CN102417797A - 表面保护片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够以更高水平兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片1。表面保护片1具备支持基材10和设置在其前面10a上的粘合剂层20。支持基材10中的至少包含前面10a的部分，以聚烯烃为主要成分，由包含(A)脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐中的至少1个、与(B)抗氧化剂的树脂材料构成。以质量为基准计，上述(A)成分的含量CA是50ppm～500ppm。

Description

表面保护片
本申请，基于在2010年9月27日申请的日本专利申请2010-215989号主张优先权，其申请的全部内容作为参照在本说明书中引用。
技术领域
本发明涉及保护粘附物表面免受损伤和污染的表面保护片。
背景技术
已知在加工或搬运金属板或涂装钢板、合成树脂板等时，以防止损伤和污染这些表面为目的，在该表面粘接保护片进行保护的技术。出于这样的目的而使用的表面保护片，一般在树脂制的片状基材(支持基材)的一个面上具有粘合(也称为压敏粘接。以下相同。)剂层，以通过该粘合剂层粘接在粘附物(保护对象物)上可以达到保护目的的方式而构成。作为涉及表面保护片的技术文献，可以列举日本专利申请公开2000-136367号公报、日本专利申请公开2003-49132号公报、日本专利申请公开2002-285116号公报和日本专利申请公开平成11-152452号公报。
发明内容
一般表面保护片对于粘附物，在包含必须保护该粘附物的期间(例如，进行上述加工和搬运等的期间)可以暂时地贴合。此后，结束了保护作用的保护片从粘附物除去(再剥离)。对于以这样的方式使用的表面保护片，除了对粘附物显示适度的起始粘合力以外，还要求在结束保护作用后，在粘附物表面不残留来自该保护片的成分(即，粘附物表面不被来自保护片的成分污染)而可以再剥离的性质(非污染性)。另外，为了干净利落地进行向粘附物的贴合操作和从粘附物的再剥离操作，优选起始粘合力和再剥离时的任意一种情况下粘合力都不能过高。
作为支持基材在使用了树脂膜的表面保护片中，起始粘合力即使设计成为上述适度的范围，在保护期间也有由粘合力大幅度上升而再剥离性受损的情况。作为调整粘合剂层粘合力的一个手法，已知使该粘合剂层中含有脂肪酸酰胺的手法(例如，参照日本专利申请公开2000-136367号公报的第0019项等)。但是，因为如果在粘合剂层中所含的脂肪酸酰胺量增多，则粘附物容易被污染，所以由上述手法难以实现高度兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片。
本发明是鉴于这样的情况而进行的发明，其主要目的是提供在支持基材的树脂表面上具有粘合剂层，并在更高度的水平能够兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片。
作为引起上述粘合力过度上升的原因，本发明的发明者着眼于可以在构成支持基材的树脂材料中含有的抗氧化剂。然后，发现即使是在由包含这样的抗氧化剂组成的树脂材料构成的表面上设置了粘合剂层的表面保护片，通过在该树脂材料中含有适当量的特定成分，也可以维持非污染性，并且有效地抑制粘合力的上升，从而完成了本发明。
在这里所公开的一个表面保护片，具备支持基材和在该支持基材的前面上设置的粘合剂层。上述支持基材中，至少上述前面部分由以聚烯烃为主要成分的树脂材料构成。上述树脂材料包含(A)脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐中的至少一个、和(B)抗氧化剂。在上述树脂材料中的上述(A)成分的含量CA以质量基准计是50ppm～500ppm。这样，通过在构成支持基材中至少与粘合剂层接触的部分的上述树脂材料中含有适当量的上述(A)成分，就可以抑制由上述(B)成分导致并产生的粘合力上升且能够实现对于粘附物优异的非污染性。
在这里所公开的技术的一个优选方式中，在上述树脂材料中的上述(B)成分的含量CB以质量基准计是200ppm～2000ppm。使用这样组成的树脂材料形成的支持基材和具备该支持基材的表面保护片，上述树脂材料的热稳定性高，因此支持基材的成型性非常理想。
在上述树脂材料中，上述(A)成分的含量CA相对上述(B)成分含量CB之比(CA/CB)，例如，优选是0.05～0.40。由这样组成的树脂材料构成的表面(支持基材的前面)上具备粘合剂层的表面保护片，可以成为以更高水平兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片。
在这里所公开的表面保护片中的粘合剂层，不必含有上述(A)成分。在一个优选方式中，上述粘合剂层实质上不含上述(A)成分。这样方式的表面保护片，可以成为非污染性更优异的表面保护片。或者，上述粘合剂层也可以含有上述(A)成分。在此时，优选将在上述粘合剂层的每单位质量所含的上述(A)成分的质量Ca设定得比上述树脂材料的每单位质量所含的上述(A)成分的质量CA小(即，Ca＜CA)。如果根据这样构成的表面保护片，在可以实现良好非污染性的同时，还能够实现更加优异的再剥离性。
在这里所公开的表面保护片中的粘合剂层，可以含有上述(B)成分，也可以不含上述(B)成分。在粘合剂层含有上述(B)成分时，优选将在上述粘合剂层的每单位质量所含的上述(B)成分质量Cb设定得比上述树脂材料的每单位质量所含的上述(B)成分的质量CB小(即，Cb＜CB)。在上述树脂材料中所含(B)成分和在上述粘合剂层中所含(B)成分，可以是相同组成，也可以是不同组成。
作为构成上述粘合剂层的粘合剂的优选例，可以列举非交联型的粘合剂。例如，可以优选采用以异丁烯类聚合物为原料聚合物制成的非交联型粘合剂。
在这里，所谓由非交联的粘合剂构成的粘合剂层，指的是在形成该粘合剂层时，不进行用于在构成粘合剂的聚合物之间形成化学键的目的处理(即交联处理，例如，交联剂的配合等)的粘合剂层。这样的粘合剂层，因为实质上不累积形变(即使产生暂时的形变，也可以容易地消除)，所以具有难以在粘附物上残留粘贴痕迹等的作为表面保护片用的粘合剂层的良好性质。
根据该说明书，还提供一种制造表面保护片的方法。该制造方法包括准备支持基材的工序。上述支持基材中，至少上述前面部分，由以聚烯烃为主要成分的树脂材料构成。该树脂材料相对上述树脂材料分别以CA和CB的含量(质量基准)包含(A)脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐中的至少1个、与(B)抗氧化剂。上述(A)成分的含量CA是50ppm～500ppm。上述(B)成分的含量CB是200ppm～2000ppm。另外，上述制造方法还包括在上述支持基材的前面上形成粘合剂层的工序。在该粘合剂层形成工序中，优选通过在上述支持基材的前面直接赋予粘合剂组合物，或通过将保持在剥离性表面上的粘合剂层贴合并转印在上述支持基材的前面，在上述支持基材的前面上形成粘合剂层。上述制造方法适宜作为在这里所公开的任意一种制造表面保护片的方法。
根据该说明书，还提供制造表面保护片的另一种方法，该表面保护片具备支持基材和设置在该支持基材前面上的粘合剂层，上述支持基材中至少上述前面部分以聚烯烃为主要成分且由含有上述(A)成分和上述(B)成分的树脂材料构成。该制造方法包括决定上述树脂材料中的上述(B)成分的含量CB的步骤。另外还包括对应于该所决定的CB，决定上述树脂材料中的上述成分(A)的含量CA，使其满足50ppm≤CA≤500ppm和0.05≤CA/CB≤0.40两者的步骤。并且，包括形成(典型地为通过挤出成型而形成)片状支持基材的步骤，该片状支持基材具有由满足该所决定的CA和CB的树脂材料构成的前面部分。还可以包括在该支持基材的前面上形成粘合剂层的步骤。根据这样的方法，就可以制造以更高度水平兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片。
附图说明
图1是示意地表示本发明涉及的表面保护片的一个结构例的剖面图。
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式。另外，在本说明书中特别提及的事项以外的而对本发明的实施必须的事情，可以基于该领域中的现有技术作为本领域技术人员的设计事项理解。本发明能够基于在本说明书中所公开的内容和在该领域中的技术常识实施。
在这里所公开的表面保护片在片状支持基材上具有粘合剂层。例如，如图1示意性所示，表面保护片1具有在支持基材10的一个面(前面)10a上设置了粘合剂层20的结构，在粘附物(保护对象物品)上贴附粘合剂层20而使用。使用前(即贴附在粘附物上前)的保护片1，可以是粘合剂层20的表面(粘接面)，被至少该粘合剂层一侧成为剥离面的剥离衬垫(没有图示)所保护的方式。或者也可以是支持基材10的另一面(背面)10b成为剥离面，保护片1通过被盘卷为卷状，粘合剂层20与背面10b接触从而保护其表面的方式。支持基材10的结构，既可以是单层，也可以是包含组成不同的2层以上的多层。在图1中举例说明了单层的支持基材10。
在这里所公开的技术中的支持基材，至少其前面(设置着粘合剂层一侧的表面)部分由以聚烯烃为主要成分(占有50质量％以上的成分)的树脂材料构成。典型地，在该树脂材料中所含的树脂成分中，聚烯烃的量(在包含2种以上的聚烯烃时是这些的合计量)是50质量％以上。上述聚烯烃量可以是70质量％以上，可以是85质量％以上，可以是95质量％以上，也可以实质上是100质量％。作为上述聚烯烃的优选例，可以列举聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。优选包含这些的1种或2种的树脂材料。在一个优选方式中，在上述树脂材料中所含树脂材料的75质量％以上(实质上也可以是100质量％。)是PP。上述树脂材料在PP以外还包含其它树脂成分时，该其它树脂成分可以是PP以外的聚烯烃，例如能够是PE。
上述PP可以是以丙烯为成分的各种聚合物(丙烯类聚合物)。在这里所称的丙烯类聚合物的概念中，例如，包含以下那样的聚丙烯。
丙烯的均聚物(即，均聚丙烯。以下有时也记作“PP-h”。)。例如，等规聚丙烯、间规聚丙烯、无规聚丙烯。
丙烯和其它α-烯烃(典型地是乙烯和选自碳原子数4～10的α-烯烃中的1种或2种以上)的无规共聚物(无规聚丙烯。以下，有时也记作“PP-r”。)。优选以丙烯为主要单体(主要构成单体，即占有全体单体的50质量％以上的成分)的PP-r。例如，将96～99.9摩尔％丙烯和0.1～4摩尔％其它的α-烯烃(优选乙烯和/或丁烯)无规共聚得到的PP-r。
在丙烯中嵌段共聚其它α-烯烃(典型地是乙烯和选自碳原子数4～10的α-烯烃中的1种或2种以上)的共聚物(嵌段聚丙烯。以下，也记作“PP-b”。)。优选以丙烯为主要单体的PP-b，典型地，作为副产物，还包含以丙烯和上述其它α-单体中至少1种为成分的橡胶成分。例如，包含在90～99.9摩尔％丙烯中嵌段共聚了0.1～10摩尔％其它α-烯烃(优选乙烯和/或丁烯)得到的聚合物，以及作为副产物以丙烯和其它α-烯烃中的至少1种为成分的橡胶成分的PP-b。
在上述那样的丙烯类聚合物上共聚大量橡胶成分而得到的反应器掺合型热塑性烯烃树脂(TPO)和热塑性弹性体(TPE)。或者，使该橡胶成分机械分散而得到的干掺合型的TPO和TPE。
在聚合性官能团以外还具有其他官能团的单体(含有官能团的单体)和丙烯的共聚物，在丙烯类聚合物上共聚这样的含有官能团的单体得到的共聚物。
上述树脂材料可以含有这样PP的1种或2种以上。在含有2种以上的PP时，这些PP既可以掺合使用，或者也可以分别(例如，在多层结构的支持基材中作为相互不同层的构成材料)使用。这些PP的用量比(掺合比)没有特别限制。
上述PE可以是以乙烯为成分的各种聚合物(乙烯类聚合物)。上述乙烯类聚合物，既可以是乙烯的均聚物，也可以是在作为主要单体的乙烯上共聚其它α-烯烃(无规共聚、嵌段共聚等)得到的共聚物。作为上述其它α-烯烃的优选例，可以列举丙烯、1-丁烯(可以是支链1-丁烯。)、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等的碳原子数3～10的α-烯烃。另外，也可以是在聚合性官能团以外还具有其他官能团的单体(含有官能团的单体)和乙烯的共聚物，在乙烯类聚合物中共聚这样的含有官能团的单体的共聚物等。作为乙烯和含有官能团的单体的共聚物，例如，可以列举乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、通过金属离子使乙烯-(甲基)丙烯酸(即，丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物交联得到的共聚物等。
PE的密度没有特别限定，例如，可以是0.9～0.94g/cm3(典型地是0.91～0.93g/cm3)左右。作为优选的PE，可以列举低密度聚乙烯(LDPE)和直链状低密度聚乙烯(LLDPE)。作为LLDPE的种类，可以例示使用选自支链1-丁烯、1-己烯、4-甲基戊烯、1-辛烯等中的1种或2种以上作为共聚成分所形成的LLDPE，能够选定适宜的优选LLDPE。这样的PE，能够单独使用1种或以任意比例组合使用2种以上。
在这里所公开的表面保护片的一个方式中，上述树脂材料(即，构成基材的至少前面部分的树脂材料)的熔融流率(MFR)是0.5～80g/10分钟。在这里所谓的MFR，指的是根据JIS K7210，在230℃、负荷21.18N的条件由A法所测定的值。这样的树脂材料因为挤出成型性良好而优选。
上述树脂材料，可以是在上述PP和PE的1个或2个以外，或取代PP和PE，包含这些以外的树脂成分的树脂材料。作为那样的树脂成分的1个例子，可以列举以碳原子数4以上的α-烯烃类聚合物(即，以该α-烯烃为主要单体的烯烃类聚合物)为主要成分的聚烯烃。
在这里所公开的技术中，上述树脂材料作为上述(B)成分含有抗氧化剂。例如，可以使用苯酚类、磷类(亚磷酸酯类)、硫类、胺类等现有公知的各种抗氧化剂。作为苯酚类抗氧化剂的例子，可以列举2，6-二叔丁基-4-甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚等单酚类抗氧化剂，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等双酚类抗氧化剂，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)甲烷等高分子酚类抗氧化剂。作为磷类抗氧化剂的例子，可以列举三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯等。作为硫类抗氧化剂的例子，可以列举二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、双十四烷基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯等。作为胺类抗氧化剂的例子，可以列举苯基-α-萘胺、二苯基胺等。这样的抗氧化剂，既可以单独使用1种，也可以以任意的量比适当组合使用2种以上。
在上述树脂材料中的上述(B)成分的含量(质量基准，在包含2种以上的抗氧化剂时是这些的合计量)CB，能够适当设定以得到所希望的抗氧化性能。通常，CB优选是2000ppm或比此小的量(例如是1500ppm或比此小的量)。另外，CB优选是200ppm或比此大(例如是500ppm或比此大)。如果CB过少，树脂材料的热稳定性容易变得不足，其结果，支持基材的成型性(典型地是在挤出成型中的成型性)有降低的倾向。如果CB过多，则表面保护片的再剥离性(例如，抑制粘合力过度上升的性能)容易下降，另外，如果要确保再剥离性，非污染性就变得容易受损。即，以高度水平兼顾再剥离性和非污染性变得困难。
作为在这里所公开的技术中的抗氧化剂，能够优选采用选自苯酚类、磷类和硫类中的1种或2种以上。作为优选的方式，可以例示(i)含有1种或2种以上苯酚类抗氧化剂的树脂材料(可以是实质上不含苯酚类以外的抗氧化剂的树脂材料。)、(ii)含有1种或2种以上苯酚类抗氧化剂和1种或2种以上磷类抗氧化剂的树脂材料(能够是实质上不含苯酚类、磷类以外抗氧化剂的树脂材料。)。换言之，优选至少含有酚类抗氧化剂且含有或不含磷类抗氧化剂的树脂材料。在这样的树脂材料中，酚类抗氧化剂的含量，以质量基准计，优选是1200ppm或比此小(例如是1000ppm以下，也可以是800ppm以下。)，另外，优选是200ppm或比此大(例如是500ppm或比此大)。在含有磷类抗氧化剂的方式中，其含量以质量基准计，优选是1000ppm或比此小(例如是800ppm以下，还可以是500ppm以下，也可以是300ppm以下。)，另外，优选是50ppm或比此多的量(例如是100ppm或比此大)。在上述(ii)的方式中，苯酚类抗氧化剂含量CB1相对磷类抗氧化剂含量CB2的比(CB1/CB2)，例如能够设为0.5～20左右，通常设为1～10(典型地设为1～7，例如设为1～5)左右是适当的。或者，CB1/CB2也可以设为3～7(例如设为3～5)左右。这样的树脂材料，热稳定性优异且使用该树脂材料形成的表面保护片可以成为再剥离性和非污染性优异的表面保护片。
上述树脂材料，作为上述(A)成分，含有脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐的1种或2种。在上述树脂材料中的上述(A)成分的含量(质量基准，在包含2种以上的(A)成分时，是这些的含计量)CA，典型地是50ppm或比此多的量(例如是100ppm以上)且是500ppm或比此少的量。通过将CA设在上述范围，就能够有效地抑制树脂材料中的抗氧化剂对表面保护片的再剥离性施加的影响(典型地是伴随时间粘合力的过度上升)，其能够以高水平兼顾再剥离性和非污染性。CA如果过小，则再剥离性就容易变得不足，如果过多，就有非污染性易于受损的倾向。
作为上述脂肪酸金属盐，例如，能够使用硬脂酸、月桂酸、蓖麻酸、辛酸等脂肪酸和钙、镁、钡、锂、锌等金属的盐。这样的脂肪酸金属盐，既可以单独使用1种，也可以以任意量比适当组合使用2种以上。作为在这里所公开的技术中可以优选采用的脂肪酸金属盐的具体例子，可以列举硬脂酸钙、硬脂酸镁、月桂酸锌等。
作为上述脂肪酸酰胺的例子，可以列举由下述式(I)、(II)或(III)所表示的化合物。
Figure BDA0000093667350000091
上述式(I)中的R1是碳原子数6～23(以下，有时将这样的碳原子数表示为C6-23)的1价饱和或不饱和脂肪族烃基。R2是氢原子或碳原子数C6-23的1价饱和或不饱和脂肪族烃基。例如，优选R2是氢原子的化合物。
上述式(II)中的R3是C6-23的1价饱和或不饱和脂肪族烃基。R4是C1-12(例如C1-6)的2价饱和或不饱和脂肪族烃基(例如，饱和脂肪族烃基)或C6-12的2价芳香族烃基。上述式(II)中所含的2个R3，既可以相同，也可以不同。典型地，2个R3是相同的基团。
上述式(III)中的R5是C6-23的1价饱和或不饱和脂肪族烃基。R6是C1-12(例如C1-6)的2价饱和或不饱和脂肪族烃基(例如，饱和脂肪族烃基)或C6-12的2价芳香族烃基。上述式(III)中所含的2个R5，既可以相同，也可以不同。典型地，2个R5是相同的基团。
上述饱和或不饱和脂肪族烃基的结构，可以是直链状、支链状、环状和这些的组合的任意一种。
作为C6-23的1价饱和脂肪族烃基的具体例子，可以列举正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基等直链状烷基，乙基己基(例如2-乙基己基)、乙基辛基、丙基己基等支链状烷基，环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基等环状烷基等。
作为C6-23的1价不饱和脂肪族烃基的具体例子，可以列举10-十一碳烯基、9-十六碳烯基、顺-9-十八碳烯基(油烯基)、11-十八碳烯基、顺，顺-9，12-十八碳二烯基等。
作为C1-12的2价饱和脂肪族烃基的具体例子，可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基、乙基亚己基(例如，2-乙基亚己基)、乙基亚辛基、丙基亚己基等。
作为C1-12的2价不饱和脂肪族烃基的具体例子，可以列举亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚辛烯基、亚十二碳烯基等。
作为C6-12的2价芳香族烃基的具体例子，可以列举苯基、萘基等无取代芳基，甲苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基、叔丁基苯基、二甲基萘基等烷基取代苯基等。
作为由上述式(I)所表示的脂肪酸酰胺的具体例子，可以列举月桂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、月桂基酸酰胺、蓖麻酸酰胺、棕榈酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、山萮酸酰胺，N-油烯基硬脂酸酰胺、N-油烯基油酸酰胺、N-硬脂酸基硬脂酸酰胺、N-硬脂酸基油酸酰胺、N-油烯基棕榈酸酰胺、N-硬脂酸基芥酸酰胺等。
作为由上述式(II)所表示的脂肪酸酰胺的具体例子，可以列举N，N’-亚甲基双硬脂酸酰胺、N，N’-亚乙基双月桂酸酰胺、N，N’-亚乙基双硬脂酸酰胺、N，N’-亚乙基双油酸酰胺、N，N’-亚乙基双山萮酸酰胺、N，N’-亚乙基双芥酸酰胺、N，N’-亚丁基双硬脂酸酰胺、N，N’-六亚甲基双硬脂酸酰胺、N，N’-六亚甲基双油酸酰胺、N，N’-亚二甲苯基双硬脂酸酰胺等。
作为由上述式(III)所表示的脂肪酸酰胺的具体例子，可以列举N，N’-二油烯基己二酸酰胺、N，N’-二硬脂酰基己二酸酰胺、N，N’-二油烯基癸二酸酰胺、N，N’-二硬脂酰基癸二酸酰胺、N，N’-二硬脂酰基对苯二甲酸酰胺、N，N’-二硬脂酰基间苯二甲酸酰胺等。
这样的脂肪酸酰胺，既可以单独使用1种，也可以以任意的量比适当组合使用2种以上。作为在这里所公开的技术中特别优选的脂肪酸酰胺，可以列举芥酸酰胺、油酰胺、硬脂酸酰胺、N，N’-亚乙基双硬脂酸酰胺等。
在这里所公开的技术，可以优选按照以下任意一种方式实施，作为(A)成分，上述树脂材料(a)只含有脂肪酸酰胺(换言之，实质上不含脂肪酸金属盐)的方式、(b)只含有脂肪酸金属盐(换言之，实质上不含脂肪酸酰胺)的方式、(c)含有脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐两者的方式。在上述(c)方式中，脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐的含量之比没有特别限定，能够任意设定。
在一个优选方式中，在上述(a)或(c)的方式中，脂肪酸酰胺的含量(在包含2种以上的脂肪酸酰胺时，是这些的合计量)CA2以质量基准计是300ppm或比此小。通常，适于将CA2设为200ppm或比此小，例如，能够设为150ppm或比此小。CA2也可以是100ppm或比此小。按照含量比较，相比于脂肪酸金属盐，脂肪酸酰胺具有发挥大的再剥离性提高效果的倾向。因此，通过在可以得到所希望的再剥离性提高效果的限度内减少脂肪酸酰胺的用量，就能够以高水平兼顾再剥离性和非污染性。在(A)成分只是脂肪酸酰胺的上述(a)的方式中，适于将CA2设为70ppm以上，例如，能够设为80ppm以上。通过这样的含量，就可以实现特别良好的再剥离性。另外，在上述(c)的方式中，CA2的下限没有特别的限制。
在优选的另一个方式中，在上述(b)或(c)的方式中，脂肪酸金属盐的含量(在包含2种以上的脂肪酸金属盐时，是这些的合计量)CA1，以质量基准计是100ppm或比此大。例如，能够将CA1设为200ppm或比此大，也可以设为300ppm或比此大
如上所述，按照含量比较，相比于脂肪酸金属盐，脂肪酸酰胺有发挥大的再剥离性提高效果的倾向。另外，相比于脂肪酸酰胺，脂肪酸金属盐即使含量比较多也难以污染粘附物。因此，如果通过并用脂肪酸金属盐和脂肪酸酰胺的上述(c)方式，就能够以更高水平实现兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片。在该(c)方式中，脂肪酸金属盐含量CA1相对脂肪酸酰胺含量CA2的比(CA1/CA2)，例如能够设为1～20左右，通常适于设为2～15(例如5～10)左右。
在上述(a)、(b)或(c)的方式中，优选下式(CA1/5)+CA2的值是50ppm～180ppm(更优选是80ppm～150ppm)。如果通过这样的方式，就能够以更高水平实现兼顾再剥离性和非污染性的表面保护片。
另外，树脂材料中的上述(A)成分和上述(B)成分的种类和含量，例如，能够通过以适当的有机溶剂提取该树脂材料，分析其提取物来掌握。作为供给上述提取的样品，在支持基材全体由上述树脂材料构成时(单层的支持基材时)，使用该支持基材全体，在支持基材只是前面部分由上述树脂材料构成时，可以从该支持基材的前面部分采取样品(例如，从该支持基材削取)。
在这里所公开的技术中的支持基材，既可以是通过形成上述前面部分的树脂材料而形成其全体的单层支持基材，也可以是至少在前面(设置粘合剂层一侧的表面)具备由该树脂材料形成的层的多层结构的支持基材。也可以是具备多个由上述树脂材料形成的层，在前面和其它部位(例如是背面，即和前面相反一侧的表面)具备这些层的多层结构的支持基材。在多层结构的支持基材中，作为构成前面以外部分的材料，可以优选采用以热塑性树脂为主要成分的树脂材料。这样的树脂材料，既可以是以聚烯烃为主要成分的树脂材料，也可以是以聚烯烃以外的聚合物为主要成分的树脂材料。作为上述聚烯烃以外的聚合物，例如，可以列举聚乙烯醇、乙烯乙酸乙烯共聚物等。另外，这样的聚合物也可以作为构成支持基材的前面部分的树脂材料中的副成分(与聚烯烃被同时使用的成分)而采用。
上述支持基材的厚度没有特别限定，可以根据目的适当选择。通常，适于使用厚度大致为300μm以下(例如，大致是10μm～200μm)的支持基材。作为在这里所公开的保护片的一个优选方式中，支持基材的厚度是25μm～200μm(更优选是30μm～100μm，例如是30μm～60μm)。在上述支持基材具有多层结构时，该基材中与粘合剂层相邻连接的层(前面层)的厚度，例如能够设为3μm以上(例如3μm～50μm)，优选设为5μm以上(例如5μm～30μm)。
在这里所公开的技术中的支持基材，在上述(A)成分和上述(B)成分以外，根据在上述支持基材所要求的各种特性(例如，遮光性、耐候性、耐热性、制膜稳定性、粘合特性等的要求特性)，可以根据需要含有允许在该基材中含有的适当成分。例如，能够适当配合颜料(典型地是无机颜料，例如白色颜料)、填充材料、光稳定剂(是包含自由基捕捉剂、紫外线吸收剂等的意思)、滑爽剂、抗粘连剂等的添加剂。可以作为颜料或填充材料优选使用的材料的例子，可以列举氧化钛、氧化锌、碳酸钙等的无机粉末。例如，可以优选使用以Si-Al2O3等包覆颗粒表面的高耐候性类型的氧化钛(典型地是金红石型的二氧化钛)。无机颜料和填充材料的配合量，能够考虑由该配合得到的效果程度和树脂片的成型方法(T模头法、吹塑法等)所对应的成型性等而适当设定。通常，相对100质量份树脂成分，优选将无机颜料和填充材料的配合量(在配合多种类时是这些的合计量)设为2～20质量份(例如是4～20质量份，更优选是5～15质量份)左右。各成分(添加剂)的配合量能够设为与在作为表面保护片的支持基材等使用的树脂片领域中的通常配合量同样程度。在多层结构的支持基材中，在各层中所包含的添加剂种类和浓度既可以相同也可以不同。
上述支持基材，能够适当采用现有公知的一般的膜成型方法来制造。例如，可以例示熔融配合了形成支持基材的各成分的成型材料，从设置在扁平的模头中的直线状狭缝以膜状挤出该熔融状态的成型材料的方法(T模头法)，将上述熔融状态的成型材料从环状模头以管状挤出，送入空气等气体使之膨胀的方法(吹塑法)等。作为在这里所公开的技术中的支持基材，从膜厚精度好、作业性良好等出发，能够优选使用由T模头法成型(成膜)的聚烯烃膜。
在图1中表示的支持基材(典型地是树脂片)10中设置了粘合剂层20一侧的面10a上，可以施加酸处理、电晕放电处理、紫外线照射处理、等离子体处理等的表面处理。或者，也可以不特别进行这样的表面处理。另外，在与支持基材10中设置了粘合剂层20的面相反一侧的面(背面)10b上，根据需要，也可以施加脱模处理(例如，将一般的硅酮类、长链烷基类、氟类等脱模处理剂，典型地进行成为0.01μm～1.0μm左右，例如成为0.01μm～0.1μm左右的薄膜状的处理)。通过施加这样的脱模处理，可以得到即使将保护片1盘卷为卷状也容易卷开等的效果。
在这里公开的表面保护片所具备的粘合剂层，是由非交联的粘合剂构成的粘合剂层。作为上述非交联的粘合剂的例子，可以列举以A-B-A型嵌段共聚物橡胶、A-B-A型无规共聚物或这些的氢化物(加氢物)为原料聚合物的粘合剂，以丁烯(是包含1-丁烯、cis-或trans-2-丁烯、和2-甲基丙烯(异丁烯)的意思。)为主要单体的丁烯类聚合物为原料聚合物的粘合剂等。作为上述A-B-A型嵌段共聚物橡胶或A-B-A型无规共聚物或其氢化物的具体例子，可以列举苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SBS)、苯乙烯-丁二烯无规共聚物(SBR)、苯乙烯-异戊间二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SIS)、苯乙烯-乙烯基-异戊间二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SVIS)、SBS的氢化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEBS)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SIBS)、SIS的氢化物的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶(SEPS)、SBR的氢化物的加氢苯乙烯-丁二烯共聚物(H-SBR)等。作为上述丁烯类聚合物的具体例子，可以列举聚异丁烯、异丁烯-异戊间二烯共聚物等的异丁烯类聚合物。另外，作为可以成为非交联粘合剂的原料聚合物的聚合物的其它例子，可以列举丙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物等的烯烃类聚合物。
在一个优选方式中，构成上述粘合剂层的粘合剂，是从以异丁烯类聚合物为原料聚合物的粘合剂组合物形成的非交联的粘合剂(聚异丁烯类粘合剂)。这样的聚异丁烯类粘合剂，因为弹性模数高，所以适于作为以在结束保护作用后被再剥离的方式而使用的表面保护片用的粘合剂(再剥离型粘合剂)。
上述异丁烯类聚合物，既可以是异丁烯的均聚物(均聚异丁烯)、也可以是以异丁烯为主要单体的共聚物(换言之，是异丁烯以超过50摩尔％的比例被共聚的共聚物)。该共聚物，例如可以是异丁烯和正丁烯的共聚物、异丁烯和异丙烯的共聚物(例如，普通丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、部分交联丁基橡胶等的丁基橡胶类)，这些的加硫物和改性物(例如，以羟基、羧基、氨基、环氧基等官能团改性的改性物)等。作为从粘接强度的稳定性(例如，粘接强度不随着经时和热经历而过分上升的性质)观点出发而被优选使用的异丁烯类聚合物，可以列举均聚异丁烯和异丁烯-正丁烯共聚物。其中，优选均聚异丁烯。
可以在这里所公开的表面保护片中使用的粘合剂，可以是根据需要，配合允许在该粘合剂中含有的适当成分(添加剂)的粘合剂。作为这样的添加剂的例子，可以列举软化剂、增粘剂、剥离助剂、颜料、填充材料、抗氧化剂、光稳定剂(是包含自由基捕捉剂、紫外线吸收剂等的意思。)等。
作为可以优选使用的增粘剂的例子，可以列举烷基酚树脂、萜烯酚树脂、环氧类树脂、香豆酮-茚树脂、松香类树脂、萜烯类树脂、醇酸树脂、这些的加氢物等。使用增粘剂时的配合量，相对100质量份原料聚合物，例如，大致能够设为0.1～50质量份。通常，优选将相对100质量份原料聚合物的配合量设为0.1～5质量份。或者，也可以是实质上不含增粘剂的组成的粘合剂。
作为软化剂的例子，可以列举低分子量的橡胶类材料、操作油剂(典型地是石蜡类油)、石油类软化剂、环氧类化合物等。作为剥离助剂的例子，可以列举硅酮类剥离助剂、石蜡类剥离助剂、聚乙烯蜡、丙烯酸类聚合物等。使用剥离助剂时的配合量，相对100质量份原料聚合物，例如，大致能够设为0.01～5质量份。或者，也可以是不添加这样的剥离助剂的组成的粘合剂。作为颜料或填充材料的例子，可以列举氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化镁、二氧化硅等无机粉末。
这样的添加剂可以分别单独或组合2种以上使用。各添加剂的配合量，例如，能够设为与在表面保护片用粘合剂领域中通常配合量相同的程度。上述增粘剂和粘合剂的合计量，每100质量份原料聚合物优选设为30质量份以下(更优选15质量份以下)。
在这里所公开的技术中，不仅在构成支持基材前面部分的树脂材料中，而且也可以在粘合剂层中含有上述(A)成分和上述(B)成分的1者或2者。但是，粘合剂层的每单位质量中所含的(A)成分的量Ca，优选比在上述树脂材料的每单位质量中所含的(A)成分量CA少。换言之，在粘合剂层中的(A)成分的浓度，优选比在上述树脂材料中的(A)成分的浓度低。在上述树脂材料中所含的(A)成分和在上述粘合剂层中所含的(A)成分，既可以是相同组成，也可以是不同组成。同样地，在粘合剂层的每单位质量中所含的(B)成分的量Cb，优选比在上述树脂材料的每单位质量中所含的(B)成分量CB少。在上述树脂材料中所含的(B)成分和在上述粘合剂层中所含的(B)成分，既可以是相同组成，也可以是不同组成。在这里所公开的技术，可以优选以粘合剂层实质上不含上述(A)成分的方式、粘合剂层实质上不含上述(B)成分的方式、或粘合剂层实质上不含上述(A)成分且实质上不含上述(B)成分的方式实施。
粘合剂层的厚度没有特别限定，可以根据目的适当决定。通常适于设为100μm以下(例如1μm～100μm)，优选为1μm～50μm，更优选为3μm～20μm。
粘合剂层的形成，能够按照在公知的粘合片中的粘合剂层形成方法进行。例如，能够优选采用通过在支持基材上直接赋予(典型地为涂布)并干燥粘合剂组合物而形成粘合剂层的方法(直接法)，该粘合剂组合物由包含聚合物成分和根据需要而配合的添加剂的粘合剂层形成材料溶解或分散在适当的溶剂中得到。另外，也可以采用通过在剥离性良好的表面(例如，剥离衬垫的表面、经脱模处理的支持基材背面等)赋予上述粘合剂组合物并使之干燥，在该表面上形成粘合剂层，在支持基材上转印该粘合剂层的方法(转印法)。该粘合剂层，典型地为连续形成，但根据目的和用途，也可以按照点状、条纹状等规则或不规则的图形形成。
实施例
以下，说明本发明相关联的几个实验例，但意图不是将本发明限定在这样的具体例子中。另外，在以下说明中的“份”和“％”，只要不特别说明就是质量基准。
[表面保护片的制作]
如以下操作，制作具有与图1同样结构的表面保护片。
在50份聚丙烯(日本ポリプロ株式会社生产，商品名“FY4”)和50份聚丙烯(日本ポリプロ株式会社生产，商品名“FX4E”)中，以在表1中表示的含量配合在该表中表示的各添加剂，由挤出成型机熔融混炼，通过T模头法薄膜化使总厚度达到40μm而制作各例涉及的支持基材。任意一个例子的成型性都很良好。作为酚类抗氧化剂，使用四-[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(BASF公司的商品名“Irganox1010”)。另外，作为磷类抗氧化剂，使用三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF公司的商品名“Irgafos168”)。作为脂肪酸金属盐使用硬脂酸钙，作为脂肪酸酰胺使用芥子酸酰胺。另外，在各例涉及的支持基材中，除了在表1中表示的添加剂以外，还配合作为抗粘连剂的1000ppm的SiO2。
在甲苯中溶解100份作为原料聚合物的异丁烯类聚合物(BASF公司生产的聚异丁烯，商品名“Oppanol B-80”)，配制粘合剂溶液。在上述得到的各例涉及的支持基材的前面直接涂布该粘合剂溶液，使其干燥，形成厚度10μm的粘合剂层。如这样操作，制作例1～8涉及的表面保护片。
关于各例涉及的表面保护片，进行以下的评价试验。
[再剥离性]
将各例涉及的表面保护片切断为宽20mm的带状制作试验片。在23℃、50％RH的试验环境下，在作为粘附物的SUS430BA板(No.4精加工)上压接上述试验片。上述压接使用贴合机，以线压78.5N/cm、速度0.3m/分钟的条件进行。将其保持48小时后，在同样环境下，使用拉伸试验机，以剥离速度10m/分钟、剥离角度180°的条件测定剥离力(经时后粘合力)[N/20mm]。测定进行3次，将这些的算术平均值作为测定值在表1中表示。从该剥离力，通过以下3个水平，判断各例相关的表面保护片的再剥离性。
○：剥离力是1N/20mm以上且5N/20mm以下。
△：剥离力大于5N/20mm且7N/20mm以下。
×：剥离力大于7N/20mm。
另外，除了从将试验片压接在粘附物上后到进行剥离力测定为止的时间设为30分钟以外，与上述同样操作，测定各例涉及的表面保护片的起始粘合力时，该起始粘合力都是2N/20mm以上、3N/20mm以下。
[非污染性]
将各例涉及的表面保护片切断为宽20mm的带状，制作试验片。在SHARP公司生产的液晶电视、型号“LC-46XJ1-B”的支架(粘附物)中平坦部分约60mm的长度上贴合该试验片。将其在50℃的温度环境下保持7日后，在23℃、50％RH的试验环境下保持30分钟以上，接着，在同样环境下，以剥离速度约10m/分钟、剥离角度180°的条件用手从上述粘附物上剥离试验片。目测观察剥离后的粘附物表面，判断有无污染。使用各例涉及的3个试验片进行试验。在表1中由以下的2个水平表示该结果。
○：在3个试验片中都不能确认污染
×：至少在1个试验片中确认了污染。
[表1]
如在表1中所示，确认具备包含(A)成分50ppm～500ppm和(B)成分200ppm～2000ppm的支持基材的例1～4的表面保护片，再剥离性和非污染性都显示优异的性能。相对于此，在支持基材不含(A)成分或(A)成分含量少的例5、6中，再剥离性不足，在(A)成分含量过多的例7、8中，非污染性受损。
以上，详细说明了本发明的具体例子，但这些不过是例示，并不限定权利要求范围。在权利要求中记载的技术中，包含以上例示的具体例子的各种变形、变更。
本发明涉及的表面保护片，例如适于作为按照以下方式所使用表面保护片，该方式为将表面保护片贴合在金属板和涂装钢板、合成树脂板等粘附物(保护对象物)上，在加工或搬运这些粘附物时，发挥保护该粘附物表面免受损伤和污染的作用，并且在结束这样的保护作用后，可以从上述粘附物上再剥离。

Claims (10)

1.一种表面保护片，其特征在于：
具备支持基材和在该支持基材的前面上设置的粘合剂层；
所述支持基材中的至少所述前面部分由以聚烯烃为主要成分的树脂材料构成；
该树脂材料以质量基准计，相对所述树脂材料分别以CA和CB的含量包含(A)脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐中的至少1个、以及(B)抗氧化剂；
所述(A)成分的含量CA是50ppm～500ppm。
2.如权利要求1所述的表面保护片，其特征在于：
所述(B)成分的含量CB是200ppm～2000ppm。
3.如权利要求1或2所述的表面保护片，其特征在于：
CA/CB是0.05～0.40。
4.如权利要求1或2所述的表面保护片，其特征在于：
所述粘合剂层满足以下的一个条件或两个条件：
不含所述(A)成分，或以比所述树脂材料低的浓度包含所述(A)成分；以及
不含所述(B)成分，或以比所述树脂材料低的浓度包含所述(B)成分。
5.如权利要求1或2所述的表面保护片，其特征在于：
所述粘合剂层由非交联型粘合剂组成。
6.如权利要求3所述的表面保护片，其特征在于：
所述粘合剂层满足以下的一个条件或两个条件：
不含所述(A)成分，或以比所述树脂材料低的浓度包含所述(A)成分；以及
不含所述(B)成分，或以比所述树脂材料低的浓度包含所述(B)成分。
7.如权利要求3所述的表面保护片，其特征在于：
所述粘合剂层由非交联型粘合剂组成。
8.如权利要求4所述的表面保护片，其特征在于：
所述粘合剂层由非交联型粘合剂组成。
9.如权利要求6所述的表面保护片，其特征在于：
所述粘合剂层由非交联型粘合剂组成。
10.一种制造表面保护片的方法，其特征在于，具备：
准备支持基材的工序，其中，所述支持基材中的至少所述前面部分由以聚烯烃为主要成分的树脂材料构成，该树脂材料以质量基准计，相对所述树脂材料分别以CA和CB的含量包含(A)脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐中的至少1个、以及(B)抗氧化剂，所述(A)成分的含量CA是50ppm～500ppm，所述(B)成分的含量CB是200ppm～2000ppm；以及
通过在所述支持基材的前面直接赋予粘合剂组合物，或通过将保持在剥离性表面上的粘合剂层贴合并转印在所述支持基材的前面，在所述支持基材的前面上形成粘合剂层的工序。
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