CN102380414B - 一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法 - Google Patents
一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102380414B CN102380414B CN201110226964.4A CN201110226964A CN102380414B CN 102380414 B CN102380414 B CN 102380414B CN 201110226964 A CN201110226964 A CN 201110226964A CN 102380414 B CN102380414 B CN 102380414B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- alpo
- methyl alcohol
- reaction
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 117
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 14
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂，由磷、氧、铝和硅组成，其结构类型为AEI或CHA，且具有规则的三维八圆环孔道结构，孔径大小为0.38×0.38nm；通过采用含有硅杂质的铝源作为原料水热法合成AlPO-18和AlPO-34分子筛；该催化剂用于甲醇转化制备烯烃。本发明的优点是：该催化剂酸性较低，稳定性较好，不进行任何改性处理，直接用焙烧后的催化剂原粉反应便可得到较高的反应活性，由于采用含有微量硅元素的AlPO-34做为甲醇制烯烃的催化剂，其酸性与SAPO-34相比，大大的减弱，但性能却明显的提高，催化剂在固定床上连续反应的寿命可达10小时以上；该催化剂易于制备且成本低廉，适于大规模推广应用。
Description
【技术领域】
本发明涉及甲醇制备烯烃的催化生产技术，特别是一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法。
【背景技术】
低碳烯烃作为基本的工业原料，在现代石油化工产业中起着举足轻重的作用。尤其是乙烯和丙烯，作为重要的有机化工原料，其需求量也将在未来有大幅增加。目前，大部分低碳烯烃均由石油加工而得。对于石油而言，短期存在价格上涨和供应不稳定问题，长期则资源储量有限，易造成石油危机的问题。因此寻找一种新的工艺路线制取低碳烯烃成为当今石油化工产业中的一个重要课题，而由甲醇制烯烃(MTO)是最有希望替代石油路线的新工艺。对于这样一个新的工艺路线，寻找一种合适的催化剂一直是各大石油公司研究的热点。
美国碳化合物公司(UCC)在美国专利US4440871中报道了使用硅铝磷系列分子筛(SAPO-n)可以实现甲醇的高效转化，其中SAPO-34表现出较佳的MTO活性。但由于SAPO-34分子筛特殊的孔道结构和中强酸性，其在MTO转化过程中面临失活快、寿命短的问题。为了提高SAPO-34在MTO过程中的寿命，研究者在调整其酸性方面进行了大量的研究。中国专利CN1167654A公开了用Cu、Co、Ni和Ca等金属元素改性的SAPO-34分子筛，该分子筛能较大的提高乙烯的选择性，但同时也产生较多的副产物甲烷。中国专利CN1683079A公开了Zn改性的SAPO-34分子筛，其MTO催化活性有了明显的提高，但固定床连续反应的寿命仅为6个小时。
【发明内容】
本发明的目的是针对上述存在问题，提供一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂，该催化剂可降低硅铝磷分子筛的酸性，提高催化剂的寿命。
本发明的技术方案：
一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂，由磷、氧、铝和硅组成，其结构类型为AEI或CHA，且具有规则的三维八圆环孔道结构，孔径大小为0.38×0.38nm。
所述用于甲醇转化制备烯烃的催化剂为AlPO-18或AlPO-34沸石分子筛。
一种所述用于甲醇转化制备烯烃的催化剂的应用方法，包括下述步骤：
1)将该催化剂放入不锈钢固定床反应器的中部；
2)向上述反应器内通入载气N2，达到反应温度后稳定半小时；
3)将水和甲醇用进样泵送到反应器顶部的预热器内并与载气混合后通入催化剂床层进行催化反应，即可制得产物；
4)产物用气相色谱在线分析。
所述催化剂的用量为0.1-100g。
所述水和甲醇的重量比为0-2.0∶1。
所述催化反应的工艺条件为：反应温度350-500℃、反应压力1-5mPa、甲醇的重时空速(WHSV)为1.0-10.0h-1。
本发明的优点和积极效果：该催化剂酸性较低，稳定性较好，不进行任何改性处理，直接用焙烧后的催化剂原粉反应便可得到较高的反应活性，由于采用含有微量硅元素的AlPO-34做为甲醇制烯烃的催化剂，其酸性与SAPO-34相比，大大的减弱，但甲醇制烯烃的性能却明显的提高，催化剂在固定床上连续反应的寿命可达10小时以上；该催化剂工艺简单、易于制备且成本低廉，适于大规模推广应用。
【具体实施方式】
实施例1：
本发明所述催化剂是通过利用含有少量硅杂质的拟薄水铝石作为铝源合成而得，具体合成方法为水热法；催化剂的焙烧温度为550-700℃、焙烧时间为4-6h。通过上述方法分别制得AlPO-18和AlPO-34。
X-射线粉末衍射证实该类催化剂为纯净的AlPO-18和AlPO-34。元素分析表明微量硅元素顺利的进入分子筛中，1H固体核磁结果表明该类分子筛具有微弱的
酸性。具体理化性质见表1。
表1样品的物理化学性质
将该催化剂用于甲醇转化制备烯烃，包括下述步骤：
1)分别称取AlPO-18和AlPO-34催化剂样品1g，压片后破碎过筛取20-40目的样品0.1g，将称好的催化剂分别放入长为40cm、内径7mm的不锈钢固定床反应器中，催化剂放在反应器的中部，下面用石英棉支撑；
2)向上述反应器内通入载气N2，达到反应温度450℃后稳定半小时；
3)将重量比为1∶1的水和甲醇用进样泵送到反应器顶部的预热器内并与载气混合后通入催化剂床层进行催化反应，即可制得产物，其催化反应条件为：载气流速为20ml min-1，反应压力为常压，甲醇空速为1.0h-1，反应温度为450℃；
4)产物用气相色谱在线分析。
取样时间为15分钟，催化反应检测结果见表2：
表2甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：AlPO-34在同样条件下具有较好的活性，甲醇的单程转化率100％，低碳烯烃选择性近90％。
以下实施例中，均采用实施例1制备的催化剂，且用于甲醇转化制备烯烃的步骤与实施例1相同。
实施例2：
称取AlPO-34催化剂1.0g，压片过筛后，从中称取20-40目样品三等份每份0.1g放入反应装置中，载气流速为20ml min-1，反应压力为常压，甲醇空速为1.0h-1，改变水醇比为0∶1，1∶1，2∶1。反应温度为450℃，取样时间为15分钟，催化反应检测结果见表3。
表3甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：随着水醇比的增加，甲醇转化制烯烃的活性先增加后降低，水醇比为1∶1时活性最好，甲醇转化率100％，烯烃选择性91.3％。
实施例3：
称取AlPO-34催化剂1.0g，压片过筛后，从中称取20-40目样品五等份每份0.1g放入反应装置中，载气流速为20ml min-1，反应压力为常压，水醇比为1∶1，改变甲醇空速为1.0，3.0，5.0，7.0，10.0h-1，反应温度为450℃，取样时间为15分钟，催化反应检测结果见表4。
表4甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：甲醇的空速对反应有较大的影响，在本实验的条件下，甲醇空速为5.0h-1时，反应活性最好，甲醇单程转化率100％，烯烃选择性92.1％。
实施例4：
称取AlPO-34催化剂1.0g，压片过筛后，从中称取20-40目样品三等份每份0.1g放入反应装置中，载气流速为20ml min-1，反应压力为常压，水醇比为1∶1，甲醇空速为5.0h-1，改变反应温度为400，450，500℃，取样时间为15分钟，催化反应检测结果见表5。
表5甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：反应温度对产物的分布有较大的影响，乙烯的选择性随着温度的升高而升高，丙烯与之相反。反应温度为400度时，反应活性最好，甲醇单程转化率100％，烯烃选择性93.2％。
实施例5：
称取AlPO-34催化剂1.0g，压片过筛后，从中称取20-40目样品三等份每份0.1g放入反应装置中，载气流速为20ml min-1，改变反应压力为0.5，1.0，3.0，5.0mPar，水醇比为1∶1，甲醇空速为5.0h-1，反应温度为400℃，取样时间为15分钟，催化反应检测结果见表6。
表6甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：随着反应压力的增加，甲醇转化率保持在100％不变，但烯烃的选择性先增加再降低，当反应压力为3.0mPa时，烯烃选择性达最高达到94.1％。
实施例6：
放大实施例5中反应，称取20-40目的AlPO-34样品三份分别1g，10g，100g放入反应装置中，载气流速为100ml min-1，反应压力为3.0mPa，水醇比为1∶1，甲醇空速为10.0h-1，反应温度为400℃，取样时间为15分钟，催化反应检测结果见表7：
表7甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：催化剂用量放大后仍能保持较好的反应活性，甲醇转化率仍保持在100％，烯烃的选择性也在90％左右。
实施例7：
实施例6中的AlPO-34催化剂的寿命试验，称取20-40目的AlPO-34催化剂1g，放入反应装置中，载气流速为100ml min-1，反应压力为3.0mPa，水醇比为1∶1，甲醇空速为10.0h-1，反应温度为400℃，催化反应检测结果见表8。
表8甲醇制烯烃的检测结果
检测结果表明：在最佳反应条件下，催化剂在固定床上连续反应能保持较好的活性，催化剂的寿命也在10小时以上。
Claims (1)
1.一种甲醇制备烯烃的催化剂的应用方法，其特征在于该催化剂为AlPO-34沸石分子筛，该催化剂由磷、氧、铝和硅组成，且具有规则的三维八圆环孔道结构，孔径大小为0.38×0.38nm；该催化剂利用含有少量硅杂质的拟薄水铝石作为铝源通过水热法合成而得，合成过程中焙烧温度为550℃-700℃、焙烧时间为4-6h；该催化剂不需要任何改性处理直接焙烧后便可应用，具体方法包括下述步骤：
1）将所合成的催化剂在550℃-700℃下焙烧4-6h；
2）将所述焙烧后的催化剂0.1-100g，放入不锈钢固定床反应器中部；
3）向上步装填好催化剂的反应器中通入载气N2，达到反应温度后稳定半小时；
4）将甲醇或甲醇和水混合液用进样泵送到第二步所述的反应器顶部的预热器内并与载气混合后通入催化剂床层，其中，反应温度为350℃-500℃，反应压力为1-5mPa，甲醇的重时空速（WHSV）为1.0-10.0h-1，水/甲醇重量比0-2.0：1；
5）产物用气相色谱在线分析。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110226964.4A CN102380414B (zh) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | 一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110226964.4A CN102380414B (zh) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | 一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102380414A CN102380414A (zh) | 2012-03-21 |
| CN102380414B true CN102380414B (zh) | 2014-05-07 |
Family
ID=45820486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110226964.4A Expired - Fee Related CN102380414B (zh) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | 一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102380414B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109701628A (zh) * | 2017-10-26 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷铝分子筛的复合催化剂及其在合成气一步法制烯烃的应用 |
| CN109701627B (zh) * | 2017-10-26 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 含尖晶石结构的复合催化剂及其在合成气一步法制烯烃的应用 |
| CN110577458B (zh) * | 2018-06-07 | 2021-03-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 高压临氢条件下甲醇和/或二甲醚制取低碳烯烃的方法 |
| CN111111764A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂体系及其用途 |
| CN111346669B (zh) * | 2018-12-21 | 2023-03-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种掺杂杂原子分子筛催化合成气高选择性制低碳烯烃的方法 |
| CN112209395A (zh) * | 2019-07-12 | 2021-01-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种sapo分子筛及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1359753A (zh) * | 2000-12-19 | 2002-07-24 | 环球油品公司 | 金属磷铝酸盐分子筛以及使用它将甲醇转化为烯烃的方法 |
| CN101208149A (zh) * | 2005-06-27 | 2008-06-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备硅铝磷酸盐分子筛的方法 |
| CN102092738A (zh) * | 2011-03-30 | 2011-06-15 | 南开大学 | 水热法无氟合成AlPO4-34 |
-
2011
- 2011-08-09 CN CN201110226964.4A patent/CN102380414B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1359753A (zh) * | 2000-12-19 | 2002-07-24 | 环球油品公司 | 金属磷铝酸盐分子筛以及使用它将甲醇转化为烯烃的方法 |
| CN101208149A (zh) * | 2005-06-27 | 2008-06-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备硅铝磷酸盐分子筛的方法 |
| CN102092738A (zh) * | 2011-03-30 | 2011-06-15 | 南开大学 | 水热法无氟合成AlPO4-34 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102380414A (zh) | 2012-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102380414B (zh) | 一种用于甲醇转化制备烯烃的催化剂及应用方法 | |
| US11583839B2 (en) | Catalyst for preparing hydrocarbons from carbon dioxide by one-step hydrogenation and method for preparing same | |
| CN104230615B (zh) | 生物质衍生物γ-戊内酯催化转化制芳烃和环戊烯酮的方法 | |
| US11014076B2 (en) | Catalyst for synthesizing aromatic hydrocarbons and preparation method therefor | |
| WO2016007607A1 (en) | Conversion of carbon monoxide, carbon dioxide, or a combination thereof over hybrid catalyst | |
| MX2011005690A (es) | Vias alternas a los alcoholes e hidrocarbonos de biomasa. | |
| KR101855876B1 (ko) | 에탄올을 생산하고 메탄올을 공동생산하는 방법 | |
| CN104370676A (zh) | 一种以碳四烯烃为原料生产丙烯副产乙烯的方法 | |
| US9616417B2 (en) | Catalyst for the conversion of oxygenates to olefins and a process for preparing said catalyst | |
| WO2014075003A1 (en) | Methods for producing jet-range hydrocarbons | |
| CN103864556A (zh) | 一种合成气经低碳烷烃制低碳烯烃的方法 | |
| CN103157502A (zh) | 甲醇和/或二甲醚制取乙烯丙烯的催化剂、其制法及应用 | |
| CN104557361A (zh) | 多功能甲醇和/或二甲醚转化制乙烯、丙烯和芳烃的系统及其方法 | |
| CN101506126B (zh) | 丙烯的制备方法及丙烯的制备装置 | |
| GB2570416A (en) | Method for preparing aromatic hydrocarbons | |
| CN100503534C (zh) | 一种异丙醇的合成方法 | |
| CN109701628A (zh) | 含磷铝分子筛的复合催化剂及其在合成气一步法制烯烃的应用 | |
| CN109701627A (zh) | 含尖晶石结构的复合催化剂及其在合成气一步法制烯烃的应用 | |
| CN101279281B (zh) | 甲醇转化制丙烯的高稳定性分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN108607551A (zh) | 一种用于低碳烷烃脱氢金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP3326995B1 (en) | Method for preparing acetal carbonyl compound | |
| KR101578459B1 (ko) | 식물성오일로부터 바이오 항공유분의 선택적 제조를 위한 백금 담지 실리카-알루미나 촉매 | |
| CN109701615B (zh) | 多功能催化剂体系及其应用 | |
| CN103846102A (zh) | 用于乙烯直接转化制备丙烯的催化剂及应用方法 | |
| Barger et al. | 16 Converting natural gas to ethylene and propylene using the UOP/HYDRO MTO process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140507 |