CN102390182A - 喷墨记录方法以及喷墨记录装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种喷墨记录方法以及喷墨记录装置，所述喷墨记录方法在记录介质上形成的图像的光泽性优异、可减少图像的渗色、能够得到色浓度高的图像。所述喷墨记录方法使用了喷墨记录装置，包括：从多个喷头喷出液滴而着滴在记录介质的第1工序，以及在上述液滴着滴后500ms以内利用第1光源对上述液滴照射活性放射线的第2工序，在上述第2工序中，照射于上述液滴的照射能量在用于使各放射线固化型油墨组合物固化90％所需的照射能量(E90)[mJ/cm2]的5％～10％的范围内。

Description

喷墨记录方法以及喷墨记录装置
技术领域
本发明涉及喷墨记录方法以及用于该方法的喷墨记录装置。
背景技术
近年来，正在开发利用紫外线、电子束以及其它的放射线进行固化的放射线固化型油墨。这样的放射线固化型油墨在对塑料、玻璃、铜版纸等不吸收或几乎不吸收油墨的非吸收介质进行记录时，有一个理由是其具有速干性因而加以使用。放射线固化型油墨由例如聚合性单体、聚合引发剂、颜料以及其它的添加剂等构成。
然而，已知使用这样的放射线固化型油墨，利用喷墨记录装置将放射线固化型油墨的液滴喷到记录介质上后，通过照射活性放射线使油墨固化，从而在记录介质上形成图像。
例如，专利文献1中记载了使用具有1个喷头以及设置在该喷头两侧的活性能量线照射机构的喷墨记录装置，使油墨附着在记录介质上后，按照油墨对活性能量线的固化性低的顺序对油墨照射活性能量线。
另外，专利文献2中记载了使用具有1个喷头以及设置在该喷头两肋的照射机构的喷墨记录装置，使油墨着滴在记录介质上后，利用最初照射的活性放射线以使油墨达到规定的固化度的方式调节照射能量。
另外，专利文献3和专利文献4对具有多个记录喷头以及在各喷头之间具备的光源的喷墨记录装置进行了记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-276248号公报
专利文献2：日本专利第4147943号公报
专利文献3：日本特开2008-73916号公报
专利文献4：日本特开2009-56695号公报
发明内容
但是，对于使用了专利文献1记载的喷墨记录装置的喷墨记录方法而言，在使用了固化时所需的照射能量不同的多种放射线固化型油墨组合物进行印刷时，有时印刷速度显著下降而不能承受实际使用。
另外，对于使用了专利文献2所述的喷墨记录装置的喷墨记录方法而言，在使用了固化时所需的照射能量不同的多种放射线固化型油墨组合物进行印刷时，是对全部的放射固化型油墨组合物照射一样的照射能量。因此，存在记录介质上形成的图像的光泽性不充分，或者发生渗色，再或者色浓度降低的情况。
另外，专利文献3和专利文献4中，对从多个喷头喷出的油墨没有设定最初照射的照射能量的量和照射时间。因此，存在记录介质上形成的图像的光泽性不充分，或者发生渗色，再或者色浓度降低的情况。
本发明的几个方案的目的之一是提供记录介质上形成的图像的光泽性优异、可减少图像的渗色、能够得到色浓度高的图像的图像形成方法。
本发明是为了解决上述课题的至少一部分而成，可以以下面的方案或应用例来实现。
[应用例1]
本发明的喷墨记录方法的一个方案是一种喷墨记录方法，使用了喷墨记录装置，上述喷墨记录装置具有：
多个喷头，在第1方向排列配置，将组成互不相同的放射线固化型油墨组合物的液滴喷到记录介质，和
第1光源，配置在上述多个喷头各自的上述第1方向的规定侧，对喷出到上述记录介质的液滴照射活性放射线；
上述喷墨记录方法包括：
第1工序，从上述多个喷头喷出上述液滴而着滴在上述记录介质，和
第2工序，在上述液滴着滴后500ms以内利用上述第1光源对上述液滴照射活性放射线；
在上述第2工序中，照射在上述液滴的照射能量在用于使上述各放射线固化型油墨组合物90％固化所需的照射能量(E90)[mJ/cm2]的5％～10％的范围内。
根据应用例1所述的发明，多个喷头各自设有第1光源，并且第1光源的照射时间和照射能量设定为上述那样。因此，可以在记录介质形成光泽性和色浓度优异、减少了渗色的图像。
[应用例2]
在应用例1中，上述第1光源可以使用LED。
根据应用例2所述的发明，可以避免将第1光源大型化，同时可减少活性放射线的强度下降，且可以使放射线固化型油墨组合物以良好的效率进行固化。
[应用例3]
在应用例1或应用例2中，可以具备超过上述液滴着滴后500ms后，对上述液滴照射活性放射线的第3工序。
根据应用例3所述的发明，利用第3工序可以固化到液滴的内部。
[应用例4]
在应用例3中，通过至少包括上述第2工序和上述第3工序的活性放射线照射工序，对上述液滴照射的照射能量的合计可以为E90[mJ/cm2]以上。
根据应用例4所述的发明，如果对液滴照射的照射能量为E90[mJ/cm2]以上，则可以使液滴充分固化，因此可以提高在记录介质形成的图像的耐擦性等。
[应用例5]
在应用例1～应用例4中的任一例子中，还具有搭载有上述多个喷头和上述第1光源、且沿着上述第1方向往复移动的滑架，
上述第1工序和上述第2工序可以一边使上述滑架往复移动一边进行。
根据应用例5所述的发明，可以适用于串行型的喷墨记录装置。
[应用例6]
在应用例1～应用例5中的任一例子中，上述E90可以为120[mJ/cm2]～300[mJ/cm2]。
根据应用例6所述的发明，如果放射线固化型油墨组合物的E90在上述范围内，则可以容易地用于上述的喷墨记录装置。
[应用例7]
本发明的喷墨记录装置的一个方案是，具有：
多个喷头，在第1方向排列配置，用于将组成互不相同的放射线固化型油墨组合物的液滴喷出到记录介质，
第1光源，配置在上述多个喷头的每个喷头的上述第1方向的规定侧，并对喷出到上述记录介质的液滴照射活性放射线；
用于应用例1～应用例6中的任一例子所述的喷墨记录方法。
根据应用例7所述的发明，每个喷头设有第1光源，因此可以使液滴最初照射的照射能量为最适的能量。因此，可以在记录介质形成光泽性和色浓度优异、减少了渗色的图像。
附图说明
图1是示意性地表示能用于第1实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的立体图。
图2是表示能用于第1实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的滑架的背面的示意图。
图3是表示能用于第1实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的滑架的底面的示意图。
图4是表示能用于第1实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的滑架的侧面的示意图。
图5是表示能用于第2实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的上面的示意图。
符号说明
20、120…喷墨记录装置，30…马达，40…压纸卷筒，50…滑架，52、152…多个喷头，52A、52B、52C、52D、152A、152B、152C、152D…喷头，53…喷嘴孔，54、55、56、57…墨盒，60…滑架马达，62…牵引带，64…导轨，80…帽装置，90(90A、90B、90C、90D、90E、90F、90G、90H)、190(190A、190B、190C、190D)…第1光源，100、200…第2光源，P…记录介质
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。另外，本发明不限于以下的实施方式，还包括在不变更本发明的主旨的范围内能够实施的各种变形例。
1.第1实施方式
本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置具有：多个喷头，在第1方向排列配置，将组成互不相同的放射线固化型油墨组合物的液滴喷到记录介质；以及第1光源，配置在上述多个喷头各自的上述第1方向的规定侧，并对喷出到上述记录介质的液滴照射活性放射线。
1.1.喷墨记录装置
以下，参照图1～图4，对本实施方式的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置进行说明。
作为本实施方式的图像形成方法中使用的喷墨记录装置，可以使用例如图1所示的装置。图1是示意性地表示能用于本施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的立体图。图2是表示将记录介质P的运送方向SS作为滑架50的正面时的滑架50的背面的示意图。图3是表示将记录介质P的运送方向SS作为滑架50的正面时的滑架50的底面的示意图。图4是表示将记录介质P的运送方向SS作为滑架50的正面时的滑架50的左侧面的示意图。
图1所示的喷墨记录装置20具有多个喷头52、第1光源90和第2光源100。
1.1.1.喷头
多个喷头52可以沿着第1方向MS往复移动，从喷嘴孔53喷出放射线固化型油墨组合物的液滴，使液滴着滴在记录介质P上。
多个喷头52只要具有上述功能就没有特别的限定，可以使用任何的记录方式。作为多个喷头52的记录方式，例如可举出：在置于喷嘴和喷嘴前方的加速电极之间外加强电场，使油墨以液滴状连续地从喷嘴进行喷射，在墨滴在偏转电极间飞翔期间对偏光电极给予印刷信息信号来进行记录的方式；或不使墨滴偏转地根据印刷信息信号来进行喷射的方式(静电吸引方式)；通过用小型泵对油墨液施加压力，用水晶振子等使喷嘴机械性地振动，从而强制性地喷射墨滴的方式；用压电元件对油墨液同时施加压力和印刷信息信号，使墨滴喷射、记录的方式(压电方式)；根据印刷信息信号，用微电极使油墨液加热发泡，使墨滴喷射、记录的方式(热发泡方式)等。
如图1所示，在串行型的喷墨记录装置20中，伴随着滑架50的往复动作，多个喷头52沿着第1方向MS往复移动，另外，通过马达30的驱动使压纸卷筒40动作，使记录介质P移动。由此可以使放射线固化型油墨组合物在记录介质P上的不同位置附着。
多个喷头52在每个喷头的第1方向MS上排列配置，图1的例子中，由独立的喷头52A、52B、52C、52D构成。图1中，滑架50搭载有52A～52D的4个喷头，搭载有2个以上的喷头即可。对于喷头52A～52D，每个喷头具备多个喷嘴孔53。
喷嘴孔53形成在与各喷头52A～52D的记录介质P对置的面。各喷头52A～52D可通过喷嘴孔53喷出放射线固化型油墨组合物的液滴。喷嘴孔53的数量和配置没有特别的限定。如图3所示，本实施方式的各喷头52A～52D中，喷嘴孔53设置成在与滑架50的移动方向正交的方向(沿着记录介质P的运送方向SS的方向)成列，该列沿着第1方向MS并列而形成2列。
不限于图1和图3所示的多个喷头52A～52D的配置，例如还可以如下配置喷头。例如，多个喷头在第1方向MS排列配置，但一部分喷头可以与记录介质P的运送方向SS错开而配置。
另外，除了图1和图3所示的多个喷头52A～52D以外，还可以具有朝向记录介质P的运送方向SS且与多个喷头52A～52D中的任意一个排列配置的2个以上的喷头。应予说明，其它喷头的第1光源配置在每个其它喷头的第1方向MS的两侧即可。另外，在第1方向MS排列配置的多个喷头不限于图1～3那样的4个，2个以上即可。
1.1.2.第1光源
第1光源90可与多个喷头52一起在第1方向MS移动。对第1光源90的移动而言，由于与上述多个喷头52的移动相同，因此省略其说明。
第1光源90可以在多个喷头52的每个喷头的第1方向MS的两侧各配置1个。在图1的例子中，第1光源90由多个喷头52的每个喷头的第1方向的两侧配置的第1光源90A、90B、90C、90D、90E、90F、90G、90H构成。应予说明，对第1光源90B～90H而言，由于与第1光源90A相同，以下省略其说明。
如图2所示，喷头52A的右方向(图2的箭头B方向)配置有第1光源90A，喷头52A的左方向(图2的箭头C方向)配置有第1光源90B。图1的例子中，1个喷头的两侧各配置有1个第1光源，但是1个喷头的两侧也可以配置2个以上的第1光源。
第1光源90A的形状没有特别的限定，但优选通过滑架50的一次移动，可以对从喷头52A的喷嘴孔53喷出而着滴在记录介质P上的放射线固化型油墨组合物的液滴照射活性放射线的形状。图3的例子中，以在记录介质P的运送方向SS，第1光源90A的距离比喷嘴孔53的距离长的方式形成。另外，第1光源90A的移动方向MS的大小、以及第1光源90A与记录介质P之间的距离可以考虑照射的活性放射线的强度、照射期间等而任意设定。
第1光源90A对在记录介质P上着滴的放射线固化型油墨组合物的液滴照射活性放射线。考虑滑架50的移动速度和与记录介质P的距离等，第1光源90A配置在液滴在记录介质P上着滴后0ms～500ms的时间内来自第1光源90A的活性放射线能够照射液滴的位置。
如后述的那样，如果在放射线固化型油墨组合物的液滴着滴后500ms以内，从第1光源90A对液滴照射活性放射线，则可减少记录介质上形成的图像的渗色。另一方面，如果放射线固化型油墨组合物的液滴着滴后超过500ms后，从第1光源90A对液滴照射活性放射线，则存在记录介质P上形成的图像发生渗色的情况。
第1光源90A可以具备光源控制电路(未图示)。由此，可以控制第1光源90A的发光和关灯，可以设定对放射线固化型油墨组合物的液滴照射的放射线的强度、进行照射的期间等。
作为第1光源90A，优选使用LED(Light Emitting Diode)或LD(Laser Diode)中的任一者。由此，与使用了汞灯、金属卤化物灯、其它的灯类的情况相比，可以避免为了滤色器等装备而使第1光源90A大型化的情形。另外，通过滤色器的吸收而射出的活性放射线的强度不会下降，能够以良好的效率使放射线固化型油墨组合物固化。
另外，第1光源90的每个光源(第1光源90A～90H各自)射出的波长可以相同，也可以不同。使用LED或LD作为光源的情况下，射出的活性放射线的波长为350～430nm左右的范围的任意波长即可。
另外，在图3的例子中，第1光源90具有排列有多个紫外线发光二极管(紫外线LED)(符号D)的结构。
具有多个喷头90的情况下，通过使每个喷头设有光源，可以照射适合从各喷头喷出的放射线固化型油墨组合物各自的波长的活性放射线，因此，可以提高放射线固化型油墨组合物所含成分的选择自由度。
应予说明，本实施方式的喷墨记录装置20由于进行所谓的双方向印刷，因此优选在多个喷头52的每个喷头的第1方向的两侧具备第1光源90。另一方面，如果进行所谓的单方向印刷，则对多个喷头仅在1个方向侧(滑架的移动方向侧)具备第1光源90即可。应予说明，在任一情况下，只要以液滴着滴后500ms以内能够进行第2工序(后述)的方式调整第1光源90的位置即可。另外，通过液滴着滴后500ms以内能够进行的第2工序的照射优选在上述500ms以内结束照射。
1.1.3.第2光源
本实施方式的第2光源可以与多个喷头52一起在第1方向MS移动。对于第2光源的移动而言，由于与上述多个喷头52的移动相同，因此省略其说明。
如图1、图3和图4所示，第2光源100配置在与第1方向MS正交的记录介质P的运送方向SS的多个喷头52的端侧。第2光源100以覆盖滑架50的第1方向MS的侧面的方式设置，但是只要设成液滴被第1光源90照射活性放射线后，能够对记录介质上着滴的全部液滴照射活性放射线即可。例如，第2光源100可以设在滑架50的第1方向MS的侧面的局部。
由于与第1光源90相同的理由，第2光源100优选使用LED或LD中的任一者。使用LED或LD作为光源的情况下，射出的活性放射线的波长为350～430nm左右的范围的任一波长即可。另外，具有多个第2光源100的情况下，每个光源射出的波长可以相同，也可以不同。
在图3的例子中，第2光源100具有排列多个紫外线发光二极管(UV-LED)(符号D)的结构。应予说明，第2光源100可以放射波长不同的多种活性放射线。例如，可以将第2光源100划分为多个区域，在每个区域放射不同波长的放射线。由此，可以照射适合每个放射线固化型油墨组合物的波长的放射线，可以提高放射线固化型油墨组合物所含成分的选择自由度。
本实施方式的记录装置20中，将第2光源100设在滑架50上，但不限于此，例如，可以将第2光源100不搭载于滑架50而设在记录介质P的运送方向SS侧。
1.1.4.其它的结构
本实施方式的喷墨记录装置20可以具有以下结构。
本实施方式中例示的喷墨记录装置20具有具备4个独立喷头的全色印刷用的串行型喷头，多个喷头52各自具备多个喷嘴孔53。搭载有该多个喷头52的滑架50除了多个喷头52以外，还搭载有容纳向各喷头52A～52D供给各种放射线固化型油墨组合物的、作为油墨容器的墨盒54、55、56、57。各墨盒54～57中容纳的放射线固化型油墨组合物可以使用所含的材料在每种放射线固化型油墨组合物中不同的组合物。另外，所含的材料也可以在每种放射线固化型油墨组合物中相同，还可以使用其组成比不同的放射线固化型油墨组合物。具体来说，可以使用色相互不相同的放射线固化型油墨组合物。
另外，图1所示的喷墨记录装置20具备将记录介质P向运送方向SS运送的马达30、压纸卷筒40、滑架50和使滑架50向扫描方向MS移动的滑架马达60。
滑架50被由滑架马达60驱动的牵引带62所牵引，沿着导轨64移动。多个喷头52搭载于滑架50，随着滑架50向第1方向MS的动作，向第1方向MS移动。
另外，图示的喷墨记录装置20中，滑架50的起始点(图1的右侧的位置)设有用于在停止时将多个喷头52的形成有喷嘴孔53的面密封的帽装置80。印刷作业结束后，滑架50到达该帽装置80的上方，利用未图示的结构，帽装置80自动上升，从而可以密封多个喷头52的形成有喷嘴孔53的面。
1.1.5.作用效果
本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置20在多个喷头52的各自设有第1光源90，可使最初照射液滴的照射能量为最适合的照射能量。因此，可以在记录介质上形成光泽性和色浓度优异、减少了渗色的图像。
另外，本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置20具有多个喷头52，多个喷头52各自设有第1光源90。因此，可以根据从各喷头52A～52D喷出的放射线固化型油墨组合物的液滴组成来设定从第1光源90照射的放射线的波长。由此，可以提高放射线固化型油墨组合物所含成分的选择自由度。
另外，如果使用喷墨记录装置20，则后述的喷墨记录方法中无需另行设置装置来进行第1工序、第2工序和第3工序，能够以一个装置连续性地进行。
1.2.喷墨记录方法
本发明的一实施方式的喷墨记录方法，其特征在于，是使用了上述喷墨记录装置的喷墨记录方法，包括：从上述多个喷头喷出上述液滴而着滴在上述记录介质的第1工序，在上述液滴着滴后500ms以内利用上述第1光源对上述液滴照射活性放射线的第2工序；在上述第2工序中，照射在上述液滴的照射能量在用于使上述各放射线固化型油墨组合物固化90％所需的照射能量(E90)[mJ/cm2]的5％～10％的范围内。另外，本发明中，“图像”表示由点群形成的印刷图案，还包括文本印刷、实心印刷。以下，对各工序进行详细说明。
1.2.1.第1工序
第1工序是从多个喷头喷出放射线固化型油墨组合物的液滴而着滴在记录介质上的工序。使用上述喷墨记录装置20的情况下，在第1工序中，从喷头52A～52D的至少1个喷头喷出放射线固化型油墨组合物的液滴而着滴在记录介质P上。
本实施方式的第1工序中，从各喷头52A～52D喷出的液滴量优选为1pl～20pl。通过液滴量在上述范围内，可以得到喷出安定性良好且高画质的图像。
1.2.2.第2工序
第2工序是液滴在记录介质上着滴后500ms以内利用第1光源90对液滴照射活性放射线的工序。以下，利用图2，以多个喷头52向C方向移动的情况为例子说明第2工序。
首先，使滑架50向C方向移动，同时从喷头52A喷出液滴，使液滴着滴在记录介质P上。滑架50向C方向(第1方向MS)移动的结果，着滴在记录介质P上的液滴通过第1光源90A来照射最初的活性放射线。应予说明，从喷头52B～52D喷出液滴的情况下，通过与各喷头52B～52D的B方向相邻的第1光源90来照射最初的活性放射线。
应予说明，使滑架50向B方向移动时，通过与各喷头52A～52D的C方向侧相邻的第1光源90来照射最初的活性放射线。
对于着滴在记录介质P上的液滴的最初活性放射线的照射是利用第1光源90，在从喷头52喷出的液滴着滴于记录介质P上后0ms～500ms的时间内进行。
作为第1光源90的功能之一，可以举出着滴在记录介质P上的放射线固化型油墨组合物的液滴进行固化反应。在记录介质P为非吸收性的情况下，如果放射线固化型油墨组合物的液滴未固化，则在记录介质P上超出必要地润湿扩展、或者与其它的液滴接触而超出必要地混色。
因此，在液滴着滴后，通过使最初照射的活性放射线在上述时间范围内进行照射，构成液滴的放射线固化型油墨组合物的一部分固化，可以抑制在记录介质P上超出必要地润湿扩展、以及与其它的液滴接触而超出必要地混色等，可以在记录介质上形成减少了渗色的图像。应予说明，本说明书中，有时将这样的活性放射线照射的方式称为“牵制(pinning)”。
另一方面，如果放射线固化型油墨组合物的液滴着滴在记录介质上后超过500ms后才开始照射活性放射线，则液滴以在记录介质上过于润湿扩展的状态固化。因此，存在润湿扩展的液滴与其它颜色的液滴接触而超出必要地混色，记录介质上形成的图像发生渗色的情况。
另外，在放射线固化型油墨组合物的液滴着滴在记录介质P上后500ms以内利用第1光源90对液滴照射的活性放射线的照射能量在用于使放射线固化型油墨组合物90％固化所需的照射能量(E90)[mJ/cm2]的5％～10％的范围内。放射线固化型油墨组合物的液滴着滴在记录介质P上后500ms以内利用第1光源90对液滴照射的照射能量在上述范围内时，记录介质P上形成的图像的光泽性优异，可减少图像的渗色，可形成色浓度高的图像。
另一方面，在放射线固化型油墨组合物的液滴着滴在记录介质P上后500ms以内利用第1光源90对液滴照射的活性放射线的照射能量小于E90的5％时，牵制中的液滴的固化变得不充分，液滴在记录介质P上超出必要地润湿扩展、或者与其它的液滴接触而超出必要地混色。由此，存在在记录介质P上形成的图像发生渗色，得不到良好的图像的情况。另外，存在在记录介质P上放射线固化型油墨组合物排斥、或者凝聚，图像的光泽性下降的情况。
另外，在放射线固化型油墨组合物的液滴着滴在记录介质P上后500ms以内利用第1光源90对液滴照射的活性放射线的照射能量超过E90的10％，则抑制记录介质上的液滴的润湿扩展，液滴直接以粒状固化，因此存在记录介质上形成的图像的光泽性下降的情况。
应予说明，在液滴着滴后，存在最初的活性放射线照射液滴后，着滴后500ms以内活性放射线再次照射同一液滴1次以上的情况。在这样的情况下，液滴着滴后500ms以内照射液滴的照射能量的合计超过E90的10％的情况下，存在记录了色浓度下降的图像、光泽性下降的图像的情况。这样的不良情况是由于液滴在短时间(液滴着滴后500ms以内)超出必要地固化而发生的。
用于使本发明的放射线固化型油墨组合物90％固化所需的照射能量(E90)[mJ/cm2]是指用于使放射线固化型油墨组合物中的聚合性化合物的转化率为90％所需的照射能量。放射线固化型油墨组合物所含的聚合性化合物的转化率为90％以上，则放射固化型油墨组合物可以充分地固化，可以在记录介质上形成耐擦性等优异的良好的图像。另外，转化率可以利用FT-IR(傅里叶变换红外分光光度计)，由特定吸收光谱的峰的吸光度的变化值求出。
1.2.3.第3工序
本实施方式的喷墨记录方法可以在上述第2工序之后具备液滴着滴后超过500ms后对液滴照射活性放射线的第3工序。
例如，第3工序可以在上述第2工序后，使记录介质向运送方向移动，利用第2光源，对上述液滴照射活性放射线。如图4所示，在第3工序中，使记录介质P向运送方向SS移动后，对利用第1光源90进行了活性放射线照射的液滴进一步利用第2光源100进行活性放射线的照射。
作为第2光源100的功能之一，可以举出使附着于记录介质P的放射线固化型油墨组合物的液滴进行固化反应。放射线固化型油墨的液滴通过第3工序可以充分地固化到其内部。
第3工序中的对液滴照射活性放射线，为了固化到液滴的内部，优选液滴着滴后超过500ms后进行。另一方面是因为，如果在液滴着滴后500ms以内进行第3工序，则只有液滴的表面超出必要地固化，存在容易记录出色浓度下降的图像、光泽性下降的图像的情况。
另外，从提高图像的耐擦性的观点考虑，通过至少包括第2工序和第3工序的活性放射线照射工序，对液滴照射的照射能量的合计优选为E90[mJ/cm2]以上。由此，可以充分地进行放射线固化型油墨的液滴的固化，可以提高记录介质P上形成的图像的耐擦性等。另一方面，通过至少包括第2工序和第3工序的活性放射线照射工序，对液滴照射的照射能量的合计小于E90[mJ/cm2]，则液滴的固化不充分，存在记录介质P上形成的图像的耐擦性等下降的情况。
应予说明，虽然对利用从第2光源100的照射进行第3工序的情况进行了说明，但是只要是液滴着滴后超过500ms后对液滴照射活性放射线就不限于此。例如，第3工序还可以利用与对液滴最初照射活性放射线时使用的第1光源不同的第1光源(例如，第1方向上相邻的喷头用的第1光源)来进行，也可以组合第1光源和第2光源而进行。应予说明，如果通过进行数次利用第1光源的照射，可以使照射能量的合计为E90以上，则喷墨记录装置可以不具备第2光源。
另外，在本实施方式的喷墨记录方法中，记录介质P上形成的图像的膜厚可形成为1μm～30μm。记录介质P上形成的图像的膜厚在上述范围内时，可减少记录介质P的卷曲、图像的褶皱等，可得到良好的图像。
应予说明，本实施方式的喷墨记录方法可以通过调整照射强度或照射时间来改变对不同的放射线油墨组合物的液滴各自照射的照射能量。
通过重复多次以上的第1工序～第3工序，可以在记录介质P上的规定区域形成由液滴的集合构成的图像。
1.2.4.作用效果
本实施方式的喷墨记录方法可以在液滴着滴在记录介质后，利用第1光源，在500ms以内、并且以达到E90[mJ/cm2]的5％～10％的范围内来对记录介质上的液滴照射活性放射线。由此，可减少记录介质上形成的图像的渗色，可形成光泽性优异、色浓度高的图像。
1.3.放射线固化型油墨组合物
本实施方式的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置的多个喷头喷出组成互不相同的放射线固化型油墨组合物。另外，组成互不相同的放射线固化型油墨组合物是指油墨所含成分的种类和和油墨所含成分的含量中的至少一方不同的情形。以下，对本实施方式的喷墨记录方法中使用的放射线固化型油墨组合物进行详细的说明。
1.3.1.聚合性化合物
本实施方式的放射线固化型油墨组合物含有聚合性化合物。作为聚合性化合物可以举出以下所示的单官能单体、二官能单体、三官能单体、氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、氨基丙烯酸酯等。
作为单官能单体没有特别的限制，可以举出例如(2-甲基-2-乙基-1，3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-异丁基-1，3-二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲氧基二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛单(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、3，3，5-三甲基环己烷(甲基)丙烯酸酯等。这些聚合性化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。应予说明，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯这样的记载是表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为二官能单体没有特别的限定，可以举出例如亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有脂环式结构的二(甲基)丙烯酸酯等。作为亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯可以举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1，3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷等。另外，作为具有脂环式结构的二(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、1，3-金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。这些聚合性化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为三官能单体没有特别的限定，可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO改性三(甲基)丙烯酸酯、甘油PO改性三(甲基)丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性三(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为其它聚合性化合物，可以含有N-乙烯基化合物。作为N-乙烯基化合物，可举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、以及它们的衍生物等。
另外，作为聚合性化合物，还可以含有氨基甲酸酯系低聚物。氨基甲酸酯系低聚物是指分子中具有一个以上的尿烷键和能够进行自由基聚合的不饱和双键的低聚物。在这里，本实施方式中使用的低聚物是指具有很少个、通常是大约2个到20个左右的重复单元构造的、具有中等程度大小的相对分子质量的分子，所述重复单元由相对分子质量(与分子量同义)小的分子实质上或概念性地得到。
作为氨基甲酸酯系低聚物，可以举出由多元醇、多异氰酸酯和多羟基化合物的加成反应而产生的低聚物。另外，作为氨基甲酸酯系低聚物可以举出例如，聚酯系氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚系氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚丁二烯系氨基甲酸酯丙烯酸酯、多元醇系氨基甲酸酯丙烯酸酯等。具体来说，作为氨基甲酸酯系低聚物可以举出CN963J75、CN964、CN965、CN966J75(均可以从SARTOMER公司获得)等。
另外，作为聚合性化合物，还可以含有氨基丙烯酸酯。作为氨基丙烯酸酯，可举出使二官能(甲基)丙烯酸酯和胺化合物反应而得到的物质。
作为二官能丙烯酸酯，可以举出例如丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，双酚S的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚F的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、硫代双酚的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯、溴化双酚A的环氧乙烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯等双酚环氧化物加成物二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，羟基新戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯等。
作为胺化合物，可以举出例如乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、正戊胺、异戊胺、正己胺、环己胺、正庚胺、正辛胺、2-乙基己基胺、正壬胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十四烷基胺、正十六烷基胺、正十八烷基胺、苄胺、苯乙胺等单官能胺化合物，二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、1，6-六亚甲基二胺、1，8-八亚甲基二胺、1，12-十二亚甲基二胺、邻亚苯基二胺、对亚苯基二胺、间亚苯基二胺、邻苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺、间苯二甲基二胺、烷二胺、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1，3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、螺缩醛系二胺等多官能胺化合物。另外，还可以举出聚乙烯亚胺、聚乙烯胺、聚烯丙基胺等高分子量型的多官能胺化合物。
相对于放射线固化型油墨组合物的总质量，聚合性化合物的含量优选为20质量％以上，更优选为20质量％～95质量％。
1.3.2.光聚合引发剂
本实施方式的放射线固化型油墨组合物还可以含有光聚合引发剂。光聚合引发剂是具有通过对喷出到记录介质上的放射线固化型油墨组合物照射活性放射线而引发上述反应成分的共聚反应的功能的化合物的总称。
作为光聚合引发剂，可以举出例如，烷基苯酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、二茂钛系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等公知的光聚合引发剂。其中，优选与上述反应成分的相容性优异的2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、具有大范围吸光特性的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等分子裂解型、二乙基噻吨酮等夺氢型光聚合引发剂。优选酰基氧化膦系的光聚合引发剂的理由在于，在光裂解前后发色团的构造发生很大变化，因此吸收的变化变大，可以见到被称为光漂白(光褪色)的吸收的短波长。另外，是因为不论吸收是否从UV区域波及到VL区域都难以发生黄变，内部固化也优异。因此，对于透明的厚膜、或隐蔽能力强的掺入颜料的涂膜特别优选。优选噻吨酮系光聚合引发剂的理由在于，其具有与光裂解后的反应体系内残留的氧反应而降低体系内的氧浓度的作用。氧浓度降低，相应地自由基聚合抑制的程度能够降低，因此可以改善表面固化性。进而，特别优选将酰基氧化膦系的光聚合引发剂和噻吨酮系的光聚合引发剂合用。这些光聚合引发剂可以单独使用1种，但是将2种以上组合使用可以使各自的特性发挥到最大限度。
相对于放射线固化型油墨组合物的总质量，光聚合引发剂的含量优选为1质量％～20质量％，更优选为5质量％～15质量％。
1.3.3.其它的添加剂
本实施方式的放射线固化型油墨组合物还可以根据需要含有颜料、分散剂、增滑剂、光敏剂、阻聚剂等添加剂。
本实施方式的放射线固化型油墨组合物也可以直接发挥作为所谓的清洁油墨(clear ink)的功能，但也可以进一步添加颜料。作为本实施方式中可使用的颜料没有特别的限制，但可以举出无机颜料、有机颜料。作为无机颜料，除了可以使用氧化钛和氧化铁，还可以使用利用接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。另一方面，作为有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括：偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮(ペリノン)颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
本实施方式中可使用的颜料的具体例子中，作为炭黑可以举出C.I.颜料黑7，可以举出例如，从三菱化学株式会社可以获得的No.2300、No.900、MCF 88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA 7、MA 8、MA 100、No.2200B等，从哥伦比亚化学公司可以获得的Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等，另外，从Cabot公司可以获得的Regal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Mogul700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等，另外，从Degussa公司可以获得的ColorBlack FW1、ColorBlack FW2、ColorBlackFW2V、ColorBlack FW18、ColorBlack FW200、ColorBlack S150、ColorBlack S160、ColorBlack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、SpecialBlack 6、SpecialBlack 5、SpecialBlack 4A、SpecialBlack 4等。
另外，作为本实施方式的放射线固化型油墨组合物为黄色油墨时可使用的颜料，可举出例如，C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等。
另外，作为本实施方式的放射线固化型油墨组合物为品红油墨时可使用的颜料，可举出例如，C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.颜料紫19等。
另外，作为本实施方式的放射线固化型油墨组合物为蓝色油墨时可使用的颜料，可举出例如，C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、16、22、60等。
另外，作为本实施方式的放射线固化型油墨组合物为绿色油墨时可使用的颜料，可举出例如，C.I.颜料绿7、8、36等。
另外，作为本实施方式的放射线固化型油墨组合物为橙色油墨时可使用的颜料，可举出例如，C.I.颜料橙色51、66等。
另外，作为本实施方式的放射线固化型油墨组合物为白色油墨时可使用的颜料，可举出例如，碱性碳酸铅、氧化锌、氧化钛、钛酸锶等。
本实施方式中可使用的颜料的平均粒径优选为10nm～200nm的范围，更优选为50nm～150nm的范围。
相对于放射线固化型油墨组合物的总质量，能够添加到本实施方式的放射线固化型油墨组合物中的颜料的添加量为0.1质量％～25质量％，更优选为0.5质量％～15质量％。
本实施方式的放射线固化型油墨组合物以提高上述颜料的分散性为目的可以添加分散剂。作为本实施方式中可使用的分散剂，可以举出Solsperse 3000、5000、9000、12000、13240、17000、24000、26000、28000、36000(以上由Lubrizol公司制)、Discoals N-503、N-506、N-509、N-512、N-515、N-518、N-520(以上由第一工业制药株式会社制)等高分子分散剂。
本实施方式的放射线固化型油墨组合物还可以添加增滑剂。作为本实施方式中可使用的增滑剂，优选为有机硅系表面活性剂，更优选为聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮。具体来说，作为聚酯改性硅酮，可举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV 3500、BYK-UV 3510、BYK-UV 3530(以上由BYK Chemie Japan株式会社制)等，作为聚醚改性硅酮，可举出BYK-3570(BYK Chemie Japan株式会社制)等。
本实施方式的放射线固化型油墨组合物还可以添加光敏剂。作为本实施方式中可使用的光敏剂，可以举出胺化合物(脂肪族胺、含有芳香基团的胺、哌啶、环氧树脂和胺的反应产物、三乙醇胺三丙烯酸酯等)、尿素化合物(烯丙基硫脲、邻甲苯基硫脲等)、硫化物(二乙基二硫代磷酸钠、芳香族亚磺酸的可溶性盐等)、腈系化合物(N，N-二乙基-对氨基苯甲腈等)、磷化合物(三正丁基膦、二乙基二硫代磷化钠等)、氮化合物(米蚩酮、N-亚硝基羟胺衍生物、
Figure BSA00000536981300201
唑烷化合物、四羟基-1，3-
Figure BSA00000536981300202
嗪化合物、甲醛或乙醛与二胺的缩合物等)、氯化合物(四氯化碳、六氯乙烷等)等。
本实施方式的放射线固化型油墨组合物还可以添加阻聚剂。作为本实施方式中可使用的阻聚剂，可以举出氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚等。
1.3.4.物性
(1)粘度
本实施方式的放射线固化型油墨组合物的20℃中的粘度优选为5mPa·s～50mPa·s，更优选为20mPa·s～40mPa·s。放射线固化型油墨组合物在20℃时的粘度在上述范围内时，可以从喷嘴适量喷出放射线固化型油墨组合物，可以进一步降低放射线固化型油墨组合物的飞行弯曲、飞散，因此，可以良好地用于喷墨记录装置。应予说明，粘度的测定是利用粘弹性试验机MCR-300(Pysica公司制)，在20℃的环境下，将剪切速率升至10～1000，并读取剪切速率200时的粘度。
(2)表面张力
本实施方式的放射线固化型油墨组合物在20℃时的表面张力优选为20mN/m～30mN/m。放射线固化型油墨组合物在20℃时的表面张力在上述范围内时，放射线固化型油墨组合物变得不易润湿经疏液处理的喷嘴。由此，可以从喷嘴适量喷出放射线固化型油墨组合物，可以进一步降低放射线固化型油墨组合物的飞行弯曲、飞散，因此，可以良好地用于喷墨记录装置。应予说明，表面张力的测定是利用自动表面张力计CBVP-Z(协和界面科学公司制)，在20℃的环境下，确认将铂板用油墨润湿时的表面张力。
(3)用于使放射线固化型油墨组合物90％固化所需的照射能量(E90)
本实施方式的放射线固化型油墨组合物的E90(mJ/cm2)优选为120mJ/cm2～300mJ/cm2。放射线固化型油墨组合物的E90在上述范围内时，容易用于上述喷墨记录装置20。应予说明，E90的测定可以利用FT-IR(Thermo Fisher Scientific株式会社制，制品名“MAGNA-IR 860Nicolet”)进行。
1.4.记录介质
作为本实施方式的喷墨记录方法中使用的记录介质优选为油墨非吸收性或油墨低吸收性。利用本实施方式的喷墨记录方法，记录介质无论是油墨非吸收性还是低吸收性，均可以形成良好的图像。
作为油墨非吸收性的记录介质，可以举出例如，在没有进行用于喷墨印刷的表面处理的(即，没有形成油墨吸收层)塑料膜、纸等基材上涂布有塑料的记录介质、粘接有塑料膜的记录介质等。作为这里所说的塑料，可以举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。作为油墨低吸收性的记录介质，可以举出美术纸、铜版纸、亚光纸等印刷本纸。
在这里，本说明书中的“油墨非吸收性或油墨低吸收性的记录介质”是指“布里斯托(Bristow)法中从开始接触至30msec1/2的水吸收量为10mL/m2以下的记录介质”。该布里斯托法是作为短时间的液体吸收量的测定方法而最为普及的方法，日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)也采用。试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和纸板-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有叙述。应予说明，本说明书中，将油墨非吸收性或油墨低吸收性的记录介质也称为“塑料介质”。
1.5.记录物
本发明的一个实施方式的记录物是利用上述喷墨记录方法记录而得的记录物。记录介质上记录的图像由于是利用上述的喷墨记录方法记录的图像，因此渗色少，图像的光泽性优异，色浓度高。
2.第2实施方式
图5是表示第2实施方式的喷墨记录装置120的上表面的示意图。第2实施方式的喷墨记录装置120在是所谓的线型喷墨打印机，这点与第1实施方式不同。
具体来说，如图5所示，第2实施方式的喷墨记录装置120具有多个喷头152(152A～152D)。多个喷头152在每个喷头的第1方向MS排列配置。另外，在与记录介质P的运送方向正交的方向，各喷头152A～152D的宽度比记录介质P的宽度大。另外，第1光源190(190A～190D)配置在多个喷头152的每个喷头的第1方向MS的记录介质P的运送方向侧。在与记录介质P的运送方向正交的方向，第1光源190的宽度比记录介质P的宽度大。另外，喷墨记录装置120还可以具有第2光源200。第2光源200可以配置在多个喷头152和第1光源190的第1方向MS的记录介质P的运送方向侧。应予说明，除了这些以外，与第1实施方式的喷墨记录装置20相同，因此省略其说明。
在这里，第1实施方式中说明的喷墨记录装置20是所谓的串行型的喷墨记录装置。使用了喷墨记录装置20的喷墨记录方法一边使滑架50沿着第1方向MS往复移动一边进行液滴的喷出和对液滴的活性放射线的照射，使记录介质P向与滑架50的移动方向正交的方向(运送方向SS)移动，从而在记录介质P上形成图像。
与此相对，第2实施方式的喷墨记录装置120是所谓的线型的喷墨记录装置。线型的喷墨记录装置是形成的喷头宽度比记录介质的宽度宽，喷头不移动而将液滴喷到记录介质上来形成所期望的图像的装置。第2实施方式的喷墨记录方法中，由多个喷头152向记录介质P喷出液滴后，向第1方向MS移动记录介质P。于是，利用设在各喷头152A～152D的第1方向MS上的记录介质的运送方向侧的第1光源190进行活性放射线的照射，在记录介质上形成了图像。另外，利用第1光源190进行活性放射线的照射后，还可以利用第2光源200对液滴照射活性放射线。应予说明，任何照射均在与第1实施方式中的喷墨记录方法相同的条件下进行即可，因此省略其说明。
3.实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不被这些所限定。
3.1.颜料分散液的制备
在作为着色剂的黑色颜料18质量份、分散剂1.2质量份中加入作为单官能单体的丙烯酸苯氧基乙酯，并将总体作为100质量份，混合搅拌制成混合物。使用混砂机(安川制作所株式会社制)将该混合物与锆珠(直径1.5mm)一起进行分散处理6小时。然后，通过用分离器分离锆珠，制备黑色颜料分散液。
应予说明，蓝色颜料分散液除了作为着色剂使用蓝色颜料12质量份以外，与黑色颜料分散液同样地进行制备。另外，品红颜料分散液除了作为着色剂使用品红颜料30质量份以外，与黑色颜料分散液同样地进行制备。黄色颜料分散液除了作为着色剂使用黄色颜料48质量份以外，与黑色颜料分散液同样地制备。
3.2.放射线固化型油墨组合物的制备
以表1所述的组成(质量％)的方式，混合聚合性化合物、光聚合引发剂、增滑剂、阻聚剂并完全溶解后，一边搅拌一边向其中滴加上述黑色颜料分散液，使得黑色颜料的浓度为表1所述的浓度。滴加结束后，在常温下混合搅拌1小时，进而用5μm的薄膜滤器过滤，得到了黑色放射线固化型油墨组合物。另外，同样地进行，从而得到了蓝色放射线固化型油墨组合物、品红放射线固化型油墨组合物和黄色放射线固化型油墨组合物。
应予说明，表1中使用的成分如下。
(1)聚合性化合物
·丙烯酸苯氧基酯(大阪有机化学工业株式会社，商品名“V#192”)·双环戊烯基氧乙基丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制，商品名“FA-512ASL”)
·双环戊烯基丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制，商品名“FA-511ASL”)
·N-乙烯基己内酰胺(BASF公司制，商品名“N-乙烯基己内酰胺”)·三丙二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，商品名“APG-200”)
(2)阻聚剂
·对甲氧基苯酚(关东化学株式会社制)
(3)增滑剂
·BYK-UV 3500(BYK Chemie Japan株式会社制，具有聚醚改性丙烯酸基的聚二甲基硅氧烷)
(4)光聚合引发剂
·IRGACURE 819(Ciba Japan株式会社制，双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦，光聚合引发剂)
·DAROCURE TPO(Ciba Japan株式会社制，2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦，光聚合引发剂)
·KAYACURE DETX-S(日本化药株式会社制，2，4-二乙基噻吨酮，光聚合引发剂)
(5)分散剂
·Solsperse 36000(LUBRIZOL公司制)
(6)颜料
·MICROLITH-WABlack C-WA(Ciba·Specialty·Chemicals株式会社制，黑色颜料)
·IRGALITE BLUE GLVO(Ciba·Specialty·Chemicals株式会社制，蓝色颜料)
·CROMOPHTAL PinkPT(SA)GLVO(Ciba·Specialty·Chemicals株式会社制，品红颜料)
·IRGALITE YELLOW LBG(Ciba·Specialty·Chemicals株式会社制，黄色颜料)
3.3.放射线固化型油墨组合物的E90的测定
用于使放射线固化型油墨组合物90％固化所需的活性放射线的照射能量(E90)[mW/cm2]是采用FT-IR(Thermo Fisher Scientific株式会社制，制品名“MAGNA-IR 860 Nicolet”)，由活性放射线的照射前后的各放射线固化型油墨组合物的乙烯基的吸收光谱的峰(810cm-1)求出。
具体来说，首先，由IR光谱求出照射前的810cm-1的峰高A0和照射后的810cm-1的峰高At，利用下述式(1)计算固化率。
固化率(％)＝100×(1-At/A0)…(1)
由此求出放射线固化型油墨组合物的固化率为90％时的活性放射线的照射能量(E90)[mJ/cm2]。将得到的各放射线固化型油墨组合物的E90值示于表1。
应予说明，照射能量的测定中，以与后述的实施例中的第1光源和记录介质的距离相同的距离，利用活性峰波长395nm的UV-LED(与后述的实施例中使用的相同)进行照射而进行测定。照射能量[mJ/cm2]是测定利用上述UV-LED照射的被照射表面的照射强度[mW/cm2]，由它与照射持续时间[s]的积求出。另外，照射强度的测定是用紫外线强度计UM-10、受光部UM-400(Konica Minolta Sensing(株)制)进行。
表1
Figure BSA00000536981300261
3.4.喷墨记录装置
用于各评价试验的喷墨记录装置如下。
(1)第1记录装置
将喷墨打印机PX-G5000(精工爱普生株式会社制)改造成与上述喷墨记录装置20相同的结构。具体来说，改造成具有4个独立的喷头、在每个喷头的两侧设置的第1光源、和在喷头的记录介质运送侧设置的第2光源。
并且，在与各喷头对应的墨盒中各填充1种颜色的上述“3.2.放射线固化型油墨组合物的制备”中制备的油墨组合物，使得可以从各喷头喷出不同颜色的放射线固化型油墨组合物。
应予说明，第1光源和第2光源均设成能够使用UV-LED将395nm的紫外线照射到放射线固化型油墨组合物的液滴。
另外，从液滴着滴在记录介质上至由第1光源照射活性放射线为止的时间可以由喷头的移动速度、以及改变喷头移动方向上的喷头与第1光源的距离来进行调整。例如，将喷头的移动速度V1调整为1m/s、将喷头与第1光源的距离L1调整为50mm时，从液滴着滴在记录介质上至由第1光源照射活性放射线为止的时间T1为50ms。另外，将速度V1调整为0.1m/s、将距离L1调整为50mm时，时间T1为500ms。
以下，将这样改造的喷墨打印机PX-G5000也简单地称为“第1记录装置”。
(2)第2记录装置
将喷墨打印机PX-G5000(精工爱普生株式会社制)进行如下的改造。具体来说，改造成具有1个喷头、在喷头移动方向的两侧设置的第1光源、和在喷头的记录介质运送侧设置的第2光源。
并且，在1个喷头上的、向喷头的移动方向并列搭载的4个墨盒中填充在上述“3.2.放射线固化型油墨组合物的制备”中制备的油墨组合物。由此，可以由1个喷头喷出4色的油墨组合物。应予说明，油墨组合物向喷头的移动方向的一方以蓝色、品红、黄色、黑色的方式进行了充填。
这样排列墨盒的结果，填充有蓝色油墨组合物的墨盒的侧面和填充有黑色油墨组合物的墨盒的侧面被配置在与第1光源最近的位置。
应予说明，设在喷头的喷出蓝色油墨的喷嘴和第1光源的距离为50mm。另外，喷出蓝色油墨的喷嘴和喷出黑色油墨的喷嘴的距离为100mm。由此，例如将滑架的移动速度设定为1m/s时，可以在50ms～150ms的范围内由第1光源向从各喷嘴喷出的液滴照射活性放射线。
另外，第1光源和第2光源均设成能够使用UV-LED将395nm的紫外线照射到放射线固化型油墨组合物的液滴。
以下，将这样改造的喷墨打印机PX-G5000也简单地称为“第2记录装置”。
应予说明，使用第1记录装置，则可以对每个油墨组合物设定最初照射的照射条件，使用第2照射装置，则可对全部油墨组合物设定共同的照射条件。
3.5.评价试验
3.5.1.记录物的制作
使用第1记录装置或第2记录装置在常温、常压下以蓝(C)、品红(M)、黄(Y)、黑(K)各色接触的方式在PET膜上喷出放射线固化型油墨组合物的液滴，同时由第1光源对上述液滴照射紫外线后，运送PET膜，进而由第2光源对上述液滴照射紫外线。
重复多次这样的动作，从而制作了在PET膜上以CMYK各色接触的方式印刷了实心图案图像的记录物。应予说明，印刷条件是分辨率720×720dpi、液滴量14pl。这样，制作了实施例1～实施例3、比较例1～比较例6和参考例1的评价样品。应予说明，比较例7的评价样品不喷出品红以外的放射线固化型油墨组合物，将仅由品红构成的实心图案图像印刷在记录介质上而制成。
应予说明，实施例1～3、参考例1、比较例1中调节了每个喷头设置的第1光源和与1个喷头相邻的其它喷头设置的第1光源的距离。由此，使得由其它喷头设置的第1光源对从1个喷头喷出的液滴照射活性放射线的时间超过自液滴着滴在记录介质上后500ms。
另外，第1光源的照射强度在任一例子中均一定。因此，通过用遮光膜将最初照射于液滴的第1光源的照射面的一部分遮光，从而调整为从第1光源对记录介质上的规定点照射的照射持续时间为规定时间，从而设定最初照射于液滴的照射能量E1。
3.5.2.渗色性的试验
对得到的记录物，观察每种颜色与其它颜色的接触部分的渗色并进行评价。应予说明，评价基准的分类如下，如果是○的评价，则可以判断形成了没有渗色的良好的图像。
○：没有向其它颜色渗色
△：可以看到略有向其它颜色渗色
×：可以看到向其它颜色渗色
3.5.3.光泽性的评价试验
基于JIS Z8741，使用光泽度计MULTI Gloss 268(Konica Minolta公司制)，对得到的记录物测定每种颜色的所得图像的60度时的镜面光泽度。所得图像的光泽度的评价基准如下，B以上的评价认为有光泽。
A：光泽度为70以上
B：光泽度为50以上且小于70
C：光泽度为30以上且小于50
D：光泽度为小于30
3.5.4.色浓度的评价试验
使用测色器(制品名：Spectrolino，Gretag Macbeth公司制)，对得到的记录物测定每种颜色的光学浓度(OD值)。所得图像的评价基准如下，如果OD值为1.8以上，则可以判断为形成了发色性优异的图像。
OD值1.8以上：色浓度高且发色性良好
OD值小于1.8：色浓度低且发色性差
3.5.5.固化率的评价
使用FT-IR(Thermo Fisher Scientific株式会社制，制品名“MAGNA-IR 860 Nicolet”)，比较活性放射线的照射前的各放射线固化型油墨组合物与得到的记录物的乙烯基的吸收光谱的峰(810cm-1)从而求出。
具体来说，与“3.3.放射线固化型油墨组合物的E90的测定”同样利用式(1)，算出得到的记录物的每种颜色的固化率。应予说明，如果固化率为90％以上，则表示记录物充分地固化。
3.5.6.耐擦性的评价试验
将得到的记录物在20℃保持16小时后，使用学振型摩擦坚牢试验机AB-301(Tester产业株式会社制造)，在荷重500g、摩擦次数100次的条件下使安装有摩擦用白棉布(细白布(Kanakin)3号)的摩擦件与记录物摩擦，目视观察图像的表面状态。应予说明，评价基准如下，如果是○的评价，则可以判断形成了耐擦性优异的图像。
○：图像的表面没看到擦痕
△：图像的表面可看到擦痕
×：图像从记录介质剥落，可以看到记录介质的基底
4.评价结果
将以上的评价结果记载于表2。
表2
Figure BSA00000536981300311
表2记载的实施例1～实施例3的记录物是利用第1记录装置制作的记录物，着滴在记录介质上的全部液滴以着滴后500ms以内、并且、在E90的5％～10％的范围内的方式由第1光源照射最初的活性放射线。进而，实施例1～实施例3的记录物是利用第1光源对全部的液滴照射活性放射线后，利用第2光源将E90以上的照射能量照射到全部的液滴。由此，可以确认表1记载的实施例1～实施例3的记录物可形成没有图像的渗色且光泽性、发色性和耐擦性优异的图像。应予说明，在实施例1和实施例2中，将速度V1调整为0.2m/s、距离L1调整为10mm。另外，在实施例3中，将速度V1调整为0.1m/s、距离L1调整为50mm。
比较例1的记录物是利用第1记录装置，将速度V1调整为0.1m/s、距离L1调整为60mm而制作的记录物。但是，放射线固化型油墨组合物的液滴没有在着滴后500ms以内照射活性放射线。因此，得到了图像的渗色不优良的记录物。
比较例2～比较例6的记录物是利用第2记录装置制作的记录物。因此，不能设定适合全部的放射线固化型油墨组合物的液滴的活性放射线的照射条件，可以确认图像的渗色、光泽和色浓度中的至少1种不优良，不能形成良好的图像。
比较例7的记录物的制作是利用第1记录装置、以速度V1为0.2m/s、距离L1为10mm进行。进而，调整品红喷头和与品红喷头相邻的黄色喷头以及蓝色喷头的距离，使得直到由黄色或蓝色的喷头用的第1光源照射从品红喷头喷出的油墨的时间为液滴着滴在记录介质上后500ms以内。应予说明，比较例7的记录物的制作中，从品红以外的喷头不进行油墨的喷出。此时，为了调整黄色和蓝色的喷头用的第1光源照射液滴的活性放射线的照射能量，将其它喷头用的第1光源用遮光膜将其照射面的一部分遮光。这样，调整成液滴着滴后500ms以内照射液滴的照射能量的合计超过E90的10％。具体来说，对着滴在记录介质上的液滴，最初从品红喷头用的第1光源以10mJ/cm2(对品红的E90为5％)的照射能量照射活性放射线，接着，从蓝色喷头用的第1光源或黄色喷头用的第1光源以12mJ/cm2(对品红的E90为6％)的照射能量照射活性放射线。由此，对液滴在着滴后500ms以内照射了22mJ/cm2(对品红的E90为11％)的活性放射线。应予说明，表2的比较例7中的第1光源的照射能量E1和E1/E90值是对于品红油墨的值。如上进行，比较例7的记录物仅由从品红喷头喷出的品红油墨制成。
比较例7的记录物的制作中，从品红喷头喷出的油墨在着滴后500ms以内利用品红喷头用的第1光源照射了活性放射线，但是通过与其相邻的其它喷头的第1光源也在500ms以内照射了活性放射线。由此，着滴于记录介质上的液滴在着滴后500ms以内照射了超过E90的10％的照射能量。因此，得到了光泽和色浓度不优良的记录物。
另一方面，表2记载的参考例1的记录物是利用第1记录装置、使速度V1与距离L1与实施例1同样而制作的记录物。但是，使用了黄色和黑色颜料的放射线固化型油墨组合物的液滴，由第2光源照射的活性放射线的照射能量小于E90。由此，利用使用了黄色和黑色颜料的放射线固化型油墨组合物形成的图像的固化率不充分。另外，利用使用了黄色和黑色颜料的放射线固化型油墨组合物而形成的图像由于固化不充分，所以图像的耐擦性差，且不能实施渗色、光泽和色浓度试验。

Claims (7)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，是使用了喷墨记录装置的喷墨记录方法，所述喷墨记录装置具有：
多个喷头，在第1方向排列配置，将组成互不相同的放射线固化型油墨组合物的液滴喷到记录介质，和
第1光源，配置在所述多个喷头各自的所述第1方向的规定侧，对喷出到所述记录介质的液滴照射活性放射线；
所述喷墨记录方法包括：
第1工序，从所述多个喷头喷出所述液滴而着滴在所述记录介质，和
第2工序，在所述液滴着滴后500ms以内利用所述第1光源对所述液滴照射活性放射线；
在所述第2工序中，照射在所述液滴的照射能量在用于使所述各放射线固化型油墨组合物90％固化所需的照射能量E90的5％～10％的范围内，所述E90的单位为mJ/cm2。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述第1光源使用LED。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，具备在所述液滴着滴后超过500ms后对所述液滴照射活性放射线的第3工序。
4.根据权利要求3所述的喷墨记录方法，其中，通过至少包括所述第2工序和所述第3工序的活性放射线照射工序，对所述液滴照射的照射能量的合计为E90以上，所述E90的单位为mJ/cm2。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，还具有搭载了所述多个喷头和所述第1光源、且沿着所述第1方向往复移动的滑架，
所述第1工序和所述第2工序是一边使所述滑架往复移动一边进行的。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述E90为120mJ/cm2～300mJ/cm2。
7.一种喷墨记录装置，其特征在于，用于权利要求1～6中任一项所述的喷墨记录方法，具有：
多个喷头，在第1方向排列配置，将组成互不相同的放射线固化型油墨组合物的液滴喷出到记录介质，和
第1光源，配置在所述多个喷头各自的所述第1方向的规定侧，对喷出到所述记录介质的液滴照射活性放射线。
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