CN102371793A - 印刷物品的制造方法、印刷用版和糊料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及印刷物品的制造方法、印刷用版和糊料。本发明提供能够精度良好且连续地制造印刷物品的新的印刷物品制造方法、适合所述制造方法使用的印刷用版以及糊料，所述印刷物品是在被印刷体的表面，间隔宽度窄的一定宽度的格子状非图像部排列多个矩形图像部而成。通过在印刷用版(6)的几乎全部表面涂布糊料、半干燥后压接基板，从而仅将凸部(4)上的糊料转印在基板的表面，所述印刷用版由有机硅橡胶形成并且具备与图像部(2)对应的凸部(4)和与非图像部(1)对应的格子状的凹槽(5)，宽度W₁是3～80μm、高低差D₁是3～20μm、长度L₁是15μm以上。作为糊料，使用粘度η₁为18.6～374Pa·s且触变指数TI＝η₁/η₁₀为1.8～8.6的材料。

Description

印刷物品的制造方法、印刷用版和糊料

技术领域

本发明涉及用于制造在被印刷体表面间隔宽度窄的一定宽度的非图像部排列多个图像部而成的印刷物品的制造方法、所述制造方法中使用的印刷用版以及糊料。

背景技术

例如，为了在所述基板的几乎全部表面精度良好地形成平板显示器用导电图案、或滤色器用彩色图案等具有与被印刷体的基板面积相比极微细的平面形状的图像部，以往采用了利用所谓的光刻法的形成方法。

但是最近，利用印刷法来代替所述光刻法正在普及。依照所述印刷法，与光刻法相比，可以尽可能地减少工序数、降低耗能、减少使用材料的浪费、而且可以在短时间内生产率良好地形成图案。另外，依照印刷法，也可以形成光刻法所不容易形成的厚度是0.5μm以上的有一定厚度的图案。

作为印刷法，例如凹版胶印印刷法、反转印刷法、剥离印刷法等已实用化。其中，所谓凹版胶印印刷法，准备具有与所述图像部对应的凹部的凹版，以选择性地将糊料(在导电图案中是银糊料等导电性糊料)填充到所述凹部的状态、使至少以有机硅橡胶等形成表面的印刷用橡皮布的所述表面接触所述凹版的表面，然后剥离，从而将所述凹部内的糊料转印到印刷用橡皮布的表面，在所述印刷用橡皮布的表面形成与所述凹部对应的糊料的图案。

接下来，使所述印刷用橡皮布与基板接触、将形成了所述图案的糊料再转印到基板的表面，然后干燥，进一步根据需要进行煅烧，从而在所述基板的表面形成与所述凹部的形状对应的图像部。在该凹版胶印印刷法中，在选择性地将糊料填充到凹版的凹部时，通常用刮刀刮除供给到所述凹版上的糊料。通过所述刮除，可以一边除去凹版表面的凹部间的凸部上的糊料一边选择性地将糊料仅填充到所述凹部。

所谓反转印刷法，以在印刷用橡皮布的几乎全部表面涂布糊料的状态、使具有与所述图像部的图案对应的凹部和与非图像部对应的凸部的版接触所述印刷用橡皮布的表面，然后剥离，从而将所述凸部接触的区域的糊料从印刷用橡皮布的表面选择性地除去，在所述印刷用橡皮布的表面形成了与所述凹部对应的糊料的图案。

接下来，使所述印刷用橡皮布与基板接触、使形成了所述图案的糊料再转印到基板的表面，然后干燥，进一步根据需要进行煅烧，从而在所述基板表面形成了与所述凹部的形状对应的图像部(专利文献1)。

所谓剥离印刷法，准备在同一平面上形成与图像部对应的疏树脂性区域和与非图像部对应的亲树脂性区域的平面状的版，以在所述版的形成所述两区域表面的几乎全部表面涂布糊料的状态、使印刷用橡皮布接触所述表面，然后剥离，选择性地将所述疏树脂性区域的糊料转印到印刷用橡皮布的表面，在所述印刷用橡皮布的表面形成了与所述区域对应的糊料的图案。

接下来，使所述印刷用橡皮布与基板接触、使形成了所述图案的糊料再转印到基板的表面，然后干燥，进一步根据需要进行煅烧，从而在所述基板表面形成了与所述疏树脂性区域的形状对应的图像部(专利文献2)。

但是，对于所述各种印刷法，例如很难精度良好地连续地制造在基板等被印刷体的表面间隔其宽度约为100μm以下左右的宽度窄的一定宽度的非图像部排列多个图像部、且所述图像部的厚度是例如0.5μm以上的有一定厚度的印刷物品。

例如对于凹版胶印印刷法，尤其是非图像部的宽度越窄、形成图像部的糊料越容易溢出到所述非图像部，如果发生所述溢出，则夹着非图像部而相邻的图像部之间容易接触(各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。另外，容易发生应当为一定的非图像部的宽度变得不规则地波动、图像部的边缘错乱。

这些现象显著发生的原因在于，尤其在之前说明的凹版胶印印刷法的印刷工序中的刮除时，在对应于与刮刀的移动方向近似正交方向延伸的非图像部的凸部中，所述凸部的宽度、即非图像部的宽度越窄，则越不能用刮刀充分地除去所述凸部上的糊料。因此，可考虑在刮除时提高压接在凹版表面的刮刀的压接力。

但是，在这种情况下，因为产生了刮刀的一部分因所述压接力而变形进而进入到与图像部对应的凹部内、带出所述凹部内的糊料的作用，所以凹部内的糊料的量(糊料的厚度)在面方向容易出现波动。其结果，产生了另外的问题，如将所述糊料转印在基板表面则形成的图像部的厚度在面方向有波动，厚度变得过小导致图像部容易发生渗浆、欠损。

另外，凹版通常由金属、玻璃等硬质材料形成，所以尤其是非图像部的宽度、即版的凸部的宽度越小，所述宽度小的凸部越容易深入由所述有机硅橡胶等形成的印刷用橡皮布的表面而损伤所述表面。因此，还存在能够使用相同的印刷用橡皮布连续地良好地印刷的次数有限，必须频繁更换印刷用橡皮布的问题。

对于反转印刷法，由于不需要像凹版胶印印刷法一样的刮除工序，所以可以解决由所述刮除工序产生的各种问题。但是，因为基本上使用与凹版胶印印刷法中用到的凹版相同的版，所以不能解决所述版的凸部容易深入印刷用橡皮布表面而损伤该表面的问题。

另外，对于剥离印刷法，由于使用平面状的版所以可以解决印刷橡皮布的损伤问题。但是，所述版的亲树脂性区域对糊料的粘接能量高，所以要除去残留在所述亲树脂性区域的糊料，必须每次印刷都用溶剂进行清洗，存在所述溶剂的管理、清洗后废液的处理、对环境的担心等需要很多辛苦的问题。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]专利第3689536号公报

[专利文献2]专利第4364534号公报

[专利文献3]日本特开2009-28947号公报

发明内容

本发明的目的在于提供能精度良好地连续地制造在被印刷体表面间隔宽度约为100μm以下左右的宽度窄的而且一定宽度的非图像部排列多个图像部而成的印刷物品的新的印刷物品制造方法、适合所述制造方法使用的印刷用版、以及糊料。

作为使用比糊料粘度低的液体在基板上形成例如纳米级超薄图案的印刷法，已知有微接触印刷法(例如专利文献3)。所谓该微接触印刷法，准备在其表面形成了与图像部对应的凸部和与非图像部对应的凹部的版，在所述版表面的几乎全部表面涂布所述液体后，使基板接触所述版的表面。于是，所述版中凸部上的液体选择性地转印在基板的表面，在所述基板的表面形成了图案。

发明人研究了将所述微接触印刷法适用在被印刷体表面间隔宽度窄的一定宽度的非图像部排列多个图像部而成的印刷物品、特别是间隔格子状非图像部排列多个矩形图像部而成的印刷物品的制造。但是，对于印刷物品的制造和微接触印刷法，液体的粘度与印刷糊料有很大不同，而且基板表面所形成的图像部的厚度也有很大不同，所以单纯地套用微接触印刷法在技术上是不可能的。

因此，主要对用于印刷的版作出进一步研究，结果完成本发明。即，本发明是用于制造在被印刷体表面分别间隔一定宽度的非图像部排列多个图像部而形成的印刷物品的制造方法，其特征在于，包括以下工序：在印刷用版表面的几乎全部表面涂布糊料的工序，所述印刷用版具备与所述图像部对应的多个凸部、以及在所述凸部之间的与所述非图像部对应的一定宽度的凹槽，并且至少所述凸部的表面由有机硅橡胶形成，作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，作为相邻凹槽间间隔的凸部的宽度是15μm以上；使所述糊料半干燥的工序；以及通过使所述被印刷体压接在涂布了所述糊料的印刷用版的表面，从而选择性地仅将所述印刷用版的表面中的凸部上的糊料转印在所述被印刷体的表面的工序。

另外，本发明是所述制造方法中使用的印刷用版，其特征在于，具备与所述图像部对应的多个凸部以及在所述凸部间与所述非图像部对应的一定宽度的凹槽，并且至少所述凸部的表面由有机硅橡胶形成，作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，作为相邻凹槽间间隔的凸部的宽度是15μm以上。

依照本发明，如上所述，通过使用至少与图像部对应的凸部的表面是由有机硅橡胶形成的印刷用版作为印刷用版，从而可以防止涂布在所述凸部上的糊料分离成转印在被印刷体表面的部分和残留在凸部上的部分、即发生分开。于是，使凸部上的全部糊料转印在被印刷体表面，从而可以在所述被印刷体表面形成具有足够的厚度且厚度一定、而且边缘形状等也不错乱的良好的图像部。

另外，通过使所述印刷用版的作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm以上，可以在半干燥工序中进行半干燥期间、基于所述凸部表面与凹槽底面间的高低平面差使涂布在所述凸部上的糊料和涂布在凹槽内的糊料良好地分离。因此，能够防止夹着非图像部而相邻的图像部之间发生接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。另外，可以防止应当为一定的非图像部的宽度变得不规则地波动、图像部的边缘错乱，也可以提高印刷形状的精度。

另外，通过使所述凹槽的宽度是80μm以下，可以防止在与被印刷体压接时因印刷用版的变形等导致的所述凹槽底面的糊料与被印刷体表面的接触、即因粘底(底付き)导致的相邻图像部之间的接触。另外，可以防止应当为一定的非图像部的宽度变得不规则地波动、图像部的边缘错乱，也可以提高印刷形状的精度。

另外，通过使所述印刷用版的凸部表面与凹槽底面的高低差是3μm以上，可以在半干燥工序中进行半干燥期间、基于所述凸部表面与凹槽底面间的高低平面差使涂布在所述凸部上的糊料与涂布在凹槽内的糊料良好地分离，并且也可以防止在与被印刷体压接时因印刷用版的变形等导致的所述凹槽底面的糊料与被印刷体表面的接触、即粘底。因此，可以防止夹着非图像部而相邻的图像部之间发生接触。另外，可以防止应当为一定的非图像部的宽度变得不规则地波动、图像部的边缘错乱，也可以提高印刷形状的精度。

另外，通过使所述高低差是20μm以下，可以在不使用溶剂的情况下简单地除去所述凹槽内的糊料。例如通过用比所述被印刷体高的压接力使树脂膜或树脂片材压接在将凸部表面的糊料转印到被印刷体后的印刷用版的表面，然后剥离，从而可以将残留在所述凹槽内的糊料转印在所述树脂膜或树脂片材的表面而除去。

另外，通过使粘合片材压接在所述转印后的印刷用版表面，然后剥离，从而可以将残留在所述凹槽内的糊料转印到所述粘合片材的表面而除去。因此，可以大幅减轻使用溶剂带来的所述溶剂的管理、清洗后的废液处理、对环境的担心等所需要的辛劳。

另外，通过使作为所述印刷用版的相邻凹槽间间隔的凸部的宽度是15μm以上，可以抑制使被印刷体压接在所述印刷用版表面时的所述凸部的变形，可以提高印刷形状的精度。应予说明，作为印刷物品，在制造非图像部排列成格子状、所述图像部间隔所述格子状的非图像部而形成矩形的印刷物品时，作为所述印刷用版，可以使用如下印刷用版，即具备与所述图像部对应的多个凸部以及在所述凸部间与所述非图像部对应的格子状凹槽，并且作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，并且作为凸部宽度的矩形的一边的长度是15μm以上。

所述印刷用版优选用JIS A硬度为15～80的有机硅橡胶一体地形成整体。由此可以使印刷用版的结构简单化。另外，通过使JIS A硬度是15以上，可以抑制使被印刷体压接在所述印刷用版表面时的所述凸部的过度变形，可以提高印刷形状的精度。另外，通过使JIS A硬度是80以下，可以在所述压接时，以使所述凸部发生弹性变形而没有间隙地与被印刷体表面密合的状态，将凸部上的糊料转印到被印刷体的表面，可以提高印刷形状的精度。另外，也可以防止对被印刷体表面的损伤。

另外，发明人也研究了所述印刷物的制造方法中使用的糊料，结果完成了本发明。即本发明是使用印刷用版制造印刷物品的制造方法中使用的所述糊料，其特征在于，

所述印刷用版具备与多个图像部对应的多个凸部以及在所述凸部间的与一定宽度非图像部对应的一定宽度的凹槽，并且至少所述凸部的表面由有机硅橡胶形成，

所述印刷物品是在所述被印刷体的表面，分别间隔所述非图像部排列所述多个图像部而成，

所述制造方法是在所述印刷用版表面的几乎全部表面涂布糊料，进行半干燥，然后使被印刷体压接在所述表面从而选择性地仅将所述印刷用版表面中凸部上的糊料转印在所述被印刷体的表面，

使用E型粘度计，在温度25℃、剪切速度1(1/s)的条件下测定的粘度η₁是18.6Pa·s～374Pa·s，并且由在温度25℃、剪切速度10(1/s)的条件下测定的粘度η₁₀和所述粘度η₁，利用式(1)求出的触变指数TI是1.8～8.6。

TI＝η₁/η₁₀  (1)

当在印刷用版表面的几乎全部表面涂布糊料时，其中涂布在凸部上的糊料的一部分，在从涂布到印刷用版表面后到转印期间，因自身具有的流动性而流入凹槽内。但是将粘度η₁和触变指数TI调整到所述范围内的本发明的糊料适度地控制了流动性、抑制了所述流入，所以可以将涂布时形成的凹部中的糊料凹陷维持到转印。因此，可以防止夹着非图像部而相邻的图像部之间发生接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。

与此相对，粘度η₁小于18.6Pa·s的糊料或触变指数TI小于1.8的糊料，涂布后的流动性过高，从凸部上大量流入凹槽内，所以不能充分地确保所述凸部上的糊料表面与凹槽内的糊料表面的高低差，夹着非图像部而相邻的图像部之间还是会接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。

另外，粘度η₁大于374Pa·s的糊料或触变指数TI大于8.6的糊料，所述涂布时的流动性过低，涂膜厚度变大，所以不能充分地确保所述凸部上的糊料表面与凹槽内的糊料表面的高低差，夹着非图像部而相邻的图像部之间仍会发生接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。

依照本发明，可以提供能够精度良好地连续地制造在被印刷体表面间隔宽度约为100μm以下左右的宽度窄的且一定宽度的非图像部排列多个图像部的印刷物品的新的印刷物品制造方法、适合用于所述制造方法的印刷用版以及糊料。

附图说明

[图1]是在通过本发明的制造方法制造的印刷物品的一例中，放大显示形成于被印刷体表面的格子状非图像部和矩形图像部的一部分的俯视图。

[图2]是放大显示制造图1例的印刷物品所使用的本发明印刷用版的实施方式的一例的一部分的立体图。

[图3]图(a)～(d)分别是说明本发明的制造方法的各工序的放大截面图。

[图4]图(a)(b)是说明所述图3(a)～(d)的后续工序的放大截面图。

[图5]是在通过本发明的制造方法制造的印刷物品其它例中，放大显示形成于被印刷体表面的条纹状非图像部和图像部的一部分的俯视图。

[图6]是放大显示制造图5例的印刷物品所使用的本发明印刷用版的实施方式的其它例的一部分的立体图。

[符号说明]

1非图像部

2图像部

3印刷物品

4凸部

5凹槽

6印刷用版

7、7a、7b糊料

8刮刀

9基板

10片材

W₁、W₂宽度

D₁高低差

L₁、L₂长度

具体实施方式

<印刷物品的制造方法和印刷用版>

图1是在通过本发明的制造方法制造的印刷物品的一例中，放大显示形成于被印刷体表面的格子状非图像部和矩形图像部的一部分的俯视图。另外，图2是放大显示制造所述图1例的印刷物品所使用的本发明印刷用版的实施方式的一例的一部分的立体图。

参照图1，依照本发明的制造方法，可以制造在基板等被印刷体的表面间隔格子状非图像部1排列多个矩形图像部2而成的印刷物品3。应予说明，图中，将图像部2形成为矩形中的正方形，但所述图像部2也可以是长方形。

参照图2，为了制造所述图1的印刷物品3，使用印刷用版6，其具备与所述图像部2对应的多个凸部4以及在所述凸部4之间与所述非图像部1对应的连成格子状的凹槽5。

所述印刷用版6，至少所述凸部4的表面由有机硅橡胶形成。由此，可以防止涂布在所述凸部4上的糊料分离成转印到被印刷体表面的部分和残留在凸部4上的部分、即发生分开。于是，使凸部4上的全部糊料转印到被印刷体的表面，从而可以在所述被印刷体表面形成具有足够厚度且厚度一定、并且边缘形状等也不错乱的良好的图像部2。

应予说明，本发明中，从简化结构出发优选用JIS A硬度(23±1℃)为15～80的有机硅橡胶一体形成具备所述多个凸部4和凹槽5的印刷用版6整体。另外，通过使JIS A硬度为15以上，从而可以抑制使被印刷体压接在所述印刷用版表面时的所述凸部的过度变形，可以提高印刷形状的精度。

另外，通过使JIS A硬度为80以下，可以在所述压接时，以使所述凸部发生弹性变形而没有间隙地密合被印刷体表面的状态，将凸部上的糊料转印到被印刷体表面，可以提高印刷形状的精度。另外，也可以防止损伤被印刷体表面。应予说明，如果想进一步提高这些效果，则所述有机硅橡胶的JIS A硬度在所述范围内优选28以上。

应予说明，在用所述有机硅橡胶一体形成的印刷用版6的未图示的背面，例如也可以贴合树脂或金属等的膜或片材作为支持体层。由此，可以抑制印刷用版6的尤其是面方向的变形从而进一步提高印刷精度。作为所述印刷用版6的相邻凸部4间的间隔的凹槽5的宽度W₁，在格子的纵横方向均有必要是3μm～80μm。

通过使所述宽度W₁为3μm以上，可以在半干燥工序中进行半干燥期间、基于所述凸部4的表面与凹槽5的底面间的高低平面差、将涂布在所述凸部4上的糊料与涂布在凹槽5内的糊料良好地分离。因此，可以防止夹着非图像部1且相邻的图像部2之间发生接触或发生短路。另外，可以防止应当为一定的非图像部1的宽度W₂变得不规则地波动、图像部2的边缘错乱，也可以提高印刷形状的精度。

另外，通过使所述宽度W₁为80μm以下，可以防止在与被印刷体压接时因印刷用版6的变形等导致的所述凹槽5的底面的糊料与被印刷体表面的接触、即发生粘底而使相邻图像部2之间发生接触。另外，可以防止应当为一定的非图像部1的宽度W₂变得不规则地波动、图像部2的边缘错乱，也可以提高印刷形状的精度。

应予说明，如果想进一步提高这些效果，则所述宽度W₁在所述范围内优选5μm～67μm。

所述凹槽5的深度、即作为印刷用版6表面的凸部4表面与凹槽5底面的高低差D₁需要是3μm～20μm。通过使所述高低差D₁为3μm以上，可以在半干燥工序中进行半干燥期间、基于所述凸部4的表面与凹槽5的底面间的高低平面差、将涂布在所述凸部4上的糊料与涂布在凹槽5内的糊料良好地分离，并且可以防止在与被印刷体压接时因印刷用版6的变形等导致的所述凹槽5的底面的糊料与被印刷体表面接触的粘底。因此，可以防止夹着非图像部1且相邻的图像部2之间发生接触。另外，可以防止应当为一定的非图像部1的宽度W₂变得不规则地波动、图像部2的边缘错乱，也可以提高印刷形状的精度。

另外，通过使所述高低差D₁是20μm以下，可以在后述的除去工序中在不使用溶剂的情况下简单地除去所述凹槽5内的糊料。应予说明，如果想进一步提高这些效果，则所述高低差D₁在所述范围内优选是4μm～15μm。凹槽5的截面形状，如图所示，优选从印刷用版6表面的开口到底面为基本相同宽度的近似矩形。由此，可以在半干燥工序中进行半干燥期间、基于所述凸部4的表面与凹槽5的底面间的高低平面差、将涂布在所述凸部4上的糊料与涂布在凹槽5内的糊料良好地分离。

作为相邻凹槽5间的间隔的凸部4的宽度、即矩形的一边的长度L₁，在格子的纵横方向均需要是15μm以上。通过使所述长度为15μm以上，可以抑制使被印刷体压接在所述印刷用版6表面时的所述凸部4的变形，可以提高印刷形状的精度。应予说明，所述长度的上限，可以按照制造的印刷物品中的图像部2的一边的长度L₂来任意设定。

所述印刷用版6可以用任意方法进行制造，但特别优选使用下述母版(master)和模版(stamper)的制造方法。所谓该制造方法，例如经过利用了依靠光刻法等的图案形成的蚀刻，在镍板等金属板、玻璃板等板材的表面图案形成与所述凹槽5对应的格子状的槽从而制作出作为印刷用版6基础的母版，对所述母版进行电铸制作出凹凸逆转的模版。

接着，可以通过使用例如刮棒涂布机等在所述模版的凹凸面涂布作为印刷用版6基础的液态有机硅橡胶并使其固化，而后从所述模版中剥离，从而制造出与所述母版的形状对应的印刷用版6。模版可以用于多个印刷用版6的制造。另外，母版可以用于多个模版的制造。因此，依照所述制造方法，可以大量制造同一形状且同一精度的印刷用版。

作为成为母版基础的板材中的金属板，例如可举出除了镍，还有由铜或其它合金、铝或其合金、铁或其合金等形成的板材。另外，作为玻璃板，例如可举出由石英玻璃等形成的板材。另外，也可举出由氧化硅(SiO₂、石英等)、硅(Si)等无机材料形成的板材，或由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等有机材料形成的板材等。

另外，通过将液态的有机硅橡胶涂布在保持水平的模版上后使其固化，从而可以依靠固化时液体的自流平效果使印刷用版的厚度均匀化。在涂布后的有机硅橡胶的表面发生固化前，重叠之前所述的树脂或金属等的膜或片材，然后使所述有机硅橡胶固化，由此可以贴合所述膜、片材作为增强层。

作为所述液态的有机硅橡胶，优选由主剂与固化剂两成分构成，依靠加成反应使所述两者固化的二液加成反应型有机硅橡胶。

所述二液加成反应型的有机硅橡胶在固化反应时不产生副产物(由脱水缩合反应产生的水等)，所以可以形成提高了印刷用版的尺寸精度且不含有因所述副产物导致的气泡等的均匀的印刷用版。

作为所述室温固化型且二液加成型的液态有机硅橡胶等，例如可举出信越化学工业(株)制的商品号KE1600、KE1603、KE1606、KE1310ST、KE1300T、KE1314、KE1241、KE106、KE103，Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制的商品号TSE3062、TSE3402、TSE3450、TSE3453、TSE3455T、TSE3457、TSE3466、RTV662等中的1种或2种以上。

图3(a)～(d)、图4(a)(b)分别是说明本发明制造方法的各工序的放大截面图。参照这些图，本发明的制造方法，首先向形成有所述凸部4和凹槽5的印刷用版6的表面供给规定量的糊料7，使用例如刮刀8刮除所述糊料7，即一边使所述刮刀8以规定的压接力压接在印刷用版6的表面、一边在所述表面上朝图中实线箭头所示方向以一定速度移动等来涂布其几乎全部表面〔图3(a)〕。

接着，静置使所述糊料7半干燥〔图3(b)〕。这样，可以在进行半干燥期间、基于所述凸部4的表面与凹槽5的底面间的高低平面差、使涂布在所述印刷用版6的凸部4上的糊料7a和涂布在凹槽5内的糊料7b良好地分离。

应予说明，本发明所称半干燥状态是指糊料7完全干燥、失去对被印刷体的转印性前的状态，应予说明，是指糊料7所含的全部溶剂量的10％以上蒸发到大气中和扩散到印刷用版6中的状态。

接着，通过使作为被印刷体的树脂膜或树脂片材、或者玻璃板等基板9以规定的压接力压接在所述印刷用版6的表面，然后剥离，从而选择性地仅将所述印刷用版6表面中的凸部4上的糊料7a转印到所述基板9的表面〔图3(c)(d)〕。然后，干燥糊料7a，进一步根据需要进行煅烧，从而如图1所示，可以制造在所述基板9的表面间隔格子状的非图像部1排列多个矩形图像部2而成的印刷物品3。

另外，通过如图4(a)(b)所示使清洁用膜或片材10以规定的压接力压接在将所述糊料7a转印到基板9表面后的印刷用版6的表面上，然后剥离，从而将残留在所述印刷用版6表面中的凹槽5内的糊料7b转印到所述膜或片材10的表面而除去。例如，使用与基板9同样的树脂膜或树脂片材作为所述膜或片材10，用比基板9高的压接力将所述膜或片材10压接在印刷用版6的表面，然后剥离，或者使用表面赋予了粘合性的粘合片材接触印刷用版6的表面。

由此，可以在不必经过溶剂清洗的情况下将糊料7b从凹槽5内除去。因此，可以大幅减轻使用溶剂带来的所述溶剂的管理、清洗后的废液处理、对环境的担心等需要的辛苦。应予说明，对于前者的情况，用比基板9高多少的压接力压接清洁用膜或片材10没有特别限定，但例如以从印刷用版6与基板9、或印刷用版6与膜或片材10的接触位置开始朝印刷用版的厚度方向的压入量(μm)表示，优选将后者设定成前者的约2～5倍左右。

除去了糊料7b的印刷用版6，可以重复用于新的印刷物品3的制造。

作为通过本发明制造方法制造的印刷物品，例如可举出电子纸的电极基板等。应予说明，本发明的构成不限于以上说明的实施方式，可以在不改变本发明主旨的范围内实施各种改变。例如通过本发明的制造方法而制造的印刷物品不限于以上说明的间隔格子状的非图像部排列多个矩形图像部而成的印刷物品。

图5是在通过本发明的制造方法制造的印刷物品的其它例中、放大显示形成于被印刷体表面的条纹状非图像部和图像部的一部分的俯视图。另外，图6是将用于制造所述图5例的印刷物品的、本发明印刷用版的实施方式的其它例的一部分放大显示的立体图。

参照图5，依照本发明的制造方法，也可以制造在基板等被印刷体的表面分别间隔直线状非图像部1将多个图像部2排列为条纹状而成的印刷物品3。

参照图6，为了制造所述图5的印刷物品3，使用具备与所述图像部2对应的多个凸部4和在所述凸部4间与所述非图像部1对应的直线状凹槽5的本发明印刷用版6。所述印刷用版6的至少所述凸部4的表面、优选其整体是由有机硅橡胶形成，尤其是由JIS A硬度(23±1℃)为15～80、其中优选为28以上的有机硅橡胶形成。

另外，所述印刷用版6的、作为相邻凸部4间的间隔的凹槽5的宽度W₁需要是3μm～80μm，其中优选是67μm以下。另外，凹槽5的深度、即作为印刷用版6表面的凸部4的表面与凹槽5的底面的高低差D₁有必要是3μm～20μm，优选是4μm～15μm。

另外，作为相邻凹槽5间的间隔的凸部4的宽度L₁有必要是15μm以上。这些理由都与之前说明的相同。使用该印刷用版6，经过图3(a)～(d)、图4(a)(b)所示的工序，从而可以在基板等被印刷体的表面、精度良好地连续地制造分别间隔直线状的非图像部1将多个图像部2排列为条纹状而成的印刷物品3。

<糊料>

作为糊料，使用本发明的糊料，即、使用E型粘度计，在温度25℃、剪切速度1(1/s)的条件下测定的粘度η₁是18.6Pa·s～374Pa·s，并且由在温度25℃、剪切速度10(1/s)的条件下测定的粘度η₁₀和所述粘度η₁，利用式(1)求出的触变指数TI是1.8～8.6。

TI＝η₁/η₁₀  (1)

如果在印刷用版表面的几乎全部表面涂布糊料，则在对印刷用版的表面涂布后到转印期间，其中涂布在凸部上的糊料的一部分，因自身具有的流动性而流入凹槽内。但是将粘度η₁和触变指数TI调整到所述范围内的本发明的糊料被适度地控制了流动性，抑制了所述流入，所以可以将涂布时形成的凹部处糊料的凹陷维持到转印。因此，可以防止夹着非图像部而相邻的图像部之间发生接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。

与此相对，粘度η₁小于18.6Pa·s的糊料或触变指数TI小于1.8的糊料，因为涂布后的流动性过高，从凸部上大量流入凹槽内，所以不能充分地确保所述凸部上的糊料的表面与凹槽内的糊料的表面的高低差，结果夹着非图像部而相邻的图像部之间发生接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。

另外，粘度η₁大于374Pa·s的糊料或触变指数TI大于8.6的糊料，因为所述涂布时的流动性过低、涂膜厚度变大，所以不能充分地确保凸部上的糊料的表面与凹槽内的糊料的表面的高低差，结果夹着非图像部而相邻的图像部之间仍然发生接触(在各图像部是由导电性糊料形成的导电部时发生短路)。例如，图像部2是导电部时，作为所述糊料，使用了将导电性粉末与粘合树脂、溶剂等配合而成的导电性糊料。

为了将所述导电性糊料的粘度η₁和触变指数TI调整到所述范围内，可以适当调整例如所述导电性粉末的粒径、形状，粘合树脂的种类、分子量，所述导电性粉末、粘合树脂、和溶剂的配合比例等。上述中作为导电性粉末，例如可举出金、银、铜、铂、镍、铝、铁、钯、铬、钼、钨、锰、钴等金属的粉末、2种以上所述金属的合金的粉末；镀银的铜等镀覆复合物的粉末；氧化银、氧化钴、氧化铁、氧化钌等金属氧化物的粉末等的1种或2种以上。其中，优选银粉末，其由于具有高导电性且难生成高绝缘性氧化物的耐氧化性优异所以能形成导电性优异的导电图案。

为了将导电性糊料的粘度η₁和触变指数TI调整到所述范围内，可以适当选择具有任意粒径和形状的导电性粉末来使用。另外，也可以并用例如由相同或不同的金属等形成的、形状和/或粒径不同的2种以上的导电性粉末。作为粘合树脂，例如可举出聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛、聚酯-三聚氰胺系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧-三聚氰胺系树脂、酚系树脂、聚酰亚胺系树脂、环氧树脂等1种或2种以上。

为了将导电性糊料的粘度η₁和触变指数TI调整到所述范围内，可以适当选择具有任意分子量的粘合树脂来使用。另外，也可以并用例如种类、分子量不同的2种以上的粘合树脂。作为溶剂，可使用溶解所述粘合树脂且能分散导电性粉末的各种溶剂。

作为所述溶剂，例如可举出己醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、硬脂醇、蜡醇、环己醇、α-松油醇等醇类；乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇单苯基醚、二乙二醇、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)、乙二醇单乙醚乙酸酯(溶纤剂乙酸酯)、乙二醇单丁醚乙酸酯(丁基溶纤剂乙酸酯)、二乙二醇单乙醚乙酸酯(卡必醇乙酸酯)、二乙二醇单丁醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)等烷基醚类。

对于溶剂，为了将导电性糊料的粘度η₁和触变指数TI调整到所述范围内，可以单独使用1种任意溶剂，也可以并用2种以上。在导电性糊料中，除所述各成分以外，还可以以任意比例添加例如流平剂、分散剂、触变增稠剂、消泡剂、填充剂、固化催化剂等各种添加剂。以规定比例配合所述各成分，使用三联辊、球磨机、磨碎机、混砂机等进行混合来制备导电性糊料。处理条件没有特别限制，按照常法来处理即可。

[实施例]

除特别记述以外，在温度23±1℃、相对湿度55±1％的环境下实施以下的实施例、比较例中的印刷用版的制作、银糊料的制备、印刷物品的制造以及评价。

<实施例1>

(印刷用版的制作)

在镍平板的表面，采用光刻法在图案形成抗蚀层后进行蚀刻，在所述表面形成与图像部对应的多个正方形状的凸部和在所述凸部间与所述非图像部对应的格子状的凹槽，制成作为印刷用版基础的母版，将所述母版电铸制成凹凸逆转的模版。

参照图2，所述母版的、作为相邻凸部4间的间隔的凹槽5的宽度W₁在格子的纵横方向均是9μm，凹槽5的深度、即所述凸部4的表面与凹槽5的底面的高低差D₁是3μm，所述凸部4的一边的长度L₁在格子的纵横方向均是141μm。另外，将室温固化型且二液加成反应型的液态二甲基硅酮橡胶〔Momentive Performance Materials Japan合同会社制的TSE3455T〕的主剂100质量份与固化剂10质量份混合，然后脱泡，制备了作为印刷用版基础的涂布液。

接着，使用刮棒涂布机在所述模版的凹凸面涂布所述涂布液，而后在室温静置24小时使其进行固化反应后脱模制成印刷用版。所述印刷用版的各部分尺寸与母版的各部分尺寸一致，凹槽5的宽度W₁在格子的纵横方向均是9μm，凸部4的表面与凹槽5的底面的高低差D₁是3μm，所述凸部4的一边的长度L₁在格子的纵横方向均是141μm。

另外，印刷用版的JIS A硬度(JIS K-6253)是37。

(银糊料的制备)

向市售银糊料〔住友电气工业(株)制的AGES-102X〕添加丁基卡必醇乙酸酯、将粘度η₁调整为32.6Pa·s。应予说明，粘度η₁是使用E型粘度计在温度25℃、剪切速度1(1/s)的条件下测定的值。所述银糊料的、使用所述E型粘度计在温度25℃、剪切速度10(1/s)的条件下测定的粘度η₁₀是14.2Pa·s，由所述两粘度η₁、η₁₀利用所述式(1)求出的触变指数TI是2.3。

(印刷物品的制造)

在所述印刷用版表面的几乎全部表面涂布银糊料并静置10秒后，使作为被印刷体的PET膜接触所述表面，进一步按照从接触位置开始朝印刷用版的厚度方向压入50μm的方式使其压接，然后剥离，由此选择性地仅将所述印刷用版表面中凸部上的银糊料转印到所述PET膜的表面，然后经过干燥、煅烧的工序制成印刷物品。

另外，使清洁用PET膜接触所述转印后的印刷用版表面，进一步按照从接触位置开始朝印刷用版的厚度方向压入300μm的方式使其压接，然后剥离，由此除去残留在凹槽内的糊料。

<实施例2～16、比较例1～6>

通过改变母版的形状，将凹槽5的宽度W₁(格子的纵横双方向相同)、凸部4的表面与凹槽5的底面的高低差D₁、以及凸部4的一边的长度L₁(格子的纵横双方向相同)分别制作表1～表3所示值的印刷用版，并使用所述印刷用版，除此以外，与实施例1同样地操作，制造印刷物品并且清洁转印后的印刷用版。印刷用版的JIS A硬度(JISK-6253)是37。

<厚度的测定>

实施例、比较例中在转印在PET膜后，测定干燥、煅烧前的糊料的厚度。

<印刷性的评价>

观察实施例、比较例中制造的印刷物品的图像部和非图像部的形状，以下述基准评价印刷性。

×：在相邻图像部间发生短路或不能再现图案。印刷性不佳。

○：仅仅出现形状的错乱，但在相邻图像部间未发现短路。印刷性良好。

◎：形状的错乱和短路均未发现。印刷性极其良好。

<清洁性评价>

观察清洁后的印刷用版，以下述基准评价清洁性。

×：只除去了凹槽内小于4成的糊料。清洁性不佳。

○：除去了凹槽内4成以上、小于8成的糊料。清洁性良好。

◎：除去了凹槽内8成以上的糊料。清洁性极其良好。

将结果示于表1～表3。

[表1]

[表2]

[表3]

从表1～表3可判定，当印刷用版的相邻凸部间的凹槽的宽度W₁为3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差D₁为3μm～20μm，凸部的矩形的一边的长度L₁为15μm以上的范围内时，既防止了相邻图像部之间发生短路，又提高了印刷形状的精度、清洁性，可以精度良好地连续地制造间隔格子状非图像部排列多个矩形图像部而成的印刷物品。

<实施例17～21>

作为成为印刷用版基础的涂布液(液态有机硅橡胶)，使用下述的材料，由此分别制作JIS A硬度(JIS K-6253)为表4所示值的所述印刷用版，并使用所述印刷用版，除此以外，与实施例4同样操作，制造印刷物品并且清洁转印后印刷用版。

实施例17：Momentive Performance Materials Japan合同会社制的TSE3450主剂50质量份和固化剂5质量份的混合物与同社制的TSE3062主剂50质量份和固化剂5质量份的混合物的质量比为1∶1的混合物(固化后的JIS A硬度：15)。

实施例18：信越化学工业(株)制的KE1603主剂50质量份和固化剂50质量份的混合物(固化后的JIS A硬度：28)。

实施例19：Momentive Performance Materials Japan合同会社制的TSE3450主剂100质量份和固化剂10质量份的混合物(固化后的JIS A硬度：34)。

实施例20：Momentive Performance Materials Japan合同会社制的TSE3466主剂100质量份和固化剂10质量份的混合物(固化后的JIS A硬度：56)。

实施例21：Momentive Performance Materials Japan合同会社制的RTV662主剂100质量份和固化剂10质量份的混合物(固化后的JIS A硬度：66)。

印刷用版的各部分的尺寸与实施例4相同，即凹槽5的宽度W₁在格子的纵横方向均是17μm、凸部4的表面和凹槽5的底面的高低差D₁是6μm、所述凸部4的一边的长度L₁在格子的纵横方向均是132μm。

对所述实施例，实施之前说明的各种评价。将结果与实施例4的结果一并示于表4。

[表4]

从表4可判定，当印刷用版的JIS A硬度是15以上时，既防止了相邻图像部之间发生短路，又提高了印刷形状的精度、清洁性，可以精度良好地连续地制造间隔格子状非图像部排列多个矩形图像部而成的印刷物品。

<实施例22～26、比较例7～10>

(银粉末)

作为银粉末，使用下述3种中的1种或2种。

(a)(株)德力本店制的TC-38S〔形状：薄片状、比表面积2.27m²/g、振实密度：4.00g/cm³、50％平均粒径D₅₀：1.02μm〕

(b)三井金属矿业(株)制的SPQ03R〔形状：球状～粒状、湿法反应过程、振实密度：4.35g/cm³、比表面积：1.51m²/g、粒度分布：D₁₀＝0.35μm、D₅₀＝0.6μm、D₉₀＝1.2μm〕

(c)从Mitsuboshi Belting(株)制的高导电银纳米粒子糊料MDot(注册商标)〔粒径：数十nm、含金属率：80～90质量％、粘度：数十Pa·s〕分离的银纳米粒子

(粘合树脂)

作为粘合树脂，使用下述3种中的1种或2种。

(i)三菱化学(株)制的jER(注册商标)1001〔环氧树脂、固体类型、环氧当量：450～500、软化点(环球法)：64℃、比重(25℃)：1.19、分子量：约900〕

(ii)三菱Rayon(株)制的EMR470(试制等级)

(iii)住友橡胶工业(株)制的V1.5(聚酯·三聚氰胺树脂)

作为所述环氧树脂的固化剂，使用胺加合物系潜在性固化剂·固化促进剂〔Ajinomoto Fine-Techno(株)制的Ajicure(注册商标)PN-40〕。

按照表5、表6所示比例配合所述各成分，并且配合适量的丁基卡必醇乙酸酯作为溶剂，使用三联辊进行混合，制备实施例21～26、比较例7～10的银糊料。

<粘度测定>

使用E型粘度计测定所述银糊料的在温度25℃、剪切速度1(1/s)条件下的粘度η₁〔Pa·s〕和在温度25℃、剪切速度10(1/s)条件下的粘度η₁₀〔Pa·s〕。

另外，从所述两粘度η₁、η₁₀的测定结果由所述式(1)求出触变指数TI。

<印刷性的评价>

(印刷用版的制作)

在镍平板的表面，采用光刻法在图案形成抗蚀层后进行蚀刻，在所述表面形成与图像部对应的多个正方形状的凸部和在所述凸部间与所述非图像部对应的格子状的凹槽，制成作为印刷用版基础的母版，将所述母版电铸制成凹凸逆转的模版。

参照图2，所述母版的作为相邻凸部4间的间隔的凹槽5的宽度W₁在格子的纵横方向均是10μm，凹槽5的深度、即所述凸部4的表面和凹槽5的底面的高低差D₁是8μm，所述凸部4的一边的长度L₁在格子的纵横方向均是140μm。

另外，将室温固化型且二液加成反应型的液态二甲基硅酮橡胶〔Momentive Performance Materials Japan合同会社制的TSE3455T〕主剂100质量份和固化剂10质量份混合后，进行脱泡，制成作为印刷用版基础的涂布液。

接着，使用刮棒涂布机在所述模版的凹凸面涂布所述涂布液后，在室温静置24小时使其发生固化反应，然后脱模制成印刷用版。所述印刷用版的各部分的尺寸与母版的各部分的尺寸一致，凹槽5的宽度W₁在格子的纵横方向均是10μm，凸部4的表面和凹槽5底面的高低差D₁是8μm，所述凸部4的一边的长度L₁在格子的纵横方向均是140μm。

另外，印刷用版的JIS A硬度(JIS K-6253)是37。

(印刷物品的制造)

在所述印刷用版表面的几乎全部表面涂布所述实施例22～26、比较例7～10中制备的银糊料并静置10秒后，使作为被印刷体的PET膜接触所述表面，进一步按照从接触位置开始朝印刷用版的厚度方向压入50μm的方式进行压接，然后剥离，由此选择性地仅将所述印刷用版表面中凸部上的银糊料转印到所述PET膜的表面，然后经过干燥、煅烧的工序，制成印刷物品。

另外，使清洁用PET膜接触所述转印后的印刷用版的表面，进一步按照从接触位置开始朝印刷用版的厚度方向压入300μm的方式进行压接，然后剥离，由此除去残留在凹槽内的糊料。

(评价)

观察制造的印刷物品的图像部和非图像部的形状，以下述基准评价印刷性。

×：相邻图像部间发生短路。印刷性不佳。

○：相邻图像部间未发现短路。印刷性良好。

将以上结果示于表5、表6。

[表5]

[表6]

从表5、表6可判定，通过使用在温度25℃、剪切速度1(1/s)的条件下测的粘度η₁为18.6Pa·s～374Pa·s且从在温度25℃、剪切速度10(1/s)的条件下测定的粘度η₁₀和所述粘度η₁由所述式(1)求出的触变指数TI为1.8～8.6的银糊料，可以防止相邻图像部之间发生短路。

Claims (9)

1.一种印刷物品的制造方法，其特征在于，是用于制造在被印刷体表面分别间隔一定宽度的非图像部排列多个图像部而形成的印刷物品的制造方法，该制造方法包括以下工序：

在印刷用版表面的几乎全部表面涂布糊料的工序，所述印刷用版具备与所述图像部对应的多个凸部、以及在所述凸部之间的与所述非图像部对应的一定宽度的凹槽，并且至少所述凸部的表面由有机硅橡胶形成，作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，且作为相邻凹槽间间隔的凸部的宽度是15μm以上；

使所述糊料半干燥的工序；以及

通过使所述被印刷体压接在涂布了所述糊料的印刷用版的表面，选择性地仅将所述印刷用版表面中的凸部上的糊料转印在所述被印刷体的表面的工序。

2.如权利要求1所述的印刷物品的制造方法，其中，

所述印刷物品是间隔格子状的非图像部排列多个矩形图像部而形成的，

所述印刷用版具备与所述图像部对应的多个矩形凸部、以及在所述凸部之间的与所述非图像部对应的格子状的凹槽，并且作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，且作为凸部宽度的矩形的一边的长度是15μm以上。

3.如权利要求1或2所述的印刷物品的制造方法，其中，还包括以下工序：使树脂膜或树脂片材以比被印刷体高的压接力压接在所述转印后的印刷用版的表面，然后剥离，由此将残留在所述凹槽内的糊料转印在所述树脂膜或树脂片材的表面而除去。

4.如权利要求1或2所述的印刷物品的制造方法，其中，还包含以下工序：使粘合片材压接在所述转印后的印刷用版的表面，然后剥离，由此将残留在所述凹槽内的糊料转印在所述粘合片材的表面而除去。

5.如权利要求3所述的印刷物品的制造方法，其中，还包含以下工序：使粘合片材压接在所述转印后的印刷用版的表面，然后剥离，由此将残留在所述凹槽内的糊料转印在所述粘合片材的表面而除去。

6.一种印刷用版，其特征在于，是用于制造在被印刷体表面分别间隔一定宽度的非图像部排列多个图像部而形成的印刷物品的制造方法中所使用的印刷用版，

所述印刷用版具备与所述图像部对应的多个凸部以及在所述凸部间与所述非图像部对应的一定宽度的凹槽，并且至少所述凸部的表面由有机硅橡胶形成，作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，且作为相邻凹槽间间隔的凸部的宽度是15μm以上。

7.如权利要求6所述的印刷用版，其用于制造间隔格子状的非图像部排列多个矩形图像部而形成的印刷物品，

具备与所述图像部对应的多个矩形凸部以及在所述凸部间与所述非图像部对应的格子状凹槽，并且作为相邻凸部间间隔的凹槽的宽度是3μm～80μm，所述凸部的表面与凹槽的底面的高低差是3μm～20μm，且作为凸部宽度的矩形的一边的长度是15μm以上。

8.如权利要求6或7所述的印刷用版，其中，整体用JIS A硬度15～80的有机硅橡胶一体形成。

9.一种糊料，其特征在于，是在以印刷用版制造印刷物品的制造方法中使用的所述糊料，

所述印刷用版具备与多个图像部对应的多个凸部以及在所述凸部间与一定宽度的非图像部对应的一定宽度的凹槽，并且至少所述凸部的表面由有机硅橡胶形成，

所述制造方法中，在所述印刷用版表面的几乎全部表面涂布糊料，进行半干燥，然后使被印刷体压接在所述表面，选择性地仅将所述印刷用版表面中凸部上的糊料转印在所述被印刷体的表面，由此制造在所述被印刷体的表面，分别间隔所述非图像部排列所述多个图像部而成的所述印刷物品，

使用E型粘度计，在温度25℃、剪切速度1的条件下测定的粘度η₁是18.6Pa·s～374Pa·s，并且由在温度25℃、剪切速度10的条件下测定的粘度η₁₀与所述粘度η₁，利用式(1)：TI＝η₁/η₁₀求出的触变指数TI是1.8～8.6，其中，剪切速度的单位是1/s。

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