CN102391604B - 一种改性asa材料及其制备方法 - Google Patents
一种改性asa材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102391604B CN102391604B CN201110218171.8A CN201110218171A CN102391604B CN 102391604 B CN102391604 B CN 102391604B CN 201110218171 A CN201110218171 A CN 201110218171A CN 102391604 B CN102391604 B CN 102391604B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- asa
- parts
- resin
- blend
- butadiene rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical class CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 16
- 229960001138 acetylsalicylic acid Drugs 0.000 title abstract 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 36
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 30
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 22
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 11
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 11
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 8
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 9
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 abstract 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 26
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 22
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 21
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 10
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 9
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 7
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 7
- FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)O)C(C(C)(C)C)=C1 FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N n-octadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical group OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienenitrile prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.N#CC=CC=CC1=CC=CC=C1 ACYXOHNDKRVKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001269238 Data Species 0.000 description 1
- GQJDFTIOKVGUOF-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)C(CO)(CO)CO Chemical class OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)C(CO)(CO)CO GQJDFTIOKVGUOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001587 Wood-plastic composite Polymers 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001795 light effect Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- VNNBZUFJRRODHO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C1=CC=CC=C1 VNNBZUFJRRODHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011155 wood-plastic composite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种改性ASA材料,该改性ASA材料不但保留原有ASA材料的耐候性和机械性能,通过改性还提高ASA树脂的抗冲击性能、模量,同时ASA树脂的流动性和耐热性还得到明显改善。本发明的改性ASA材料由以下质量配比的原料制成:ASA树脂15~85份、SAN树脂15~85份、抗冲改性剂0~30份、润滑剂0.1~2份、抗氧剂0.1~1份、光稳定剂0~0.6份。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性工程塑料及其制备方法,更具体地说涉及一种改性ASA材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)材料因其成本低廉、易于加工、材料来源广泛、综合性能优异而得到各行各业的广泛应用,特别是近年来随着PVC改性技术的发展,大大扩展了该种材料的使用领域,尤其在挤出成型加工行业。目前挤出硬质PVC塑料制品已经在塑钢门窗异型材、管材、木塑复合材料、汽车装饰材料、基站天线用异型材外罩等众多领域获得了广泛应用。虽然硬质PVC塑料制品具有一定的拉伸强度、弯曲强度等性能,经过改性后还具有一定的冲击强度和较好的耐天候老化,但PVC分子结构决定了其玻璃化转变温度仅为87℃,导致其热变形温度不高,耐热性不好,例如硬质PVC塑料制品在最大弯曲应力1.80MPa时热变形温度约为70℃左右,这些缺点已经限制硬质PVC塑料制品在需要耐高温的场合使用。公开号为CN101635385A的发明专利公开了一种基站天线用PVC异型材外罩及其制备方法,该PVC异型材虽然具有较好的耐紫外光性能,但热变形温度较低,例如:最大弯曲应力1.80MPa时热变形温度为69.5~72.1℃、最大弯曲应力0.45MPa时热变形温度为74.9~78.0℃。针对硬质PVC异型材存在热变形温度低、耐热性不好的缺陷,公开号为CN101635386A的发明专利公开了一种基站天线用PVC异型材外罩及其制备方法。利用加入耐热改性树脂(ABS树脂、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物中的一种或两种或两者的乳液共混物)与PVC共混来提高PVC异型材的耐热性,例如改性后耐热PVC异型材在最大弯曲应力1.80MPa时热变形温度为78.2~84.9℃、最大弯曲应力0.45MPa时热变形温度为83.3~91.9℃,但缺口冲击强度仅为5.59~17.73kJ/m2。
ASA树脂为苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元共聚物,1968年由德国BASF公司实现工业化。和ABS树脂相比,ASA树脂结构中采用耐候性优异的丙烯酸酯取代丁二烯,使得ASA树脂分子结构中不含有双键,克服了ABS树脂因分子结构中含有双键而导致耐候性不佳的缺点。ASA树脂力学性能与ABS树脂相当,但耐候性、耐溶剂性和着色性等方面明显优于ABS树脂。ASA树脂具有强度大、模量高、抗冲击性能好、热变形温度高等优点,主要替代ABS树脂主要用于户外产品,如汽车工程材料、建筑塑料制品、电器工程材料、运动材料、高速公路工程材料等。
ASA树脂和PVC树脂相比,前者加工过程简单,不需要像PVC树脂那样在配方中加入热稳定剂,以避免PVC树脂在加工过程中产生脱氯化氢反应;同时ASA树脂刚性好、抗冲击性能佳、耐候耐热、易加工等一系列优点,可取代硬质PVC塑料用于户外需要耐高温的场合。由于商品化ASA树脂目前仅有为数不多的几家公司生产,存在价格高且品种不够多等缺点,难以满足实际需要。
目前,关于改性ASA合金的研究已有报道。公开号为CN101531797A的发明专利公开了一种聚氯乙烯/ASA合金及其制备方法,PVC/ASA合金具有高抗冲、耐候、阻燃、易于加工等特点,但该发明专利没有给出相应的模量和热变形温度等相关数据。由于聚氯乙烯的玻璃化转变温度仅为87℃,而ASA树脂的高达110℃,可以预计对于典型的非晶聚合物合金PVC/ASA其耐热性能会明显低于ASA树脂。授权公告号CN1164671C授权的发明专利具有耐化学溶剂的ABS和/或ASA共聚物和SAN共聚物的组合物,该专利给出了ABS/SAN、ABS/ASA/SAN共混物的制备方法和相应的耐化学溶剂,由于其共混物中含有ABS树脂导致其耐候性不好,不适合长期在户外使用。公开号为CN101851378A的发明专利公开了一种易加工高表观性能的挤出级ASA树脂及其制备方法,介绍了选择以SAN树脂与ASA树脂共混,通过添加增塑剂、润滑剂等助剂制得了易加工和高表观性能的挤出级ASA树脂,虽然SAN树脂表面光泽度好,可以改善ASA树脂的表面状态和加工性能,但是SAN树脂抗冲击性能差,加入ASA树脂中往往会恶化其抗冲击性能。
因此需要研发一种新的改性ASA材料和制备方法以满足工程材料日益发展的需要。
发明内容
本发明解决了上述现有技术中存在的不足和问题,提供了一种改性ASA材料,该改性ASA材料不但保留原有ASA材料的耐候性和机械性能,通过改性还提高ASA树脂的抗冲击性能、模量,同时ASA树脂的流动性和耐热性还得到明显改善。
本发明还提供改性ASA材料的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明的改性ASA材料由以下质量配比的原料制成:
本发明的改性ASA材料,其进一步的技术方案是该材料由以下质量配比的原料制成:
本发明的改性ASA材料,其再进一步的技术方案是所述的抗冲改性剂为丙烯酸酯类抗冲改性剂和氯化聚乙烯中的一种或其组合,其中所述的氯化聚乙烯中氯的质量含量优选为30-40%。
本发明的改性ASA材料,其再进一步的技术方案还可以是所述的抗冲改性剂为预交联粉末丁腈橡胶、块状丁腈橡胶和块状氢化丁腈橡胶中的一种或其组合;更进一步的技术方案是所述的抗冲改性剂中还包括有氯化聚乙烯和丙烯酸酯类抗冲改性剂中的一种或其组合,即抗冲改性剂在使用氯化聚乙烯和丙烯酸酯类抗冲改性剂中的一种或其组合的同时,还可以加入预交联粉末丁腈橡胶、块状丁腈橡胶和块状氢化丁腈橡胶中的一种或其组合;其中所述的氯化聚乙烯中氯的质量含量优选为30-40%。
本发明的改性ASA材料,其更进一步的技术方案是所述的预交联粉末丁腈橡胶、块状丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶中丙烯腈(AN)质量含量为15-45%,其中氢化丁腈橡胶的饱和度大于99%。
本发明的改性ASA材料,其再进一步的技术方案还可以是所述的SAN树脂为苯乙烯与丙烯腈的无规共聚物,其中丙烯腈的质量含量为20-50%。
本发明的改性ASA材料,其再进一步的技术方案还可以是所述的润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、聚乙烯蜡、石蜡、硬脂酸、氧化聚乙烯蜡中的一种或其组合;所述的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、硫酯类抗氧剂中的一种或其组合;光稳定剂为紫外光吸收剂或受阻胺类光稳定剂一种或其组合。其中所述的亚磷酸类抗氧剂优选为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯或双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;所述的受阻酚类抗氧剂优选为四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚);所述的硫酯类抗氧剂优选为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)或β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯;所述的紫外光吸收剂优选为二苯甲酮类紫外光吸收剂或苯并三唑类紫外光吸收剂。
本发明的所述的改性ASA材料的制备方法,主要包括以下步骤:
密炼机共混:控制密炼机的温度180±5℃,转子转速40rpm,加入ASA树脂和SAN树脂,共混5min后加入抗冲击改性剂;继续共混3min后加入润滑剂、抗氧剂和光稳定剂,待所有助剂加完后再共混3~5min至密炼机主机电流平稳后排料至第一台开炼机;
开炼机混炼:控制开炼机前辊筒温度180±5℃、后辊筒温度170±5℃、辊距3-5mm,对来自密炼机的共混料打包2-3次以保证改性ASA材料共混均匀,然后通过输送机输送至下一台开炼机;
开炼机出片:控制开炼机前辊筒温度180±5℃、后辊筒温度170±5℃、辊距8-15mm,通过输送机使改性ASA材料匀速进入单螺杆挤出造粒机的加料口;
单螺杆挤出机造粒:单螺杆挤出机输送段温度控制在120~150℃,塑化段及机头温度控制在160~180℃,螺杆转速为40~80rpm。
其中由于在配方中会含有块状丁腈橡胶和块状氢化丁腈橡胶,本发明采用密炼机共混工艺制备改性ASA材料,其设备由一台密炼机、两台开炼机和单螺杆挤出造粒机组成。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
本发明的改性ASA材料主要以SAS树脂为主,加入成本低、相容性好的SAN树脂与之共混提高ASA树脂的强度、模量、表面硬度、流动性能和耐热性能。通过加入丙烯酸酯类抗冲击改性剂和氯化聚乙烯可以改ASA/SAN共混物的抗冲击性能,其中丙烯酸酯类抗冲击改性剂还具有较好的抗紫外光作用;相比较丙烯酸酯类抗冲击改性剂和氯化聚乙烯,含预交联结构粉末丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶等具有特殊结构的抗冲击改性剂可以较大幅度提高ASA/SAN共混物冲击性强度,同时氢化丁腈橡胶特有的饱和链结构使其具有优异的耐热氧老化;采用丙烯酸酯类抗冲击改性剂、氯化聚乙烯和氢化丁腈橡胶并用作为抗冲击改性剂,可以产生协同效应,大幅度提高冲击强度的同时还使得改性ASA材料具有优异的热氧老化和紫外光老化。再利用紫外光吸收剂、抗氧剂、内外润滑剂的协同作用进一步提高改性ASA材料耐天候老化性能和热加工稳定性。
本发明的改性ASA材料不使用含铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚等有毒、有害物质,耐紫外光性能好,耐腐蚀,可以长期在户外使用;热变形温度高达89.1℃(P=1.80MPa)和97.5℃(P=0.45MPa),可以满足长期在户外具有较高温度的场合使用。
该方法制得的改性ASA材料还具有成本低、制备和使用方法简单等优点。该材料可以采用常规的塑料加工设备如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、注塑机等设备进行加工。
具体实施方式
以下通过具体实施例说明本发明,但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
实施例1:
原料配方:ASA树脂85份、SAN树脂(AN=33wt%)15份、硬脂酸钙0.1份、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.1。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度76,拉伸强度30.0MPa,断裂伸长率64%,弯曲强度43.4MPa,弯曲模量1756MPa,缺口冲击强度19.0kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.6℃,热变形温度(0.45MPa)95.4℃,熔体流动速率(220℃,10kg)9.2g/10min。
实施例2
原料配方:ASA树脂50份、SAN树脂(AN=26wt%)50份、硬脂酸钙0.1份、石蜡0.1份、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.1。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度80,拉伸强度44.2MPa,断裂伸长率14%,弯曲强度69.4MPa,弯曲模量2515MPa,缺口冲击强度8.2kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)88.5℃,热变形温度(0.45MPa)97.3℃,熔体流动速率(220℃,10kg)16.74g/10min。
实施例3
原料配方:ASA树脂15份、SAN树脂(AN=26wt%)85份、硬脂酸钙0.1份、硬脂酸锌0.2份、聚乙烯蜡0.1份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.3。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度82,拉伸强度59.3MPa,断裂伸长率2%,弯曲强度88.0MPa,弯曲模量3308MPa,缺口冲击强度1.0kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)89.1℃,热变形温度(0.45MPa)97.5℃,熔体流动速率(220℃,10kg)27.0g/10min。
实施例4
原料配方:ASA树脂70份、SAN树脂(AN=33wt%)30份、丙烯酸酯类抗冲击改性剂5份、硬脂酸钡0.1份、硬脂酸锌0.1份、氧化聚乙烯蜡0.1份、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯0.1、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度76,拉伸强度34.7MPa,断裂伸长率47%,弯曲强度51.2MPa,弯曲模量1988MPa,缺口冲击强度17.3kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)82.8℃,热变形温度(0.45MPa)94.4℃,熔体流动速率(220℃,10kg)6.4g/10min。
实施例5
原料配方:ASA树脂70份、SAN树脂(AN=26wt%)30份、丙烯酸酯类抗冲击改性剂10份、硬脂酸0.2份、聚乙烯蜡0.2份、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)0.2、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度75,拉伸强度28.8MPa,断裂伸长率41%,弯曲强度45.9MPa,弯曲模量1780MPa,缺口冲击强度18.1kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)82.5℃,热变形温度(0.45MPa)93.3℃,熔体流动速率(220℃,10kg)5.1g/10min。
实施例6
原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=26wt%)70份、丙烯酸酯类抗冲击改性剂20份、硬脂酸钙0.2份、氧化聚乙烯蜡0.2份、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)0.1、β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯0.1、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度76,拉伸强度33.9MPa,断裂伸长率26%,弯曲强度51.7MPa,弯曲模量1909MPa,缺口冲击强度7.0kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)84.8℃,热变形温度(0.45MPa)96.4℃,熔体流动速率(220℃,10kg)9.8g/10min。
实施例7
原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=33wt%)70份、丙烯酸酯类抗冲击改性剂30份、硬脂酸钡0.2份、硬脂酸0.1份、石蜡0.1份、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.1、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度74,拉伸强度27.4MPa,断裂伸长率27%,弯曲强度43.0MPa,弯曲模量1707MPa,缺口冲击强度6.9kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.4℃,热变形温度(0.45MPa)95.0℃,熔体流动速率(220℃,10kg)8.5g/10min。
实施例8
原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=33wt%)70份、预交联粉末丁腈橡胶(AN=41wt%)3份、硬脂酸钡0.2份、硬脂酸钙0.2份、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度82,拉伸强度57.5MPa,断裂伸长率6%,弯曲强度85.2MPa,弯曲模量2787MPa,缺口冲击强度2.1kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)86.6℃,热变形温度(0.45MPa)96.9℃,熔体流动速率(220℃,10kg)15.3g/10min。
实施例9
原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=26wt%)70份、预交联粉末丁腈橡胶(AN=26wt%)13份、硬脂酸0.1份、硬脂酸锌0.1份、氧化聚乙烯蜡0.1份、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯0.1、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.2、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度79,拉伸强度42.9MPa,断裂伸长率23%,弯曲强度66.7MPa,弯曲模量2241MPa,缺口冲击强度17.6kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.6℃,热变形温度(0.45MPa)95.1℃,熔体流动速率(220℃,10kg)10.2g/10min。
实施例10
原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=26wt%)70份、预交联粉末丁腈橡胶((AN=31wt%)18份、硬脂酸钡0.1份、硬脂酸钙0.1份、硬脂酸锌0.1份、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.1、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度78,拉伸强度37.3MPa,断裂伸长率72%,弯曲强度58.5MPa,弯曲模量2068MPa,缺口冲击强度48.7kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.5℃,热变形温度(0.45MPa)93.5℃,熔体流动速率(220℃,10kg)9.8g/10min。
实施例11
原料配方:原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=26wt%)70份、预交联粉末丁腈橡胶(AN=31wt%)25份、聚乙烯蜡0.2份、硬脂酸0.1份、石蜡0.1份、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯0.2、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.1、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.3。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度75,拉伸强度33.4MPa,断裂伸长率92%,弯曲强度52.4MPa,弯曲模量1781MPa,缺口冲击强度52.8kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.2℃,热变形温度(0.45MPa)94.4℃,熔体流动速率(220℃,10kg)8.2g/10min。
实施例12
原料配方:ASA树脂40份、SAN树脂(AN=30wt%)60份、丙烯酸酯类抗冲击改性剂10份、氯化聚乙烯(Cl=35wt%)10份、硬脂酸钡0.2份、硬脂酸钙0.2份、硬脂酸锌0.1份、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.1,苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.1。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度74,拉伸强度33.4MPa,断裂伸长率58%,弯曲强度57.2MPa,弯曲模量2095MPa,缺口冲击强度15.9kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.4℃,热变形温度(0.45MPa)94.2℃,熔体流动速率(220℃,10kg)7.3g/10min。
实施例13
原料配方:ASA树脂60份、SAN树脂(AN=33wt%)40份、块状丁腈橡胶(AN=26wt%)10份、氯化聚乙烯(Cl=35wt%)10份、硬脂酸钡0.1份、硬脂酸钙0.1份、硬脂酸锌0.1份、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)0.1、β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯0.1、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.2。
材料性能:邵氏D硬度72,拉伸强度28.2MPa,断裂伸长率72%,弯曲强度38.7MPa,弯曲模量1780MPa,缺口冲击强度36.6kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)82.2℃,热变形温度(0.45MPa)93.0℃,熔体流动速率(220℃,10kg)5.6g/10min。
实施例14
原料配方:ASA树脂30份、SAN树脂(AN=26wt%)70份、氢化丁腈橡胶(AN=34wt%,饱和度>99%)20份、硬脂酸0.1份、氧化聚乙烯蜡0.2份、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.2、二苯甲酮类紫外光吸收剂(UV531)0.1、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度75,拉伸强度36.8MPa,断裂伸长率75%,弯曲强度54.0MPa,弯曲模量1914MPa,缺口冲击强度27.0kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.9℃,热变形温度(0.45MPa)95.0℃,熔体流动速率(220℃,10kg)4.84g/10min。
实施例15
原料配方:ASA树脂35份、SAN树脂(AN=33wt%)65份、氢化丁腈橡胶(AN=34wt%,饱和度>99%)10份、丙烯酸酯类抗冲击改性剂10份、氯化聚乙烯(Cl=35wt%)10份、硬脂酸钙0.2份、硬脂酸锌0.1份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊醇酯0.1、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.1、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.1、苯并三唑类紫外光吸收剂(UV326)0.2。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度73,拉伸强度27.9MPa,断裂伸长率88%,弯曲强度46.7MPa,弯曲模量1633MPa,缺口冲击强度59.6kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)80.6℃,热变形温度(0.45MPa)93.2℃,熔体流动速率(220℃,10kg)7.86g/10min。
对比例1:
原料配方:ASA树脂100份。
材料性能:邵氏D硬度72,拉伸强度27.7MPa,断裂伸长率68%,弯曲强度39.9MPa,弯曲模量1542MPa,缺口冲击强度23.5kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)83.5℃,热变形温度(0.45MPa)91.6℃,熔体流动速率(220℃,10kg)5.9g/10min。
对比例2:
原料配方:SAN树脂(AN=26wt%)100份。
材料性能:材料性能:邵氏D硬度82,拉伸强度59.6MPa,断裂伸长率2%,弯曲强度87.2MPa,弯曲模量3512MPa,缺口冲击强度1.0kJ/m2,热变形温度(1.80MPa)90.6℃,热变形温度(0.45MPa)98.3℃,熔体流动速率(220℃,10kg)32.4g/10min。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的改性ASA材料,其特征在于所述的SAN树脂为苯乙烯与丙烯腈的无规共聚物,其中丙烯腈的质量含量为20-50%。
3.根据权利要求1所述的改性ASA材料,其特征在于所述的润滑剂为硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、聚乙烯蜡、石蜡、硬脂酸、氧化聚乙烯蜡中的一种或其组合;所述的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、硫酯类抗氧剂中的一种或其组合;光稳定剂为紫外光吸收剂或受阻胺类光稳定剂一种或其组合。
4.一种如权利要求1~3任一所述的改性ASA材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
密炼机共混:控制密炼机的温度180±5℃,转子转速40rpm,加入ASA树脂和SAN树脂,共混5min后加入抗冲击改性剂;继续共混3min后加入润滑剂、抗氧剂和光稳定剂,待所有助剂加完后再共混3~5min至密炼机主机电流平稳后排料至第一台开炼机;
开炼机混炼:控制开炼机前辊筒温度180±5℃、后辊筒温度170±5℃、辊距3-5mm,对来自密炼机的共混料打包2-3次以保证改性ASA材料共混均匀,然后通过输送机输送至下一台开炼机;
开炼机出片:控制开炼机前辊筒温度180±5℃、后辊筒温度170±5℃、辊距8-15mm,通过输送机使改性ASA材料匀速进入单螺杆挤出造粒机的加料口;
单螺杆挤出机造粒:单螺杆挤出机输送段温度控制在120~150℃,塑化段及机头温度控制在160~180℃,螺杆转速为40~80rpm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110218171.8A CN102391604B (zh) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | 一种改性asa材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110218171.8A CN102391604B (zh) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | 一种改性asa材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102391604A CN102391604A (zh) | 2012-03-28 |
CN102391604B true CN102391604B (zh) | 2013-03-27 |
Family
ID=45858995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110218171.8A Active CN102391604B (zh) | 2011-08-01 | 2011-08-01 | 一种改性asa材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102391604B (zh) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103497474A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-08 | 吴江市物华五金制品有限公司 | 耐热asa塑料合金及其制备方法 |
CN104231509B (zh) * | 2014-09-11 | 2018-03-20 | 南京工业大学 | 环境友好型改性asa异型材基站天线外罩及其制备方法 |
CN104592667B (zh) * | 2014-12-30 | 2018-08-10 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种高流动、高抗冲asa材料及其制备方法 |
CN104672737B (zh) * | 2015-02-12 | 2017-12-19 | 深圳毅彩鸿翔新材料科技有限公司 | 耐候性asa基复合材料、共挤成型塑料制品和塑料制品 |
CN104804353A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-07-29 | 黄振祖 | 一种高耐候共挤涂层用asa改性材料及其制备方法 |
CN104774414A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-07-15 | 广东顺德顺炎新材料有限公司 | 车用耐候asa材料及制法和应用 |
CN105504652A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种耐热氧老化、耐光照老化abs/asa共混材料及其制备方法 |
CN107488307A (zh) * | 2017-10-23 | 2017-12-19 | 芜湖创科新材料科技有限公司 | 一种高光型高耐候耐热asa复合材料及其制备方法 |
CN109721872A (zh) * | 2017-10-30 | 2019-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种具有自清洁功能的asa混合物及其制备方法 |
CN107974022A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-01 | 深圳市华万彩实业有限公司 | 一种抗黄变abs材料及其制备工艺 |
CN114292473A (zh) * | 2018-01-24 | 2022-04-08 | 莱州结力工贸有限公司 | 一种高耐候高透明asa材料及其制备方法 |
CN109627621B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-07-20 | 浙江科普特新材料有限公司 | 一种高光、高表面硬度asa材料及其制备方法 |
CN109504017B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-02-09 | 滁州职业技术学院 | 一种高耐热、高抗冲的asa组合物及其制备方法 |
CN109627622B (zh) * | 2018-12-04 | 2021-02-02 | 广东天雄新材料科技股份有限公司 | 超高流动高抗冲耐候asa共挤料及其制备方法 |
CN109721927A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-05-07 | 苏州洛瑞卡新材料科技有限公司 | 一种柔性高耐候asa材料的制备方法 |
CN111171492A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-05-19 | 江苏凯伦建材股份有限公司 | Pvc防水卷材 |
CN111875898B (zh) * | 2020-06-28 | 2022-09-16 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种适用于汽车毫米波雷达的asa树脂及其制备方法 |
CN116082784B (zh) * | 2023-04-10 | 2023-06-27 | 佛山市塑聚新材料科技有限公司 | 一种阻燃复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6403723B1 (en) * | 1999-10-20 | 2002-06-11 | General Electric Company | Composition of ABS and/or ASA copolymers and SAN copolymers with high chemical resistance |
EP1893659A1 (en) * | 2005-05-26 | 2008-03-05 | General Electric Company | Impact-modified molding composition and method |
CN101407617A (zh) * | 2008-11-21 | 2009-04-15 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高性能的挤出级asa树脂组合物及其制备方法 |
CN101633769A (zh) * | 2008-07-24 | 2010-01-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯酸酯树脂组合物及其制备方法 |
CN101775178A (zh) * | 2010-01-20 | 2010-07-14 | 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 具有金属光泽的塑料材料的配方及制备方法 |
CN101851378A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-10-06 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种易加工高表观性能的挤出级asa树脂及其制备方法 |
CN102030958A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-04-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 耐热型asa树脂组合物及其制备方法 |
-
2011
- 2011-08-01 CN CN201110218171.8A patent/CN102391604B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6403723B1 (en) * | 1999-10-20 | 2002-06-11 | General Electric Company | Composition of ABS and/or ASA copolymers and SAN copolymers with high chemical resistance |
CN1379797A (zh) * | 1999-10-20 | 2002-11-13 | 通用电气公司 | 具有高耐化学剂性的abs和/或asa共聚物和san共聚物的组合物 |
EP1893659A1 (en) * | 2005-05-26 | 2008-03-05 | General Electric Company | Impact-modified molding composition and method |
CN101633769A (zh) * | 2008-07-24 | 2010-01-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯酸酯树脂组合物及其制备方法 |
CN101407617A (zh) * | 2008-11-21 | 2009-04-15 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高性能的挤出级asa树脂组合物及其制备方法 |
CN101775178A (zh) * | 2010-01-20 | 2010-07-14 | 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 具有金属光泽的塑料材料的配方及制备方法 |
CN101851378A (zh) * | 2010-03-05 | 2010-10-06 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种易加工高表观性能的挤出级asa树脂及其制备方法 |
CN102030958A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-04-27 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 耐热型asa树脂组合物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102391604A (zh) | 2012-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102391604B (zh) | 一种改性asa材料及其制备方法 | |
CN108276659B (zh) | 一种高阻燃高耐热的mpp管材及其制备方法 | |
CN101693778B (zh) | 一种pvc/abs共混物及其管材 | |
CN101635386B (zh) | 一种基站天线用耐高温pvc异型材外罩及其制备方法 | |
CN103756179B (zh) | 一种用于制作高速公路用立柱的发泡塑料及其制备方法 | |
CN105237886A (zh) | 一种聚丙烯增韧抗冲管材的制备方法 | |
CN101570612A (zh) | 一种车用低voc内饰件pp复合材料及其制备方法 | |
CN104231509B (zh) | 环境友好型改性asa异型材基站天线外罩及其制备方法 | |
CN103613863B (zh) | 一种可回收反射隔热阻燃高分子防水卷材及其制备方法 | |
CN103160055A (zh) | 户外用asa/pvc-m共挤出管材组合物及其制备工艺 | |
CN110079021B (zh) | 一种用于波纹管的耐高温老化阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN101691435A (zh) | 一种低voc高性能汽车内饰件专用pp复合材料及其制备方法 | |
CN104086896A (zh) | 一种用于电动工具外壳的低收缩、高耐候聚丙烯复合材料 | |
CN100402603C (zh) | 阻燃丙烯腈-苯乙烯共聚树脂/丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚树脂塑料合金的制造方法 | |
CN100436532C (zh) | 一种露天用具专用的纳米改性塑料母粒 | |
CN101914260A (zh) | 一种阻燃acs树脂及其制造方法 | |
CN115260724B (zh) | 一种环保的pla免喷涂复合材料及其制备方法 | |
CN108530786B (zh) | 一种耐老化hips发泡塑料及其制备方法 | |
CN103665718B (zh) | 利用废旧热塑性弹性体增韧高抗冲聚苯乙烯的方法 | |
CN107759921B (zh) | 一种抗霉变耐低温聚氯乙烯组合物的制备方法 | |
KR100590821B1 (ko) | 환경 친화형 창호재용 스티렌계 합성수지 조성물 | |
CN112898764B (zh) | 一种导电pok/cnt组合物及其制备方法和设备 | |
WO2024045258A1 (zh) | 宽幅低温抗冲击耐弯折pvc发泡共挤板材及其制备方法 | |
CN101805477B (zh) | 一种含有线性高压聚乙烯的防水产品及其制备方法 | |
CN102304265B (zh) | 一种挤出级阻燃acs树脂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |