨菪内酯溶解度对乙醇温度变化敏感，因此结晶手段对东莨菪内酯效果较好。

下面将结合具体实施方式进一步说明本发明，但本发明要求保护的范围并不局限于下列实施方式。

具体实施方式：

实施例1：

取光叶丁公藤2kg(东莨菪内酯含量0.19％)，粉碎为40目，加入16L 70％乙醇，常温超声提取30min，提取液减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏74.2g，将浸膏用230ml pH10氢氧化钠溶液分散，过滤后液体用16L乙酸乙酯萃取除杂，水相加盐酸酸化至pH6，离心出沉淀，过滤，固体用苯洗涤，再加75％乙醇结晶2次，滤出低温干燥，得产品3.3g，含量96.2％。

实施例2：

取丁公藤2kg(东莨菪内酯含量0.2％)，粉碎为40目，加入18L 70％乙醇，常温超声提取40min，提取液减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏76.3g，将浸膏用320ml pH11氢氧化钾溶液分散，过滤后液体用17L乙酸乙酯萃取除杂，水相加盐酸酸化至pH6，离心出沉淀，过滤，固体用苯洗涤，再加85％乙醇结晶3次，滤出低温干燥，得产品3.7g，含量97.4％。

实施例3：

取光叶丁公藤2kg(东莨菪内酯含量0.21％)，粉碎为40目，加入20L 70％乙醇，常温超声提取50min，提取液减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏78.3g，将浸膏用390ml pH10碳酸氢钠溶液分散，过滤后液体用18L乙酸乙酯萃取除杂，水相加盐酸酸化至pH5，离心出沉淀，过滤，固体用苯洗涤，再加90％乙醇结晶2次，滤出低温干燥，得产品3.5g，含量96.7％。

实施例4：

取丁公藤2kg(东莨菪内酯含量0.19％)，粉碎为40目，加入18L 70％乙醇，常温超声提取60min，提取液减压蒸馏回收乙醇，浓缩成浸膏77.8g，将浸膏用300ml pH11碳酸钠溶液分散，过滤后液体用20L乙酸乙酯萃取除杂，水相加盐酸酸化至pH6，离心出沉淀，过滤，固体用苯洗涤，再加80％乙醇结晶3次，滤出低温干燥，得产品3.2g，含量97.3％。

Claims (7)

1.一种东莨菪内酯的提取方法，其特征在于包含以下步骤：

1)超声提取：取丁公藤原料，粉碎为40目，加入原料8-10倍量(V/W)乙醇超声提取，滤得提取液，浓缩提取液，得浸膏；

2)开环萃取：将上述浸膏用pH10-11的碱分散，乙酸乙酯萃取，保留水相；

3)酸还原：上述水相酸化至弱酸性，析出沉淀，滤出沉淀物用少量苯洗涤，取固体；

4)重结晶：将上述固体加乙醇加热溶解，静置冷却，得结晶，重复2-3次，干燥即得产品。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中原料选用干燥的丁公藤或光叶丁公藤。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中乙醇浓度为70％，超声时间为30-60min。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)中碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种，用量为浸膏的3-5倍量。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤3)中萃取所用乙酸乙酯为水相的8-10倍。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤3)中酸为盐酸、硫酸或磷酸中的一种，酸化pH至5-6。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤4)重结晶所用乙醇浓度为75-90％。