CN102395469A - 叠层聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
本发明在于提供一种叠层聚酯膜,其不需要如三乙酰纤维素那样用于确保尺寸稳定性的利用碱液的表面皂化处理,而且能够廉价购入,与粘合剂的粘合性良好,全光透过率高,能够适合地作为偏光膜的保护膜使用。该叠层聚酯膜在聚酯膜的一侧的面具有以丙烯酸树脂或聚氨酯树脂为主体的涂布层,在另一测的面具有包含具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的涂布层。在本发明的优选方式中,以丙烯酸树脂或聚氨酯树脂为主体的涂布层厚度为0.04~0.15μm,在聚酯膜中含有紫外线吸收剂。
Description
技术领域
本发明涉及叠层聚酯膜,特别是涉及适合作为保护在液晶显示器中使用的偏振片的部件使用的叠层聚酯膜。
背景技术
近年来,液晶显示器作为电视机、个人电脑、数码相机、便携电话等的显示装置而广泛使用。在液晶显示器中所使用的偏振片,通常是在染色的一轴拉伸的聚乙烯醇膜的偏光膜上以三乙酰纤维素膜(TAC膜)作为保护膜铺开贴合的结构(保护膜/偏光膜/保护膜)。由于TAC膜具有高透明性和光学各向同性,多作为保护膜使用,但另一方面,尺寸稳定性差,另外,有为了使之与偏光膜粘合,必须预先以碱液皂化处理表面的缺点。
近年来,随着液晶显示器的大型化、高品质化,要求机械强度提高,另外,出现避免由碱处理引起的低分子材料渗出和雾度上升造成的品质下降的必要性。另外,由于上述碱处理使用高浓度的碱液,因此,在作业安全性、环境保护上不理想。
为了解决这些问题,进行了降冰片烯类膜等TAC膜以外材料的研究(专利文献1、2)。但是,在其它材料的膜中,由于不使用通用树脂,因此,存在成本高的问题。因此,考虑使用确保尺寸稳定性、不需要存在各种问题的碱处理工序、也没有成本问题、是通用树脂的聚酯膜的方法。
但是,聚酯膜单体存在与用于使偏光膜与保护膜粘合中使用的粘合剂的粘合性差的缺点以及与TAC膜比较时全光透过率低、制成偏振片时亮度低的缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-51117号公报
专利文献2:日本特开2006-227090号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实际情况而作出的,其解决课题在于提供一种叠层聚酯膜,其不需要如三乙酰纤维素那样用于确保尺寸稳定性的利用碱液的表面皂化处理,而且能够廉价购入,与粘合剂的粘合性良好,全光透过率高,能够合适地作为偏光膜的保护膜使用。
用于解决课题的方法
本发明人等鉴于实际情况进行了深入的研究,结果发现,如果使用含有特定构成的叠层聚酯膜,能够容易地解决上述问题,从而完成了本发明。
即,本发明的要点在于叠层聚酯膜,其特征在于,在聚酯膜的一侧的面具有以丙烯酸树脂或聚氨酯树脂为主体的涂布层,在另一侧的面具有包含具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的涂布层。
发明的效果
根据本发明的叠层聚酯膜,例如作为偏振片的保护膜使用时,能够提供与用于使偏光膜粘合的粘合剂的粘合力良好且形成偏振片后的全光透过率优异的叠层聚酯膜,其工业价值高。
具体实施方式
以下,更详细地说明本发明。
构成本发明中的叠层聚酯膜的聚酯膜,既可以是单层结构,也可以是多层结构,除了2层、3层以外,只要不超越本发明的要点,也可以是4层或其以上的多层,没有特别限定。
在本发明中使用的聚酯,既可以是均聚聚酯,也可以是共聚聚酯。含有均聚聚酯时,优选使芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇缩聚得到的聚酯。作为芳香族二元羧酸,可以列举对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等,作为脂肪族二元醇,可以列举乙二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚酯,例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面,作为共聚聚酯的二元羧酸成分,可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等的一种或二种以上,作为二元醇成分,可以列举乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、季戊二醇等的一种或二种以上。
在本发明的聚酯膜中,为了防止液晶显示器的液晶等由紫外线引起的劣化,优选使之含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂只要是具有紫外线吸收能力的化合物且能够耐受在聚酯膜制造工序中所施加的热即可,没有特别限定。
作为紫外线吸收剂,有有机类紫外线吸收剂和无机类紫外线吸收剂,但从透明性的观点出发,优选有机类紫外线吸收剂。作为有机类紫外线吸收剂,没有特别限定,例如,可以列举环状亚氨酸酯类、苯并三唑类、二苯甲酮类等。从耐久性的观点出发,更优选环状亚氨酸酯类、苯并三唑类。另外,也能够将紫外线吸收剂并用2种以上使用。
作为苯并三唑类的紫外线吸收剂,不受下述限定,例如,可以列举2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧己基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-叔丁基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-叔丁基-3′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-氰基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-叔丁基-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5′-(甲基丙烯酰氧乙基)苯基]-5-硝基-2H-苯并三唑等。
作为环状亚氨酸酯类的紫外线吸收剂,不受下述限定,例如,可以列举2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-对(或间)邻苯二甲酰亚胺基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(对-(N-甲基羰基)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2′-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-亚乙基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-对亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-间亚苯基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-(4,4′-二亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-(2,6-或1,5-亚萘基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2′-(1,4-环己亚基)双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,4,6-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,8-二甲基-4H,6H-苯并(1,2-d;5,4-d′)双(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d′)双(1,3)-噁嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H,8H-苯并(1,2-d;5,4-d′)双(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7-二苯基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d′)双(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、6,6′-双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-双(2-乙基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-亚甲基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-亚甲基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-亚乙基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-亚乙基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-亚丁基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-亚丁基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-氧代双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-氧代双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-磺酰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-磺酰基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-羰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6′-羰基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′-亚甲基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′-亚甲基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′-亚乙基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′-氧代双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′-磺酰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7′-羰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7′-双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7′-双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7′-亚甲基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7′-亚甲基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)等。
上述化合物中,考虑色调时,可以合适地使用难以带上黄色调的苯并噁嗪酮类的化合物,作为其例子,可以更合适地使用下述通式(1)所示的化合物。
上式中,R表示2价的芳香族烃基,X1和X2分别独立,表示氢或选自以下的官能团,但不一定受这些所限定。
官能团:烷基、芳基、杂芳基、卤素、烷氧基、芳氧基、羟基、羧基、酯基、硝基。
在以上述结构式表示的化合物中,在本发明中特别优选2,2′-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮]。
在本发明的叠层聚酯膜中含有的紫外线吸收剂的量,优选以0.1~10.0重量%的范围、更优选以0.3~3.0重量%的范围含有。紫外线吸收剂小于0.1重量%时,紫外线吸收量少,因此,由于透过聚酯膜的紫外线,根据用途,有时不能充分防止液晶的劣化,含有大于10.0重量%量的紫外线吸收剂时,紫外线吸收剂在表面渗出,存在造成粘合性下降等表面功能性恶化的担心。
另外,在多层结构的膜时,优选至少3层结构的膜,紫外线吸收剂优选配合于其中间层。通过在中间层配合紫外线吸收剂,能够防止该化合物向膜表面渗出,其结果,能够维持膜的粘合性等特性。
本发明的叠层聚酯膜在作为偏光膜的保护膜使用时,为了防止由紫外线引起的液晶劣化,作为基准,优选波长380nm的光线透过率为10%以下,更优选为5%以下。
在本发明的膜的聚酯层中,以赋予滑动性和防止发生各工序的擦伤为主要目的,优选配合颗粒。
配合的颗粒的种类只要是能够赋予滑动性的颗粒即可,没有特别限定,作为具体例子,例如,可以列举二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭土、氧化铝、氧化钛等的颗粒。另外,也可以使用在日本特公昭59-5216号公报、日本特开昭59-217755号公报等中记载的耐热性有机颗粒。作为其它耐热性有机颗粒的例子,可以列举热固化性尿素树脂、热固化性酚醛树脂、热固化性环氧树脂、苯代三聚氰二胺树脂等。还能够在聚酯制造工序中使用使催化剂等的一部分金属化合物沉淀、微分散的析出颗粒。
另一方面,关于使用的颗粒形状业没有特别限定,可以使用球状、块状、棒状、扁平状等任意种形状。另外,关于其硬度、比重、色泽等也没有特别限制。这些颗粒可以根据需要并用2种以上。
另外,使用的颗粒的平均粒径通常为0.01~3μm,优选为0.1~2μm的范围。在平均粒径小于0.01μm时,有时不能充分赋予滑动性,或颗粒凝集而分散性变得不充分,使膜的透明性下降。另一方面,在大于3μm时,膜的表面粗度变得过粗,有时在后续工序中在使棱镜层和光扩散层形成时等产生不良。
聚酯层中的颗粒含量通常为0.001~5重量%,优选为0.005~3重量%的范围。在颗粒含量小于0.001重量%时,有时膜的滑动性不充分,另一方面,在大于5重量%添加时,有时膜的透明性不充分。
作为在聚酯层中添加颗粒的方法,没有特别限定,能够采用现有公知的方法。例如,可以在制造构成各层的聚酯的任意阶段中添加,优选在酯化或酯交换反应结束后添加。
另外,通过使用带有通风口的混炼挤出机,混合分散于乙二醇或水等中的颗粒的浆料和聚酯原料的方法,或使用混炼挤出机,混合干燥后的颗粒和聚酯原料的方法等进行。
另外,在本发明的聚酯膜中,除了上述颗粒以外,能够根据需要添加现有公知的抗氧化剂、防静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
在本发明中的聚酯膜厚度只要是能够作为膜进行制膜的范围即可,没有特别限定,通常为10~200μm,优选为25~50μm的范围。
接着,具体说明本发明中的聚酯膜的制造例,但不受以下的制造例任何限定。
即,优选使用先前叙述的聚酯原料,以冷却辊冷却固化从模具挤出的熔融片而得到未拉伸片材的方法。此时,为了提高片材的平面性,优选提高片材和旋转冷却鼓的附着力,优选采用施加静电附着法和/或液体涂布附着法。接着,使得到的未拉伸片材在二轴方向拉伸。此时,首先利用由辊或拉幅机方式的拉伸机在一个方向拉伸上述的未拉伸片材。拉伸温度通常为70~120℃,优选为80~110℃,拉伸倍率通常为2.5~7倍,优选为3.0~6倍。接着,在与第一段拉伸方向垂直相交的方向拉伸,此时拉伸温度通常为70~170℃,拉伸倍率通常为3.0~7倍,优选为3.5~6倍。然后,继续以180~270℃温度在紧拉或松弛30%以内的状态下进行热处理,得到二轴取向膜。在上述拉伸中,也可以采用将一个方向的拉伸以2阶段以上进行的方法。此时,优选最终的二个方向的拉伸倍率分别达到上述范围地进行。
另外,在本发明中,关于构成叠层聚酯膜的聚酯膜制造,也可以采用同时二轴拉伸法。同时二轴拉伸法是以通常控制为70~120℃、优选80~110℃的温度的状态,在机械方向和宽度方向同时拉伸上述未拉伸片材而使其取向的方法,作为拉伸倍率,以面积倍率计为4~50倍,优选7~35倍,更优选10~25倍。然后,继续在170~250℃温度、在紧拉或松弛30%以内的状态下进行热处理,得到拉伸取向膜。关于采用上述拉伸方式的同时二轴拉伸装置,可以采用螺旋方式、缩放方式、线性驱动方式等现有公知的拉伸方式。
接着,说明构成在本发明中的叠层聚酯膜的涂布层的形成。关于涂布层,既可以通过在聚酯膜的拉伸工序中处理膜表面的联线涂布而设置,也可以在暂时制造的膜上、在系统外采用脱线涂布,也可以并用两者。由于能够与制膜同时进行涂布,因此,能够相对廉价地制造,能够通过拉伸倍率使涂布层的厚度变化,从该点出发,优选使用联线涂布。
关于联线涂布,不受以下所限定,例如,在依次二轴拉伸中,能够特别在纵向拉伸结束后、横向拉伸前实施涂布处理。通过联线涂布在聚酯膜上设置涂布层时,能够与制膜同时进行涂布,并且能够以高温处理涂布层,作为聚酯膜,能够制造良好的膜。
在本发明中,在聚酯膜的一侧的面具有以丙烯酸树脂或聚氨酯树脂为主体的涂布层(以下有时简记为第1涂布层)、在聚酯膜的另一侧的面具有包含具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的涂布层(以下有时简记为第2涂布层)是必须的条件。
本发明中的第1涂布层是能够使制成偏振片时的全光透过率提高的涂布层。叠层聚酯膜的全光透过率是考虑聚酯膜、第1涂布层、第2涂布层的光学特性的全光透过率,但在作为与偏光膜铺开贴合的保护膜使用时,由于铺开贴合侧的光学特性对偏振片全体的全光透过率没有大的影响,因此,对光学特性最重要的是不与偏光膜铺开贴合侧、即是第1涂布层侧。作为叠层聚酯膜的全光透过率,由于也存在第2涂布层的影响,因此,不能正确讨论,一般为90.0%以上,优选为90.5%以上,更优选为91.0%以上。
为了更正确地把握只有第1涂布层的光学特性,考察形成偏振片时的全光透过率,进行了各种研究,结果可知,也优选只讨论第1涂布层的绝对反射率。反射率和透过率是相互关系的特性,在光吸收少、透明性高的聚酯膜中,一般而言,高透过率着眼于表示低反射率。
在本发明中,第1涂布层的绝对反射率优选在波长300~800nm的范围内具有1个极小值,在该极小值中的绝对反射率值为3.5%以下。作为极小值的波长,更优选的条件为400~700nm的范围,更加优选为450~650nm的范围。另外,在极小值中的绝对反射率的更优选的条件为3.0%以下,更加优选为2.5%以下。
叠层聚酯膜的全光透过率小于90.0%时,另外,第1涂布层的绝对反射率偏离上述范围时,由于形成偏振片时的全光透过率变低,有时导致偏振片的亮度下降,形成液晶显示器时画面变暗。
丙烯酸树脂和聚氨酯树脂一般由于折射率低,因此,是适合于使全光透过率提高的材料。另外,通过将膜厚控制在0.04~0.15μm,能够更有效地提高全光透过率。
本发明的膜中的第1涂布层中所含有的丙烯酸树脂是由以丙烯基类、甲基丙烯基类单体为代表的具有碳-碳双键的聚合性单体得到的聚合物。这些聚合物可以是均聚物或共聚物的任意种。另外,也包括这些聚合物和其它聚合物(例如,聚酯、聚氨酯)的共聚物。例如,是嵌段共聚物、接枝共聚物。或者,也包括在聚酯溶液或聚酯分散液中使具有碳-碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况,可以是聚合物的混合物)。同样地,也包括在聚氨酯溶液或聚氨酯分散液中使具有碳-碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况,可以是聚合物的混合物)。也包括同样地在其它的聚合物溶液或分散液中使具有碳-碳双键的聚合性单体聚合而得到的聚合物(根据情况,可以是聚合物的混合物)。另外,为了更有效地提高全光透过率,也能够使用折射率低的含有氟原子的化合物。
作为具有上述碳-碳双键的聚合性单体,没有特别限定,特别作为代表性的化合物,例如,可以列举如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸的各种含有羧基的单体类及其盐;如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、羟基富马酸一丁酯、羟基衣康酸一丁酯的各种含有羟基的单体类;如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯的各种(甲基)丙烯酸酯类;如(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等的各种含氮乙烯基类单体类;如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯的各种苯乙烯衍生物、乙烯乙酸酯、乙烯丙酸酯的各种乙烯基酯类;如γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的各种含硅聚合性单体类;含磷乙烯基类单体类;如氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯的各种卤化乙烯类;如丁二烯的各种共轭二烯类等。
本发明的膜的第1涂布层中所含有的聚氨酯树脂是在分子内具有聚氨酯树脂的高分子化合物。通常,聚氨酯树脂由多元醇和异氰酸酯的反应制成。作为多元醇,可以列举聚酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯基多元醇类、如后述的第2涂布层中含有的聚碳酸酯类多元醇,这些化合物既可以单独使用,也可以使用多种。
作为聚酯多元醇类,可以列举从多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)或这些的酸酐与多元醇(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、季戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-己基-1,3-丙二醇、环己二醇、双羟甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、内酯二醇等)的反应得到的聚酯多元醇。
作为聚醚多元醇,可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。
为了得到第1涂布层中所含有的聚氨酯树脂,可以使用这些多元醇、用于得到具有上述聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的异氰酸酯化合物和链延长剂。另外,在考虑联线涂布的适合性时,优选水分散性或水溶性的聚氨酯树脂。为了赋予水分散性或水溶性,向聚氨酯树脂中导入羟基、羧基、磺酸基、膦基、磷酸基、醚基等亲水性基团是重要的。在上述亲水性基中,从涂膜物性和粘合性方面出发,优选羧基。
在本发明的膜中,关于在第1涂布层中含有的丙烯酸树脂或聚氨酯树脂的含量,由于也依赖于丙烯酸树脂或聚氨酯树脂的折射率,因此不能一概而论,一般而言,以涂布层全体的重量比计,优选为40%以上的范围,更优选50%以上的范围,更加优选60%以上的范围。低于40%时,有时不能充分提高全光透过率。
在本发明的第1涂布层中,为了使涂布面状态和透明性提高,也能够并用除了丙烯酸树脂和聚氨酯树脂以外的粘合剂聚合物。作为并用的粘合剂,考虑对全光透过率的影响,优选不大量使用折射率高的粘合剂。
在本发明中,“粘合剂聚合物”是根据高分子化合物安全性评价流程方案(昭和60年11月,化学物质评审会主办),由凝胶渗透色谱(GPC)测得的数均分子量(Mn)为1000以上的高分子化合物,而且定义为具有成膜性的物质。
作为粘合剂聚合物的具体例子,可以列举聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯(聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯共聚物等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。
在不损害本发明要点的范围内,还能够在第1涂布层中并用交联剂。通过使用交联剂,由于涂布层变得强固,因此,有时耐湿热性和耐擦伤性进一步提高。作为交联剂,能够使用各种公知的树脂,例如,可以列举三聚氰胺化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、异氰酸酯化合物、碳化二亚胺化合物等。
三聚氰胺化合物是指在分子中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如,可以使用烷基醇化三聚氰胺衍生物、在烷基醇化三聚氰胺衍生物中使醇反应而部分地或完全地醚化的化合物和这些的混合物。作为醚化中使用的醇,可以合适地使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。另外,作为三聚氰胺化合物,既可以是单体或二聚体以上的多聚体的任意种,或者也可以使用这些的混合物。既可以使用在三聚氰胺的一部分缩聚尿素等的缩合物,也能够使用用于提高三聚氰胺化合物反应性的催化剂。
作为环氧化合物,例如,可以列举在分子内含有环氧基的化合物、其的预聚物和固化物。例如,有环氧氯丙烷与多元醇的缩合物。作为多元醇,例如,可以列举乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚甘油、双酚A等。特别是低分子多元醇与环氧氯丙烷的反应物赋予水溶性优异的环氧树脂。
作为噁唑啉化合物,是在分子内具有噁唑啉环的化合物,包括具有噁唑啉环的单体和将噁唑啉化合物作为原料单体之一而合成得到的聚合物。
作为异氰酸酯化合物,指在分子内具有异氰酸酯基的化合物,具体地,可以列举六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己亚基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、这些的聚合物、衍生物等。
这些交联剂既可以单独使用,也可以混合多种使用。另外,考虑对联线涂布使用等时,优选具有水溶性或水分散性。
另外,在第1涂布层中,以改善涂布层的粘连性、润滑性为目的,可以含有颗粒,可以列举二氧化硅、氧化铝、氧化金属等的无机颗粒或交联高分子颗粒等的有机颗粒。
本发明中的第2涂布层是用于使与各种功能层的粘合性提高的涂布层,例如,能够用于使为了铺开贴合偏光膜与本发明的叠层聚酯膜而使用的各种粘合剂的粘合性提高。
本发明中的第2涂布层中所含有的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂是指作为聚氨酯树脂主要构成成分的多元醇之一使用了聚碳酸酯类化合物的聚氨酯树脂。
聚碳酸酯类多元醇类可以由多元醇类和碳酸酯类化合物通过脱醇反应得到。作为多元醇类,可以列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物,可以列举二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二苯基碳酸酯、亚乙基碳酸酯等,作为从这些反应得到的聚碳酸酯类多元醇类,例如,可以列举聚(1,6-己烯)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-戊烯)碳酸酯等。
作为用于得到聚氨酯树脂的聚异氰酸酯化合物,可以例示甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯,具有α,α,α′,α′-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等芳香环的脂肪族二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、枸杞碱二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯,环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯等。这些聚异氰酸酯化合物既可以单独使用,也可以多种并用。
在不损害本发明要点的范围内,在第2涂布层中也能够使用除了聚碳酸酯类多元醇以外的多元醇,例如,可以列举聚醚多元醇类、聚酯多元醇类、聚烯烃多元醇类、丙烯基多元醇类。这些化合物既可以单独使用,也可以多种并用。
在合成聚氨酯树脂时也可以使用链延长剂,作为链延长剂,只要是具有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基团的链延长剂即可,没有特别限制,一般而言,能够主要使用具有2个羟基或氨基的链延长剂。
作为具有2个羟基的链延长剂,例如,可以列举乙二醇、丙二醇、丁二醇等的脂肪族二醇、苯二甲醇、二羟基乙氧基苯等的芳香族二醇、羟基新戊酸季戊二醇酯等称为二醇酯的二醇类。
另外,作为具有2个氨基的链延长剂,例如,可以列举甲苯二胺、苯二甲胺、二苯基甲烷二胺等的芳香族二胺,乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等的脂肪族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲烷二胺、异亚丙基环己基-4,4′-二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3-二氨基甲基环己烷等的脂环族二胺等。
本发明中的以聚碳酸酯为构成成分的聚氨酯树脂,可以是以溶剂为介质,优选以水为介质。为了使聚氨酯树脂在水中分散或溶解,有使用乳化剂的强制乳化型、向聚氨酯树脂中导入亲水性基的自乳化型或水溶型等。特别是,液体储存稳定性和得到的涂布层的耐水性、透明性、粘合性优异出发,优选向聚氨酯树脂骨架中导入离子基而阴离子化的自乳化类型。另外,作为导入的离子基,可以列举羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季铵盐等各种离子基,优选羧基。
作为向聚氨酯树脂中导入羧基的方法,可以在聚合反应的各阶段中采取各种方法。例如,在合成预聚物时,将具有羧基的树脂作为共聚成分使用的方法和作为多元醇、聚异氰酸酯、链延长剂等的一个成分使用具有羧基的成分的方法。特别优选使用含有羧基的二元醇,通过该成分的加入量导入所希望量的羧基的方法。例如,能够对在聚氨酯树脂的聚合中使用的二元醇共聚二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双-(2-羟乙基)丙酸、双-(2-羟乙基)丁酸等。另外,该羧基优选制成以氨、胺、碱金属类、无机碱类等中和的盐形态。特别优选的是氨、三甲胺、三乙胺。这样的聚氨酯树脂在涂布后的干燥工序中能够将分离了中和剂的羧基作为由其它交联剂引起的交联反应点使用。由此,除了涂布前液体状态的稳定性优异以外,能够进一步改善得到的涂布层的耐久性、耐溶剂性、耐水性、耐粘连性。
特别是作为在本发明中使用的聚氨酯树脂,优选由聚碳酸酯多元醇、聚异氰酸酯、具有反应性氢原子的链延长剂以及与异氰酸酯基反应的基团和具有至少1个阴离子性基的化合物组成的树脂。聚氨酯树脂中的阴离子性基的量优选为0.05~8重量%。在阴离子性基量少时,聚氨酯树脂的水溶性或水分散性差,在阴离子性基量多时,涂布后的涂布层耐水性差,和吸湿而膜变得容易相互粘连。
聚氨酯树脂中的聚碳酸酯成分含量通常为10~90重量%,优选为20~70重量%。这样的含量小于10重量%,有时聚氨酯树脂的粘合性缺乏改善效果,如果大于90重量%时,有时涂布性恶化。
另外,在本发明中的聚氨酯树脂,优选玻璃转移点(以下有时记载为Tg)为10℃以下。在使用Tg高于10℃的聚氨酯树脂时,有时易粘合性变得不充分。在这里所说的Tg测定,是指制成聚氨酯树脂的干燥被膜,进行动态粘弹性测定,E″达到最大的温度。
本发明的第2涂布层中所含有的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂中,也能够使用具有双键的化合物。该双键是用于使与形成于第2涂布层上的层的粘合性提高的双键。形成于第2涂布层上的层是利用双键的自由基反应等的固化性树脂时,也能够与第2涂布层中的双键反应,能够出现更强固的粘合性。此时,第2涂布层与形成于其上的层由于有强大的碳-碳键结合点,因此,在上述的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂即使玻璃转移点不低时也能够出现有效的粘合性。
向具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂中导入双键时,考虑由自由基等引起的反应性,优选乙烯基。乙烯基的导入能够在制成聚氨酯树脂的各个阶段中采取各种方法。例如,有在合成预聚物时,将具有乙烯基的树脂作为共聚成分使用的方法和在聚合的各阶段根据需要使用具有乙烯基的二元醇和二胺、氨基醇等的方法。具体而言,例如,能够在一部分成分中预先共聚2-羟乙基乙烯基醚、二乙二醇一乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚等的乙烯基醚化合物。
聚氨酯树脂中的乙烯基含量没有特别限定,例如,相对于100摩尔氨基甲酸酯键,能够使用1摩尔以上,如果以进一步提高粘合性为目标,也能够使用5摩尔以上。虽然上限没有限制,但即使过剩地含有,也难以出现进一步提高的效果,另外,聚氨酯树脂的机械物性变差,因此,优选为50摩尔以下,更优选为25摩尔以下。
在本发明的第2涂布层中,优选含有用于使涂布层的涂膜强固、提高偏光膜贴附后的耐湿热性等的交联剂。作为通常可以使用的交联剂,例示三聚氰胺、苯代三聚氰二胺等的氨基树脂类、噁唑啉类、碳化二亚胺类、环氧类、异氰酸酯类等,另外,例示了在其它聚合物骨架中将上述那样的交联反应性官能团共聚、所谓聚合物型交联剂等,但在本发明中使用交联剂时,不使易粘合性下降是重要的。
为了边维持易粘合性边将涂布层进行交联,必须不使在涂布层中的交联密度过高。因此,可以不使交联剂用量过多或使用官能团量少的交联剂。
在这里,官能团量是表示每份交联剂分子的重量,交联官能团有怎么样的程度。例如,将交联剂结构以13C-NMR归属,以1H-NMR求出官能团量的比例,能够求出每份交联剂分子量的交联官能团的比例。使用官能团量高的交联剂时,应该少量。在本发明中,特别是官能团量大于10mmol/g的交联剂,相对于涂布层整体为20重量%以下的量。
另一方面,官能团量低的交联剂不依赖其用量的多少,特性容易稳定,故而优选。特别是聚合物型交联剂优选官能团量低。具体而言,宫能团量小于10mmol/g的交联剂,能够相对于涂布层整体任意含有,但如果上限为80重量%、优选为60重量%以下、更优选为40重量%以下的量,上述聚氨酯树脂的粘合性提高效果高。
本发明中最优选的方式是对含有羧基的聚氨酯使用含有噁唑啉基的聚合物型交联剂。
另外,含有上述那样低Tg的聚氨酯树脂的涂布层在制成叠层聚酯膜后卷为辊状时,容易引起膜的表里贴附,即粘连。为了防止粘连,作为涂布层的构成成分,优选含有颗粒。
作为颗粒的含量,以涂布层整体的重量比计,优选为3~25%的范围,更优选为5~15%的范围,更加优选为5~10%的范围。小于3%时,有时防止粘连效果不充分。另外,大于25%时,虽然防止粘连的效果高,但有涂布层的透明性下降、由涂布层连续性受损产生的涂膜强度下降或易粘合性下降的担心。通过在上述范围使用颗粒,能够兼顾易粘合性和耐粘连性能。
作为使用的颗粒,例如,可以列举二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机颗粒或交联高分子颗粒等有机颗粒。从向涂布层的分散性和得到的涂膜透明性的观点出发,二氧化硅颗粒是适合的。
如果颗粒的粒径过小,则难以得到防止粘连的效果,如果过大,则容易引起从涂膜的脱落等。作为平均粒径,优选是涂布层厚度的1/2~10倍左右。另外,由于如果粒径过大,则涂布层的透明性差,因此,作为平均粒径,优选为300nm以下,更优选为150nm以下。在这里所说的颗粒平均粒径可以通过以“MICRO TRAK UPA”(日机装公司生产)测定颗粒分散液平均个数的50%平均直径而得到。
在本发明的第2涂布层中,为了提高涂布面状和透明性,也能够并用除了具有上述聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂以外的粘合剂聚合物。
作为粘合剂聚合物的具体例子,可以列举聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯(聚乙烯醇、聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯共聚物等)、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类等。
在本发明中,第2涂布层中所含有的上述聚氨酯树脂含量没有限定。这是由于可以以该聚氨酯树脂为主要成分构成涂布层,但在以其它易粘合性树脂为主要成分的涂布层中,即使只混合聚氨酯树脂,粘合性也提高的缘故,能够在目的特性呈现的范围适当选择。但是,由于如果量过少,则难以得到其效果,因此,以涂布层整体重量比计,下限通常为20%以上的范围,优选为40%以上的范围,更优选为50%以上的范围。
在不损害本发明要点的范围内,还可以根据需要在第1涂布层和第2涂布层中含有消泡剂、涂布性改善剂、增粘剂、有机类润滑剂、防静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料等。
涂布层中的各种成分分析,例如,能够通过TOF-SIMS等的表面分析进行。
通过联线涂布设置涂布层时,优选使上述一系列化合物形成水溶液或水分散体,以在聚酯膜上涂布调整为固体份浓度0.1~50重量%左右基准的涂布液为要领,制造叠层聚酯膜。另外,在不损害本发明要点的范围内,以对水的分散性改良、成膜性改良等为目的,可以在涂布液中含有少量有机溶剂。有机溶剂既可以只是1种,也可以适当地使用2种以上。
本发明中的叠层聚酯膜的第1涂布层膜厚通常为0.04~0.15μm、更优选为0.06~0.13μm的范围。膜厚超出该范围时,有时得不到高的全光透过率。
本发明中的叠层聚酯膜的第2涂布层膜厚通常为0.002~1.0μm、优选为0.005~0.5μm、更优选为0.01~0.2μm的范围。膜厚小于0.002μm时,存在不能得到充分粘合性的可能性,膜厚大于1.0μm时,存在外观和透明性、膜的粘连性恶化的可能性。
在本发明中,设置涂布层的方法能够使用反向凹版涂布、直接凹版涂布、辊涂、模具涂布、棒涂、幕帘式淋涂等现有公知的涂布方式。关于涂布方式,在《コ一テイング方式》(槇書店,原崎勇次著,1979年发行)中有记载例。
在本发明中,关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件,没有特别限定,例如,在通过脱线涂布设置涂布层时,通常可以以80~200℃、3~40秒,优选以100~180℃、3~40秒作为基准进行热处理。另一方面,在通过联线涂布设置涂布层时,通常可以以70~280℃、3~200秒作为基准进行热处理。另外,与脱线涂布或联线涂布无关,也可以根据需要并用热处理和紫外线照射等活性能量线照射。在构成本发明的叠层聚酯膜的聚酯膜中,也可以预先施加电晕处理、等离子体处理等的表面处理。
例如,将本发明的叠层聚酯膜作为在偏振片中的偏光膜的保护膜使用时,一般而言,通过用于在第2涂布层侧使偏光膜粘合的粘合剂铺开贴合偏光膜。作为粘合剂,可以使用现有公知的粘合剂。例如,可以列举聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇类化合物、聚丙烯酸丁酯等丙烯基类化合物、具有缩水甘油基和在环氧环己烷中所例示的脂环式环氧类化合物等。
在制成的粘合剂层上,例如,铺开贴合一轴拉伸、以碘染色的聚乙烯醇膜作为偏光膜。在偏光膜的相反侧也能够铺开贴合保护膜,制成偏振片。即,在偏振片中使用本发明的叠层聚酯膜时的上述例示的层结构为第1涂布层/聚酯膜/第2涂布层/粘合剂/偏光膜/保护膜。
实施例
以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明只要不超越其要点,不受以下的实施例限定。另外,在本发明中使用的测定法和评价方法如下。
(1)聚酯的特性粘度的测定
精确称取除去与聚酯中非相溶的其它聚合物成分和颜料的聚酯1g,加入100ml苯酚/四氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶剂,使之溶解,在30℃测定。
(2)平均粒径(d50:μm)的测定
以使用离心沉降式粒度分布测定装置(株式会社岛津制作所生产,“SA-CP3型”)测得的等值球形分布中的积算(重量基准)50%的值作为平均粒径。
(3)玻璃转移点(Tg)
使聚氨酯树脂的溶液或水分散液在特氟龙(注册商标)制造的带盖器皿内干燥,得到被膜,使得干燥后的膜厚为500μm。干燥条件为以室温使之干燥1周后,以120℃再干燥10分钟。将得到的被膜切为宽5mm,在IT计测制御(公司)生产的粘弹性测定装置“DVA-200型”中,在测定装置中固定,使得夹头间为20mm,边以10℃/分钟的速度从-100℃升温到200℃,边以频率10Hz测定。以E″最大的点为Tg。
(4)涂布层的膜厚测定方法
以包埋树脂固定膜,使用超薄切片机切出截面,以锇酸染色该截面,使用透射型电子显微镜(日本电子生产“JEM2010”)测定。
(5)全光透过率的测定方法
使用村上色彩技术研究所生产的“Haze Meter HM-150”,以JISK7361测定。
(6)从聚酯膜的第1涂布层表面的绝对反射率极小值测定方法
在聚酯膜的测定内面(第2涂布层面)预先贴附黑胶带(NICHIBAN株式会社生产的聚氯乙烯胶带“VT-50”),使用分光光度计(日本分光株式会社生产,紫外可视分光光度计“V-570”和自动绝对反射率测定装置“AM-500N”),以同期模式、入射角5°、N偏光、响应Fast、数据读取间隔1.0nm、频带宽10nm、扫描速度1000m/min测定涂布层表面测定波长范围300~800nm的绝对反射率,评价其极小值中的波长(底波波长)和绝对反射率。
(7)粘合性的评价方法
在第2涂布层面,作为粘合剂,叠层双酚A的二缩水甘油醚,作为粘合剂层。对该粘合剂层,加入10×10的交叉锉纹,在其上贴附18mm宽的胶带(NICHIBAN株式会社生产的“Cellotape”(注册商标)CT-18),以180度的剥离角度急剧地揭下后,观察剥离面,如果剥离面积为5%以下,则评价为◎,如果大于5%且为20%以下,则评价为○,如果大于20%且为50%以下,则评价为△,如果大于50%,则评价为×。
(8)波长380nm的透过率测定
利用分光光度计(株式会社岛津制作所生产,UV-3100PC型),使扫描速度为低速、取样间隔为2nm,在波长300~700nm区域连续测定光线透过率,检测在380nm的光线透过率。
在实施例和比较例中使用的聚酯是如以下操作准备的聚酯。
<聚酯(A)的制造方法>
以100重量份对苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇为初始原料,作为催化剂,在反应器中加入0.09重量份乙酸镁·四水盐,设反应开始温度为150℃,蒸馏除去甲醇的同时使反应温度慢慢上升,3小时后为230℃。4小时后,使酯交换反应实质结束。在该反应混合物中添加0.04重量份酸式磷酸乙酯后,加入0.04重量份三氧化锑,进行4小时缩聚反应。即,将温度从230℃慢慢升温到280℃。另一方面,压力由常压慢慢下降,最后为0.3mmHg。反应开始后,根据反应槽搅拌动力的变化,在相当于特性粘度0.63的时刻停止反应,在氮气加压下使聚合物排出。所得到的聚酯(A)的特性粘度为0.63。
<聚酯(B)的制造方法>
在聚酯(A)的制造方法中,添加0.04重量份酸式磷酸乙酯后,加入平均粒径2.0μm的分散于乙二醇中的二氧化硅颗粒0.2重量份、三氧化锑0.04重量份,在相当于特性粘度0.65的时刻停止缩聚反应,除此以外,使用与聚酯(A)的制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯(B)的特性粘度为0.65。
<聚酯(C)的制造方法>
将聚酯(A)提供给带通风口的双螺杆挤出机,供给作为紫外线吸收剂的2,2-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮](CYTEC社生产的“CYASORB UV-3638”,分子量369,苯并噁嗪酮类),进行熔融混炼,使其为10重量%浓度,进行碎粒化,制成紫外线吸收剂母体聚酯(C)。所得到的聚酯(C)的特性粘度为0.59。
构成涂布层的化合物例子如下。
<丙烯酸树脂:(ⅠA)以下述组成聚合的丙烯酸树脂水分散体>
丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸=65/21/10/2/2(重量%)的乳化聚合物(乳化剂:阴离子型表面活性剂)
<丙烯酸树脂:(ⅠB)以下述组成聚合的丙烯酸树脂水分散体>
丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/2-羟乙基甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸=65/28/3/2/2(重量%)的乳化聚合物(乳化剂:阴离子型表面活性剂)
<具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂:(ⅡA)>
以三乙胺中和由400份包括由1,6-己二醇和碳酸二乙酯得到的数均分子量为2000的聚碳酸酯多元醇、10.4份季戊二醇、58.4份异佛尔酮二异氰酸酯、74.3份二羟甲基丁酸的预聚物,以异佛尔酮二胺延长链而得到的、Tg为-30℃的聚氨酯树脂的水分散体
<具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂:(ⅡB)>
具有羧基的Tg为-20℃的水分散型聚碳酸酯聚氨酯树脂“RU-40-350”(Stahl公司生产)
<具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂:(ⅡC)>
羧酸水分散型的、Tg为3℃的含有乙烯基的聚碳酸酯聚氨酯树脂“SPX-039”(ADEKA公司生产)
<聚氨酯树脂(ⅡD)>
羧酸水分散型聚酯聚氨酯树脂“HYDRAN AP-40”(DIC公司生产)
<聚酯树脂:(Ⅲ)以下述组成共聚的聚酯树脂的水分散体>
单体组成:(酸成分)对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-磺基间苯二甲酸钠//(二元醇成分)乙二醇/1,4-丁二醇/二乙二醇=56/40/4//70/20/10(摩尔%)
<噁唑啉化合物:(ⅣA)>
噁唑啉基在丙烯基类树脂中分支的聚合型交联剂“EpocrossWS-500”(日本催化剂公司生产),噁唑啉基量=4.5mmol/g
<环氧化合物:(ⅣB)>
聚丙三醇缩水甘油醚“DENACOL EX-521”(NAGASECHEMTEX生产),环氧基量=5.5mmol/g
<三聚氰胺化合物:(ⅣC)六甲氧基甲基三聚氰胺>
<颗粒:(Ⅴ)平均粒径65nm的硅溶胶>
实施例1
将分别以90%、10%的比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)的原料,将聚酯(A)作为中间层的原料,分别提供给2台挤出机,分别以285℃熔融后,在设定为40℃的冷却辊上,以2种3层(表层/中间层/表层)的层结构共同挤出,使之冷却固化,得到未拉伸片材。接着,利用辊转速差,以膜温85℃在纵向拉伸3.4倍后,在该纵向拉伸膜的单面涂布下述表1所示的涂布液A1(第1涂布层的形成),在反面涂布涂布液B1(第2涂布层的形成),导入拉幅机,在横向以120℃拉伸4.3倍,以225℃进行热处理后,在横向松弛2%,得到具有涂布量(干燥后)为0.12g/m2的第1涂布层、0.03g/m2的第2涂布层、厚度38μm(表层4μm、中间层30μm)的聚酯膜。评价所得到的聚酯膜,结果是全光透过率也高,第2涂布层的粘合性良好。在下述表2-1中表示该膜的特性。
实施例2~28
在实施例1中,除了将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成以外,与实施例1同样操作制造,得到聚酯膜。所得到的聚酯膜如表2所示。
比较例1~7
在实施例1中,除了将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成以外,与实施例1同样操作制造,得到聚酯膜。评价所得到的叠层聚酯膜,结果如表2所示,是不出现反射率极小值的聚酯膜或粘合性弱的聚酯膜。
[表1]
[表2]
实施例29
将分别以90%、10%比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)的原料,将分别以85%、15%比例混合聚酯(A)、(C)的混合原料作为中间层的原料使用,除此以外,与实施例1同样操作制造,得到聚酯膜。评价所得到的聚酯膜,结果是全光透过率也高,第2涂布层的粘合性良好,另外,在380nm处的透过率为4%,能够确认吸收紫外线。在下述表3中表示该膜的特性。
实施例30~42、45~58
在实施例29中,除了将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成以外,与实施例29同样操作制造,得到聚酯膜。所得到的聚酯膜如在表3中所示。
实施例43、59
将分别以90%、10%比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)的原料,将分别以80%、20%比例混合聚酯(A)、(C)的混合原料作为中间层的原料使用,除此以外,与实施例1同样操作制造,得到聚酯膜。所得到的聚酯膜如表3所示。另外,在380nm处的透过率为1%,能够确认吸收紫外线。
实施例44、60
将分别以90%、10%比例混合聚酯(A)、(B)的混合原料作为最外层(表层)的原料,将分别以90%、10%比例混合聚酯(A)、(C)的混合原料作为中间层的原料使用,除此以外,与实施例1同样操作制造,得到聚酯膜。所得到的聚酯膜如表3所示。另外,在380mn处的透过率为9%,能够确认吸收紫外线。
比较例8~14
在实施例29中,除了将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成以外,与实施例1同样操作制造,得到聚酯膜。评价所得到的叠层聚酯膜,结果如表3所示,是不出现反射率极小值的聚酯膜或粘合性弱的聚酯膜。
[表3]
工业上的可利用性
本发明的膜,例如能够合适在液晶显示器中所使用的偏光膜的保护膜等、需要与各种粘合剂的良好粘合性和高全光透过率的用途中利用。
Claims (5)
1.一种叠层聚酯膜,其特征在于:
在聚酯膜的一侧的面具有以丙烯酸树脂或聚氨酯树脂为主体的涂布层,在另一侧的面具有包含具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的涂布层。
2.如权利要求1所述的叠层聚酯膜,其特征在于:
在包含具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的涂布层中含有交联剂。
3.如权利要求1或2所述的叠层聚酯膜,其特征在于:
以丙烯酸树脂或聚氨酯树脂为主体的涂布层的厚度为0.04~0.15μm。
4.如权利要求1~3中任一项所述的叠层聚酯膜,其特征在于:
在聚酯膜中含有紫外线吸收剂。
5.如权利要求4所述的叠层聚酯膜,其特征在于:
紫外线吸收剂为苯并噁嗪酮类。
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